P. 1
Bahan-Paparan-KF2-2012

Bahan-Paparan-KF2-2012

|Views: 47|Likes:
Published by Defri Nuridwