BUKU PINTAR MIGAS INDONESIA

BAB IV HYDROTREATING PROCESS
I. Pendahuluan Hydrotreating atau disebut juga hydroprocessing adalah proses hidrogenasi katalitik untuk menjenuhkan hidrokarbon dan menghilangkan sulfur, nitrogen, oksigen, dan logam dari aliran proses. Hydrotreating biasa dilakukan untuk umpan naptha sebelum dialirkan ke unit platforming, karena katalis platforming (platina) sangat sensitif terhadap impurities seperti sulfur, nitrogen, oksigen, dan logam. Hydrotreating biasa juga dilakukan untuk umpan diesel untuk perbaikan kualitas diesel terutama untuk mengurangi kandungan sulfur dalam diesel (spesifikasi produk diesel dari tahun ke tahun semakin ketat terutama dalam hal kandungan sulfur maksimum) dan juga untuk mengurangi kandungan nitrogen dalam diesel yang dapat menyebabkan terjadinya color unstability produk diesel. II. Teori Hydrotreating Reaksi hydrotreating dikelompokkan menjadi : 1. Saturasi olefin (penjenuhan hidrokarbon). 2. Desulfurisasi (penghilangan sulfur) atau sering disebut HDS (hydrodesulfurization). 3. Denitrifikasi (penghilangan nitrogen) atau sering disebut HDN (hydrodenitrification). 4. Deoksigenasi (penghilangan oksigen). 5. Demetalisasi (penghilangan logam) atau sering disebut HDM (hydrodemetalization). Tujuan proses hydrotreating/hydroprocessing adalah : 1. Memperbaiki kualitas produk akhir (seperti diesel) 2. Pretreating stream (persiapan umpan proses lanjutan) untuk mencegah keracunan katalis di downstream process : • Catalytic Reforming (Platforming) • Fluid Catalystic Cracking (FCC) • Hydrocracking 3. Memenuhi standar lingkungan (untuk diesel sebelum dikirim ke tangki penyimpanan produk) Perbandingan laju reaksi relatif masing-masing reaksi hydrotreating : • Desulfurisasi : 100 • Saturasi Olefin : 80 • Denitrifikasi : 20 Panas reaksi dalam kilojoule per kg umpan per meter kubik hidrogen yang dikonsumsi untuk masing-masing reaksi : • Desulfurisasi : 8.1 • Saturasi Olefin : 40.6
Teknologi Proses Kilang Minyak Bumi Halaman 1 dari 21 Kontributor : Adhi Budhiarto

BUKU PINTAR MIGAS INDONESIA

Denitrifikasi

:

0.8

Pemilihan tipe katalis bergantung pada aplikasi dan aktivitas / selektivitas yang diinginkan. • Tipe CoMo : cocok untuk HDS • Tipe NiMo : cocok untuk HDN, penjenuhan olefin • Tipe NiW : cocok untuk Hydrocracking, penjenuhan olefin II.1. Reaksi yang Terjadi di Unit Hydrotreating

II.1.1. Reaksi Hydrodesulfurization Reaksi hydrodesulfurization (HDS) yang umum terjadi di hydrocracker adalah sebagai berikut : Merkaptan C – C – C – C – SH + H2 → C – C – C – C + H2S Sulfida C – C – S – C – C + 2 H2 → 2 C – C + H2S Disulfida C – C – S – S – C – C + 3 H2 → 2 C – C + 2 H2S Sulfida siklik C C S Thiophene C C S C + 4 H2 C C – C – C + H2S C C + H2 C C – C – C + H2S C – C – C – C + H2 S C C – C – C – C + H2S

H2S hasil reaksi akan bereaksi dengan sejumlah kecil olefin untuk membentuk mercaptan. C – C – C – C = C – C + H2S → C – C – C – C – C – C S
Teknologi Proses Kilang Minyak Bumi Halaman 2 dari 21 Kontributor : Adhi Budhiarto

Untuk unit naphtha hydrotreater. kandungan sulfur outlet reactor dapat dijaga sesuai keinginan kita (spesifikasi produk diesel Indonesia saat ini masih 500 ppm sulfur.1. Nitrogen yang masuk ke unit platforming akan menyebabkan endapan ammonium chloride di sirkuit recycle gas atau di system overhead stabilizer. agar tidak meracuni katalis platforming yang sangat sensitive terhadap impurities. karena heavy naphtha produk naphtha hydrotreater akan digunakan sebagai umpan unit platforming maka batasan maksimum kandungan sulfur dalam produk heavy naphtha adalah 0. Reaksi Hydrodenitrification Biasanya kandungan nitrogen dalam umpan lebih sedikit daripada kandungan sulfur dalam umpan. karena heavy naphtha produk naphtha hydrotreater akan digunakan sebagai umpan unit platforming maka batasan maksimum kandungan sulfur dalam produk heavy naphtha adalah 0. Sedangkan untuk unit distillate/diesel hydrotreater. reaksi penghilangan nitrogen jauh lebih sulit daripada reaksi penghilangan sulfur. II. yaitu kurang lebih 5 kali lebih sulit. maka semakin tinggi color stability-nya. namun kandungan nitrogen dalam produk diesel akan mempengaruhi color stability. tekanan operasi. Sedangkan untuk unit distillate/diesel hydrotreater. Reaksi penghilangan nitrogen yang umum terjadi adalah sebagai berikut : Pyridine C C C N C C + 5 H2 C – C – C – C – C + NH3 C C – C – C – C + NH3 Teknologi Proses Kilang Minyak Bumi Halaman 3 dari 21 Kontributor : Adhi Budhiarto . Namun.BUKU PINTAR MIGAS INDONESIA Umumnya reactor inlet temperature 315-340 oC akan memberikan kecepatan reaksi hydorgenasi yang cukup dan tidak akan menyebabkan rekombinasi olefin dan hydrogen sulfide (namun tergantung komposisi feed. Untuk unit naphtha hydrotreater. dan LHSV). sedangkan spesifikasi diesel di negara maju sudah ada yang mencapai maksimum 30 ppm atau bahkan maksimum 10 ppm sulfur).2. walaupun tidak ada batasan maksimum nitrogen dalam produk diesel. Penghilangan nitrogen di unit naphtha hydrotreater terutama sangat penting jika naphtha hydrotreater mengolah cracked feed.5 ppm.5 ppm. agar tidak meracuni katalis platforming yang sangat sensitive terhadap impurities. Semakin rendah kandungan nitrogen. Untuk mengatur kandungan sulfur dalam produk dapat dilakukan dengan mengatur temperature reactor (naiknya temperatur reactor akan mengurangi kandungan sulfur dalam produk).

1.1.4. Reaksi Penghilangan Oksigen Reaksi penghilangan oksigen yang umum terjadi adalah sebagai berikut : C C C C – OH + H2 C C Phenol II.BUKU PINTAR MIGAS INDONESIA Quinoline C C C C Pyrrole C–C–C–C C C N H Methyl Amine H – C– N H H II.3. Reaksi Penjenuhan Olefin Reaksi penjenuhan olefin yang umum terjadi adalah sebagai berikut : Olefin linier C – C = C – C – C – C + H2 → C – C – C – C – C – C (dan isomer) C C C C C + C H2O + 4 H2 CH4 + NH3 C C + 4 H2 C C – C – C + NH3 + NH3 C C N C C C + 4 H2 C C C C C–C–C–C C + NH3 Teknologi Proses Kilang Minyak Bumi Halaman 4 dari 21 Kontributor : Adhi Budhiarto .

silicon. Biasanya katalis naphtha hydrotreater atau distillate hydrotreater mampu menghilangkan senyawa metal ini pada konsentrasi yang cukup tinggi.BUKU PINTAR MIGAS INDONESIA Olefin siklik C C C C C C + 2 H2 C C C C C C II. Untuk alasan ini. dengan basis intermittent pada kondisi normal operasi. Reaksi Penghilangan Senyawa Logam Sebagian besar impurities metal terjadi pada level part per billion (ppb) di dalam naphtha. dan sodium. lead (timbal). calcium.5.1. tidak dapat dihilangkan dengan cara regenerasi katalis. maka analisa periodic terhadap kandungan chloride dalam hydrotreated naphtha harus dilakukan. karena tingkat kandungan chloride ini akan digunakan untuk mengatur jumlah injeksi chloride di Platformer (chloride di Platformer dibutuhkan untuk menjaga suasana asam katalis Platformer). copper. Impurities metal ini tetap berada di dalam katalis hydrotreater dan dianggap sebagai racun katalis permanent karena meracuni katalis secara permanen.1. phosphorous. yaitu hingga 5 ppmwt atau lebih. magnesium.6. Dekomposisi organic halide jauh lebih sulit daripada desulfurization. Beberapa logam yang sering terdeteksi dalam spent catalyst hydrotreater adalah arsenic. Iron biasanya ditemukan terkonsentrasi pada bagian atas catalyst bed sebagai iron sulfide.Cl C + H2 → C C HCl + NH3 → NH4Cl II. Sedangkan arsenic walaupun jarang ditemukan lebih dari 1 ppbwt Teknologi Proses Kilang Minyak Bumi Halaman 5 dari 21 Kontributor : Adhi Budhiarto HCl + C-C-C-C-C-C C C C– C – C + C HCl . Reaksi Penghilangan Senyawa Halida Halida organic dapat didekomposisi di unit Naphtha Hydrotreater menjadi hydrogen halide yang kemudian diserap oleh wash water yang diijeksikan di outlet reaktor atau diambil sebagai stripper gas. tetapi dapat lebih kecil jika kondisi operasi hanya di-set untuk penghilangan sulfur dan nitrogen saja. Reaksi penghilangan senyawa halida yang umum terjadi adalah sebagai berikut : C-C-C-C-C-C-Cl + H2 C C C C C – C – C . Biasanya maximum organic halide removal sekitar 90%. iron.

BUKU PINTAR MIGAS INDONESIA pada straight run naphtha. dan magnesium biasanya berasal dari adanya kontak umpan dengan salt water (misalnya terkontaminasi oleh ballast water) atau additives. Catalyst Sulfiding Penjelasan detil mengenai sulfiding dapat merujuk bab Hydrocracking. sehingga memungkinkan terjadinya metal breakthrough (metal dalam umpan tidak dapat lagi dihilangkan dan terikut ke downstream process). Sodium. Teknologi Proses Kilang Minyak Bumi Halaman 6 dari 21 Kontributor : Adhi Budhiarto . calcium. Reaksi penghilangan metal terjadi dengan mekanisme sebagai berikut : Gambar 1.3. Lead yang terkandung dalam spent catalyst hydrotreater berasal dari kontaminasi fasilitas tangki oleh leaded gasoline atau dari reprocessing leaded gasoline di crude distillation unit.2. Sedangkan metode dense loading (yaitu dengan menggunakan dense loading machine) jarang dilakukan karena jumlah katalis yang di-loading sedikit dan fenomena channeling tidak merupakan sesuatu yang sangat critical yang dapat sangat mengganggu operasi reaktor. Catalyst Loading Loading katalis hydrotreater biasanya cukup dilakukan dengan menggunakan metode sock loading. namun sangat penting diperhatikan karena merupakan potensi racun katalis platformer (yang berupa logam platina). yaitu dengan cara mencurahkan katalis melalui sock yang dipasang menjulur dari permanent hopper ke dasar reaktor atau permukaan katalis (jarak ujung sock ke permukaan katalis tidak boleh melebihi 60 cm untuk menghindari pecahnya katalis). II. Reaktor hydrotreating dapat terdiri dari satu reaktor (dengan 2 bed catalyst) atau dapat juga terdiri dari dua unit reaktor. Dengan metal loading diatas 3%. katalis akan mendekati tingkat penjenuhan yang setimbang. Penghilangan metal dapat dilakukan di atas temperatur 315 oC hingga metal loading sekitar 2-3% berat total katalis. Mekanisme Penghilangan Metal pada Permukaan Katalis II.

BUKU PINTAR MIGAS INDONESIA Reactor Inlet Space Gas-Liquid Distributor Inert catalyst Graded Catalyst/Hydrotreating Catalyst Silica Guard/Hydrotreating Catalyst Quenching Distributor Hydrotreating Catalyst Catalyst Support Material/Alumina Ball 1/8” Catalyst Support Material/Alumina Ball 3/4” Manway Catalyst Support Material/ Alumina Ball ¼” Unloading spout Hydrotreating Catalyst Catalyst Support Material/Alumina Ball 1/8” Catalyst Support Material/ Alumina Ball ¼” Unloading spout Catalyst Support Material/Alumina Ball 3/4” Reactor Effluent/Outlet Outlet Collector (Basket system) Gambar 2. Kilang Minyak Bumi Teknologi Proses Reaktor Hydrotreater U yang Terdiri dari 1 ReaktorKontributor : Adhi Budhiarto (2 catalyst bed) Halaman 7 dari 21 .

BUKU PINTAR MIGAS INDONESIA Gas-liquid distributor pada bed 1 dapat berupa distributor yang permanent ataupun yang removable seperti pada gambar di atas. karena cracked naphtha biasanya berasal dari unit thermal cracking yang menggunakan silicon based antifoam untuk mencegah terjadinya foaming pada coke chamber. Quenching Distributor (Tampak Atas) Gambar 4. Inert catalyst berfungsi sebagai high voidage support material untuk menahan kotoran-kotoran yang mungkin terikut bersama feed. Bentuk terbaik untuk graded catalyst adalah ring karena mempunya void fraction yang tinggi. maka reaktor 1 biasanya berisi silica trap. Gas-Liquid Distributor II. Waktu pelaksanaan sweeping disesuaikan dengan perkiraan kondisi katalis. Graded catalyst biasanya merupakan katalis yang selain fungsi utamanya sebagai particulate trap juga berfungsi sebagai demetalization catalyst dan hydrotreating catalyst (NiMo. Silica trap mandatory untuk naphtha hydrotreater yang mengolah cracked naphtha. Sweeping adalah mengalirkan recycle gas semaksimal mungkin ke dalam reactor untuk mengusir minyak yang masih tertinggal di dalam reactor setelah cut out feed. atau Mo). maka saat shutdown dilakukan proses sweeping terlebih dahulu. Reaktor yang ada pada Distillate/Diesel hydrotreater juga seperti pada naphtha hydrotreater. agar pelaksanaan unloading dapat dilaksanakan dengan lancar. Biasanya sweeping selama 2 s/d 4 jam sudah cukup membuat katalis di dalam reactor kering sehingga pelaksanaan unloading dapat dilakukan dengan lancar. CoMo. Teknologi Proses Kilang Minyak Bumi Halaman 8 dari 21 Kontributor : Adhi Budhiarto . untuk menangkap silica yang mungkin terikut dengan feed. Gambar 3.4. Untuk naphtha hydrotreater yang memiliki 2 reaktor. Catalyst Unloading Sebelum dilaksanakan unloading katalis.

nitrogen. Jika ∆T reaktor menurun pada kapasitas dan komposisi feed yang sama. Berdasarkan pengalaman.BUKU PINTAR MIGAS INDONESIA Catalyst unloading dilakukan dengan memasang canvas sock pada unloading spout yang menjulur masuk ke dalam drum penampung spent catalyst. Pengambilan katalis dilakukan oleh pekerja yang masuk ke dalam reactor menggunakan breathing apparatus. Pelaksanaan catalyst skimming harus dilakukan secara inert dengan menggunakan nitrogen untuk mencegah terjadinya flash akibat adanya senyawa pirit akibat katalis berkontak dengan udara. Kinerja Katalis Kinerja katalis dapat diketahui atau diukur dengan beberapa parameter sebagai berikut : • Analisa laboratorium kandungan sulfur. Jika kandungan sulfur. seluruh graded catalyst. atau terputusnya supply oksigen ke breathing apparatus yang akan mengakibatkan pekerja tidak sadarkan diri. dan olefin naik pada temperature inlet reactor dan kapasitas serta komposisi feed yang sama. maka berarti kinerja katalis sudah mulai menurun. II. yaitu penurunan tekanan reaktor akibat adanya impurities yang mengendap pada katalis. yaitu selisih antara temperature bed reaktor tertinggi dengan temperature inlet reaktor. dan olefin yang sama maka temperature inlet reactor harus dinaikkan. Setelah siap. Pelaksanaan catalyst skimming harus dilakukan dengan sangat hati-hati untuk menghindari hal-hal yang tidak diinginkan.7. katalis yang di-skimming biasanya seluruh inert catalyst. dan olefin (bromine number) pada produk. nitrogen. Deaktivasi Katalis Deaktivasi katalis atau penurunan aktivitas katalis dapat disebabkan oleh beberapa faktor yaitu : Teknologi Proses Kilang Minyak Bumi Halaman 9 dari 21 Kontributor : Adhi Budhiarto . Catalyst Skimming Catalyst skimming adalah mengambil sejumlah katalis bagian atas yang banyak mengandung impurities/coke. nitrogen.6. II. maka sliding gate pada unloading spout dapat dibuka untuk mengeluarkan katalis dari dalam reactor. seperti kenaikan temperature bed reactor akibat kurangnya supply nitrogen. II. • ∆T reaktor. dan 50 cm layer hydrocracking catalyst (tergantung banyaknya kotoran yang ada pada permukaan katalis). Biasanya terjadi kalo feed mengandung cracked feed dalam jumlah yang besar atau feed berasal dari tangki penyimpanan yang tidak dilengkapi dengan gas/nitrogen blanketting sehingga feed akan bereaksi dengan oksigen yang akan membentuk gums pada permukaan katalis. • ∆P (pressure drop) reaktor. Proses catalyst skimming biasanya dilakukan untuk katalis yang performance-nya masih bagus tetapi menghadapi masalah pressure drop yang tinggi.5. maka berarti kinerja katalis sudah mulai menurun dan untuk menjaga kandungan sulfur.

senyawa logam organic terdekomposisi dan menempel pada permukaan katalis. sehingga ammonia akan larut dalam air dan tidak menjadi impurities bagi recycle gas.5 ppmwt untuk nikel dan vanadium. Jenis logam yang biasanya menjadi racun katalis hydrocracker adalah nikel. serta 0. 2 ppmwt untuk ferro dan logam lain. kalsium.5 ppmwt untuk natrium. sehingga akan meningkatkan deaktivasi katalis. • Coke Coke dapat terjadi karena beberapa hal sebagai berikut : Temperature reaksi yang tidak sesuai (temperatur terlalu tinggi atau umpan minyak terlalu ringan). Keracunan logam dapat dicegah dengan membatasi kandungan logam dalam umpan. namun setelah injeksi wash water dijalankan kembali maka akumulasi ammonia pada permukaan katalis akan langsung hilang. maka ammonia akan berebut tempat dengan umpan untuk mengisi active site katalis. Jumlah recycle gas yang kurang (jumlah H2/HC yang kurang/lebih rendah daripada disain). Ammonia bersifat racun sementara bagi katalis. atau penggunaan carbon bed absorber untuk menyerap HPNA. arsenic. Jika kandungan ammonia dalam recycle gas tinggi. ferro. Pembentukan coke dapat dihambat dengan cara menaikkan hydrogen partial pressure (tekanan reaktor atau hydrogen purity pada recycle gas). magnesium. timbal.BUKU PINTAR MIGAS INDONESIA • Akumulasi senyawa ammonia pada katalis Reaksi hydrotreating akan mengubah senyawa nitrogen organic yang ada dalam umpan menjadi ammonia. Best practice batasan maksimum kandungan logam yang terkandung dalam umpan hydrotreater adalah 1. Jika active site katalis tertutup oleh ammonia maka aktivitas katalis akan langsung menurun. • Severity operasi Severity operasi yang melebihi disain akan menyebabkan pembentukan coke meningkat. Keracunan katalis oleh logam bersifat permanent dan tidak dapat hilang dengan cara regenerasi. vanadium. Jika injeksi wash water dihentikan atau kurang maka akan terjadi akumulasi ammonia pada permukaan katalis. diinjeksikan wash water pada effluent reactor. dan phospor. Hydrogen partial pressure yang rendah (tekanan reaktor atau hydrogen purity recycle gas yang rendah). silica. Untuk menghindari terjadinya akumulasi ammonia pada permukaan katalis. • Keracunan logam Pada proses penghilangan logam dari umpan. natrium. laju laju Teknologi Proses Kilang Minyak Bumi Halaman 10 dari 21 Kontributor : Adhi Budhiarto .

nitrogen. maka naphtha kemungkinan akan bereaksi dengan oksigen (yang berasal dari udara. maka katalis akan mengalami deaktivasi karena alasan-alasan seperti yang telah disebutkan di atas. Jika umpan naphtha berasal dari tangki maka harus diyakinkan bahwa tangki dilengkapi dengan gas atau nitrogen blanketing. 30 ppmwt. Hydrotreated heavy naphtha harus mempunyai kandungan sulfur dan nitrogen maksimum 0. maka dapat dilakukan regenerasi katalis.5 ppmwt dan kandungan logam maksimum 2 ppmwt. biasanya tangki naphtha adalah floating roof yang sangat mungkin terdapat kebocoran seal sehingga dapat menyebabkan udara luar masuk ke dalam tangki) yang kemudian akan menyebabkan terbentuknya gums. Gums ini biasanya terbentuk pada preheater atau bahkan pada permukaan katalis. Sedangkan umpan distillate/diesel hydrotreater adalah straight run diesel atau cracked diesel. Regenerasi katalis yaitu proses penghilangan karbon. Selain itu cracked diesel sangat mungkin mengandung nitrogen yang tinggi. maka perlu diketahui batasan maksimumnya karena cracked diesel membawa cracked material/olefin yang akan mempengaruhi operasi hydrotreater. dan sulfur dari permukaan katalis dengan cara pembakaran.8. Umpan naphtha hydrotreater adalah naphtha yang dapat berupa straight run naphtha. Hydrotreated heavy naphtha merupakan intermediate product yang kemudian merupakan umpan unit platforming. ataupun cracked naphtha. Produk unit hydrotreating dapat berupa hydrotreated heavy naphtha atau hydrotreated diesel. Aliran Proses Hydrotreating Teknologi Proses Kilang Minyak Bumi Halaman 11 dari 21 Kontributor : Adhi Budhiarto . Namun. Regenerasi Katalis Seiring dengan berjalannya waktu.BUKU PINTAR MIGAS INDONESIA II. Kandungan nitrogen yang tinggi akan mempengaruhi tingkat color stability produk diesel. Jika tangki tidak dilengkapi dengan gas atau nitrogen blanketing. Regenerasi katalis dapat dilakukan secara in-situ (dilakukan di dalam hydrotreating plant) atau secara ex-situ (dilakukan diluar hydrotreating plant oleh vendor regenerasi katalis). sudah sejak lama regenerasi katalis untuk katalis-katalis hydrotreater tidak dilakukan karena tidak menguntungkan. atau 500 ppmwt. Feed dan Produk Hydrotreating Unit hydrotreating dapat berupa naphtha hydrotreater atau distillate/diesel hydrotreater. III. Untuk mengembalikan keaktifan katalis. naphtha dari tangki penyimpan. Sedangkan hydrotreated diesel merupakan produk jadi siap dipasarkan dengan kandungan sulfur antara 10 ppmwt. IV. Jika mengolah cracked diesel.

BUKU PINTAR MIGAS INDONESIA Dengan semakin meningkatnya kebutuhan akan kualitas produk terutama akibat semakin ketatnya peraturan lingkungan. maka penggunaan hydrotreater untuk meningkatkan kualitas produk semakin banyak. Simplified Process Flow Diagram Naphtha Hydrotreating U U U Teknologi Proses Kilang Minyak Bumi Halaman 12 dari 21 Kontributor : Adhi Budhiarto . penggunaan hydrotreater sangat umum untuk streamstream seperti pada gambar dibawah ini : LPG GAS GAS DARI UNIT-UNIT LAIN C4 HYDROTREATER LIGHT NAPHTHA ATMOSPHERIC CRUDE DISTILLATION H2 HYDROTREATER REFORMER HEAVY NAPHTHA HYDROTREATER CRUDE DESALTER KEROSENE HYDROTREATER ATM GAS OIL AROMATICS KEROSENE FUEL OILS AROMATICS EXTRACTION GASOLINE GAS PLANT POLIMERISASI OLEFINS ALKILASI CRUDE OIL VACUUM GAS OIL VACUUM CRUDE DISTILLATION HYDROTREATER/HYDROCRACKER HYDROTREATER DAO HYDROTREATER FCC ASPHALT DEASPHALTING COKER COKE Gambar 5. Hydrotreater pada Operasi Kilang U U U Gambar 6. Dalam konfigurasi kilang.

V.5 -4 1 -2 0 .2 -0 . Variabel Proses Hydrotreating Reactor Pressure/Hydrogen Partial Pressure Secara umum desulfurization dan denitrification meningkat dengan meningkatnya reactor pressure (atau tepatnya hydrogen partial pressure). G O VGO ARDS VGO HCR R e s id u e H C R 320 330 340 360 3 7 0 -4 1 0 3 8 0 -4 1 0 4 0 0 -4 4 0 3 -8 2 -5 1 .5 V. Simplified Process Flow Diagram Distillate/Kerosene Hydrotreating U U U Tabel I. Namun ada sering terjadi kendala seperti Teknologi Proses Kilang Minyak Bumi Halaman 13 dari 21 Kontributor : Adhi Budhiarto . Namun biasanya reactor pressure bukan suatu varuabel operasi yang dapat “dimainkan”. Pada operasi normal.BUKU PINTAR MIGAS INDONESIA Gambar 7.2 -0 . tekanan reactor di-set semaksimal mungkin seperti disain.1.5 1 -2 0 . Typical Kondisi Operasi Proses Hydrotreating Berdasarkan Feed U U U P ro s e s H y d ro tre a tin g T e m p e ra tu r (oC ) T e k a n a n P a rs ia l H id ro g e n (a tm ) 1 0 -2 0 2 0 -3 0 2 5 -4 0 5 0 -9 0 8 0 -1 3 0 9 0 -1 4 0 1 0 0 -1 5 0 LHSV K onsum si H id ro g e n (N m 3 m -3 ) 2 -1 0 5 -1 5 2 0 -4 0 5 0 -8 0 1 0 0 -1 7 5 1 5 0 -3 0 0 1 5 0 -3 0 0 N a p h th a K e ro s e n e A tm .

Reactor Temperature Berbeda dengan tekanan reactor yang tidak bisa “dimainkan”. Karena reaksi penjenuhan olefin sangat eksotermis maka kandungan olefin pada feed harus dimonitor dan jika mungkin dibatasi agar reactor peak temperature tetap dalam acceptable temperature range dan tidak terjadi temperature excursion/runaway. Saat memproses naphtha dengan jumlah light end yang sangat besar dengan katalis baru.5 ppmwt). Namun jika kandungan nitrogen dan/atau sulfur dalam feed tinggi. Hydrogen partial pressure dapat ditingkatkan dengan meningkatkan ratio gas to feed pada inlet reactor. Namun biasanya penjenuhan olefin membutuhkan temperature yang jauh lebih tinggi.BUKU PINTAR MIGAS INDONESIA ketidakmampuan compressor untuk mempertahankan tekanan reactor/system seperti disain. Namun di atas temperature 340 oC. Penjenuhan olefin juga seperti penghilangan senyawa chloride dan sulfur. hal ini dapat dikompensasi dengan menaikkan purity recycle gas. sehingga membutuhkan tekanan yang lebih tinggi.2. yaitu hingga 55 kg/cm2g. temperature reactor dapat “dimainkan” tergantung kebutuhan kandungan sulfur dan nitrogen yang diinginkan pada produk keluar reactor (untuk naphtha hydrotreater biasanya maksimum sulfur dan nitrogen adalah 0. maka temperature inlet reactor kedua akan cukup rendah (karena di-quenching dengan hydrogen) untuk menghilangkan residual olefin yang dapat bereaksi membentuk merkaptan. Pemilihan tekanan operasi dipengaruhi oleh tingkat hydrogen to feed ratio disain. Reaksi desulfurisasi mulai terjadi pada temperature 230 oC dengan kecepatan reaksi yang meningkat dengan makin tingginya temperature. Pada temperature yang sangat tinggi. maka tekanan yang dibutuhkan lebih tinggi. Untuk straight run naphtha desulfurization. Teknologi Proses Kilang Minyak Bumi Halaman 14 dari 21 Kontributor : Adhi Budhiarto . Cracked naphtha biasanya mengandung nitrogen dan sulfur yang jauh lebih besar daripada straight run naphtha. Hal ini dapat menyebabkan residual olefin dalam produk menjadi lebih besar pada temperature yang lebih tinggi daripada pada temperature yang lebih rendah. kondisi keseimbangan membatasi tingkat penjenuhan olefin. V. jika hydrotreater memiliki 2 unit reactor. H2S dapat bereaksi dengan olefin tersebut untuk membentuk merkaptan. Tekanan setinggi ini juga dibutuhkan untuk menghilangkan semua organic halides. karena kedua parameter ini menentukan tekanan partial hydrogen dalam reactor. pengaruh temperature terhadap reaksi penghilangan sulfur sangat kecil. semakin tinggi temperature maka reaksi penjenuhan olefin semakin cepat. Namun. Penghilangan senyawa chloride dengan konsentrasi rendah (<10 wtppm) akan terjadi pada temperature yang sama dengan penghilangan senyawa sulfur. biasanya digunakan tekanan 20 s/d 35 kg/cm2g.

hydrogen purity dalam recycle gas.3. Reaksi penghilangan logam memerlukan temperature minimum 315 oC. V. Oleh karena itu temperature minimum ini yang direkomendasikan. Perubahan kandungan olefin umpan juga akan mempengaruhi panas reaksi. dan olefin yang lebih tinggi. karakteristik umpan. Unit hydrotreater dengan kandungan nitrogen dan oksigen yang sangat tinggi harus didisain dengan tekanan reactor yang tinggi dan LHSV yang rendah untuk menjamin konversi yang tinggi. Cracked feed akan memerlukan temperature yang lebih tinggi karena biasanya mengandung sulfur. jika umpan diimpor dan memiliki kualitas yang jauh berbeda dari biasanya.BUKU PINTAR MIGAS INDONESIA Dekomposisi senyawa oksigen dan nitrogen memerlukan temperature yang lebih tinggi daripada desulfurization ataupun penjenuhan olefin. sehingga diperlukan pengaturan temperature inlet reactor. dan olefin dalam produk keluar reactor. Temperatur operasi reactor bervariasi tergantung jenis feed. Kualitas Umpan Untuk normal operasi. Jika kandungan sulfur. karena : o • Pada temperature dibawah 315 C. yaitu antara 285 o C s/d 385 oC. nitrogen. Jika kenaikan temperature tidak dapat meningkatkan kualitas produk atau kenaikan temperature sudah tidak mungkin karena keterbatasan disain mechanical reactor (biasanya didisain hingga 400 oC). Teknologi Proses Kilang Minyak Bumi Halaman 15 dari 21 Kontributor : Adhi Budhiarto . Saat ini pelaksanaan catalyst regeneration sudah jarang dilakukan untuk katalis-katalis hydrotreater karena tidak ekonomis. nitrogen. Reaktor delta T untuk reaksi hydrotreater biasanya antara 10 s/d 55 oC. maka temperature reactor dapat dinaikkan sebagai kompensasi untuk mempertahankan tingkat kandungan sulfur. maka kualitas naphtha produk akan sangat berubah. dan laju umpan. Pengaruh perubahan H2/HC sama dengan pengaruh tekanan parsial hidrogen terhadap severity reaksi. dan olefin dalam produk keluar reactor meningkat. Hydrogen to Hydrocarbon Ratio H 2 /HC = Laju Recycle Gas (SCFD) x Konsentrasi H 2 SCFB Fresh Feed (BPD) Peningkatan laju alir recycle gas akan meningkatkan rasio H2/HC. dan kualitas produk yang diinginkan.4. V. perubahan temperature inlet reactor hydrotreater untuk mengkompensasi adanya perubahan kualitas feed biasanya tidak diperlukan. Batasan minimum hydrogen to hydrocarbon ratio (Nm3/m3 atau SCFB) tergantung pada konsumsi hydrogen. • Temperatur harus dijaga cukup tinggi untuk menjamin agar combined feed (recycle gas plus naphtha) ke charge heater semuanya berbentuk uap. kecepatan reaksi penghilangan contaminant sangat rendah. Variabel yang dikendalikan untuk menjaga H2/HC adalah laju recycle gas. maka diperlukan catalyst regeneration atau penggantian katalis. Namun. nitrogen.

Ratio diatas 500 Nm3/m3 tidak lagi memberikan efek apapun terhadap kecepatan reaksi. Jika LHSV berubah. maka inlet temperature reactor naphtha hydrotreater dapat diatur dengan persamaan sebagai berikut : LHSV1 T2 = T1 – 45 ln ---------LHSV2 LHSV1 T2 = T1 – 25 ln ---------LHSV2 (untuk T dalam oF) (untuk T dalam oC) Dimana : T1 = temperature inlet reactor yang diperlukan pada LHSV1 T2 = temperature inlet reactor yang diperlukan pada LHSV2 Persamaan diatas dengan asumsi LHSV 4 s/d 12 dan temperature reaktor antara 285 s/d 385 oC. dan CO merupakan racun katalis sementara. biasanya diperlukan hydrogen to hydrocarbon ratio sebesar 40-75 Nm3/m3 (250-400 SCFB). Jika hydrogen to hydrocarbon ratio actual lebih rendah daripada disain maka selain kecepatan reaksi menjadi lebih rendah. Untuk memperoleh tingkat konversi reaksi yang sama.6. Cracked naphtha harus diproses pada hydrogen to hydrocarbon ratio yang lebih tinggi. Untuk reaksi desulfurization. m3/jam)/(volume katalis.BUKU PINTAR MIGAS INDONESIA Untuk straight run naphtha dengan kandungan sulfur moderate. Space Velocity Jumlah katalis yang dibutuhkan untuk tiap satuan umpan akan tergantung pada feed properties. Liquid Hourly Space Velocity (LHSV) didefinisikan sebagai (feed. sehingga satuan LHSV adalah 1/jam. V. Namun untuk penghilangan nitrogen dan penghilangan seluruh sulfur diperlukan kemurnian hydrogen dalam recycle gas yang tinggi (minimum 70%). kecenderungan terbentuknya coke juga akan semakin besar. maka sebagai kompensasinya maka temperature reaksi (temperature inlet reactor) harus dinaikkan. yaitu hingga 500 Nm3/m3 (3000 SCFB). Injeksi wash water Injeksi wash water pada unit hydrotreater diperlukan untuk : • Menghilangkan ammonia dalam recycle gas Adanya ammonia dalam recycle gas walaupun dalam jumlah sangat kecil (biasanya sekitar 200-400 ppm tergantung dari jenis umpannya) akan Teknologi Proses Kilang Minyak Bumi Halaman 16 dari 21 Kontributor : Adhi Budhiarto . Namun kenaikan temperature catalyst akan menyebabkan peningkatan kecepatan pembentukan coke pada permukaan katalis sehingga akan mengurangi umur katalis. kondisi operasi.5. dan kualitas produk yang diperlukan. Kenaikan feed rate dengan volume katalis yang tetap akan menaikkan nilai LHSV. recycle gas dengan kandungan H2S hingga 10% dan dengan kandungan CO dan nitrogen yang besar tidak membahayakan katalis. m3). V.

Kandungan NH4HS dalam sour water diusahakan sekitar 8%wt (di bawah 8%wt pelarutan oleh wash water dianggap kurang efektif sehingga injeksi wash water harus ditambah dan di atas 8%wt akan menyebabkan sour water yang dialirkan ke unit sour water stripper menjadi korosif sehingga injeksi wash water harus dikurangi. NH3 + H2O • NH4OH Mencegah terjadinya fouling akibat pembentukan garam ammonia (terutama pada fin fan cooler effluent reactor. Akumulasi coke pada active site katalis. Temperature wash water tidak boleh terlalu tinggi. Fungsi wash water adalah melarutkan NH4HS agar tidak mengendap pada bagian dalam fin fan cooler yang akan menyebabkan plugging. Best practice jumlah injeksi wash water yang direkomendasikan biasanya antara 3 s/d 8% volume on feed hydrotreater. Proteksi. Injeksi wash water biasanya dilakukan pada inlet fin fan cooler upstream high pressure separator. Umur.7. temperature wash water harus cukup rendah sehingga minimal 20% dari injeksi wash water masih tetap berbentuk cair pada outlet fin fan cooler (inlet high pressure separator). Namun kecepatan pembentukan carbon pada permukaan katalis akan turun saat normal operasi. NH3 + H2S NH4HS Pembentukan NH4HS adalah akibat dari reaksi senyawa ammonia anorganik (NH3) dengan senyawa sulfur anorganik (H2S). Penyebab utama deaktivasi katalis adalah sebagai berikut : 1. Pada operasi normal. upstream high pressure separator karena pada temperature rendah senyawa garam mudah mengendap). dan Racun Katalis Variabel proses yang ada di hydrotreater mempengaruhi umur katalis terutama terhadap efek kecepatan pembentukan carbon pada permukaan katalis. kecepatan pembentukan carbon pada permukaan katalis cukup tinggi. Best practice-nya. Pada saat awal startup. V.BUKU PINTAR MIGAS INDONESIA sangat mengganggu aktivitas katalis karena ammonia akan mengisi active site katalis. Atau untuk implementasi yang lebih akurat adalah dengan melihat kandungan NH4HS yang terlarut dalam sour water di high pressure separator. Pengendalian reaksi pembentukan carbon pada permukaan katalis dilakukan dengan menjaga hydrogen to hydrocarbon ratio di atas disain dan dengan menjaga temperatur reaktor pada tingkat yang sesuai. tingkat carbon hingga 5 %wt masih dapat ditoleransi tanpa mengurangi kecepatan Teknologi Proses Kilang Minyak Bumi Halaman 17 dari 21 Kontributor : Adhi Budhiarto .

meskipun bukan merupakan racun katalis. Jika katalis deaktivasi terjadi akibat akumulasi endapan pada bagian atas bed catalyst. Kombinasi kimiawi dari contaminant yang berasal dari feed dengan komponen katalis. calcium. Contoh dari contaminant ini adalah arsenic. lead (timbale). Dissolved oxygen. silicon. makeup hydrogen. atau effluent wash water.. 2. Penurunan aktivitas katalis permanent yang membutuhkan penggantian katalis biasanya disebabkan oleh akumulasi inorganic species (terutama logam) yang diambil dari feed. maka untuk men-troubleshoot-nya cukup dengan melakukan catalyst skimming (seperti dijelaskan pada point II.BUKU PINTAR MIGAS INDONESIA reaksi desulfurisasi. namun kemampuan penghilangan nitrogen akan berkurang. seharusnya dihilangkan dari feed.6.) akan menyebabkan deaktivasi katalis. terutama dengan kehadiran olefin. dan phosphorous. Konsentrasi yang sangat rendah dari contamininat ini. sodium. karena jika oxygen terlarut dalam umpan.1. akan terjadi fouling pada peralatan. Dissolved oxygen dalam feed sangat mungkin terjadi terutama jika feed tidak diambil langsung dari unit (bukan straight run naphtha) melainkan diambil dari tangki penyimpan yang tidak mempunyai gas/nitrogen blanketing. ppm atau ppb (seperti dijelaskan pada point II. Teknologi Proses Kilang Minyak Bumi Halaman 18 dari 21 Kontributor : Adhi Budhiarto . terutama pada feed-effluent heat exchanger atau bahkan pada permukaan katalis bagian atas reactor.5).

dan olefin pada produk tinggi. Penyebab. maka unit harus shutdown karena dapat menyebabkan Kerusakan pompa wash water plugging pada fin fan cooler effluent reactor sebelum high pressure separator (fungsi wash Penyebab Mengolah umpan import yang spesifikasinya jauh berbeda dengan disain atau komposisi cracked feed miningkat . dan troubleshooting yang terjadi di unit hydrotreating dapat dilihat dalam tabel VI berikut ini : Tabel II. nitrogen. dan (akibat mengolah lebih banyak olefin di bawah batasan yang seharusnya. disain atau jika tidak mungkin maka unit harus shutdown untuk cleaning heat exchanger atau catalyst skimming. nitrogen. dan Troubleshooting Unit Hydrotreater U U U U Permasalahan Meningkatnya cracked feed (yang berarti meningkatnya kandungan sulfur. maka lakukan kompensasi dengan menaikkan temperatur reaktor dan hydrogen partial pressure (jika mungkin). Peningkatan kandungan sulfur.VI. cracked feed) atau karena penurunan kinerja katalis akibat pembentukan coke pada permukaan katalis Jika berlangsung lebih dari 30 menit. Wash water tidak cukup atau bahkan tidak ada supply wash water Troubleshooting Cek kualitas feed dan produk. Jika fouling sangat parah makan menyebabkan ketidakmampuan compressor menyediakan Pembentukan gums akibat adanya hydrogen partial pressure (hydrogen to hydrocarbon dissolved oxygen yang mungkin ratio) sesuai disain. dan olefin pada produk yang melebihi batasan disain. Beberapa contoh permasalahan. Untuk mengkompensasinya terikut pada feed akibat umpan ditarik dapat dilakukan pengurangan feed untuk tetap dari tangki yang tidak mempunyai menjaga hydrogen to hydrocarbon ratio di atas gas/nitrogen blanketing. dan olefin) Fouling pada feed/effluent heat exchanger atau bahkan pada reactor Peningkatan kandungan sulfur. nitrogen. Contoh Permasalahan. Troubleshooting Permasalahan yang sering terjadi di unit hydrotreating tidak sebanyak permasalahan yang terjadi pada unit hydrocracker. Lakukan kompensasi dengan menaikkan nitrogen. nitrogen. jika kandungan sulfur. penyebab. dan olefin dalam feed temperatur hingga kandungan sulfur.

jika mungkin. Jika tidak mungkin.Rendahnya tekanan reactor/system Penurunan kinerja recycle gas compressor water adalah mencegah terjadinya endapan NH4HS yang mungkin terjadi akibat reaksi antara H2S dan NH3. Lakukan kompensasi dengan meningkatkan purity hydrogen dalam recycle gas agar hydrogen partial pressure (hydrogen partial pressure = H2 purity x tekanan reaktor/sistem) dapat tetap terjaga. maka unit harus turun feed hingga batasan H2/HC dapat terpenuhi (karena jika unit beroperasi pada H2/HC yang lebih rendah daripada disain maka akan menyebabkan peningkatan kecepatan pembentukan coke pada permukaan katalis dan menurunkan aktivitas katalis). .

UOP CCR-Platforming General Operating Manual. Color stability adalah kestabilan warna dari produk. Operating Manual Naphtha Hydrotreater PERTAMINA Unit Pengolahan II Dumai. Unloading spout adalah pipa tempat mengeluarkan katalis saat pelaksanaan unloading katalis. Mid-Country Refinery Project (PARCO). Ppbwt yaitu part per billion (1 bagian per 1 miyar) berat. Istilah-istilah • • • • • • • • • • • • Catalyst bed adalah lapisan katalis yang terdapat pada reactor. Operating Manual Distillate Hydrotreater PERTAMINA Unit Pengolahan II Dumai. VIII. 4. UOP CCR-Platforming Workshop Presentation Material. semakin tinggi kandungan nitrogen maka semakin color stability semakin rendah (warna produk semakin cepat berubah). Hydrogen partial pressure yaitu jumlah hydrogen yang terkandung dalam sistem atau didefinisikan sebagai hydrogen purity dikali tekanan reaktor/sistem. Temperature runaway atau temperature excursion adalah kenaikan temperature reaksi yang mendadak dengan peak temperature dan ∆T (peak – inlet) melebihi batasan disain. Mahmood Kot. Cracked naphtha/diesel yaitu naphtha/diesel yang berasal dari unit thermal cracking. Pakistan. 3. SCFB = standard cubic feet per barrel.VII. Ppmwt yaitu part per million (1 bagian per 1 juta) berat. Pakistan-Arabian Refinery Limited. Operation Manual for Unit 200 Naphtha Hydrotreating Process Unit. color stability sangat dipengaruhi oleh kandungan nitrogen yang ada dalam produk. biasanya mengandung sulfur. 5. Straight run naphtha/diesel yaitu naphtha/diesel yang berasal langsung dari unit dan bukan dari tangki penyimpan. . 2. Cracked feed didefinisikan sebagai umpan yang sebelumnya telah mengalami pengolahan di unit thermal cracking seperti delayed coking unit atau visbraker. dan olefin yang tinggi. nitrogen. Metal loading yaitu kandungan metal yang ada dalam katalis. Daftar Pustaka 1.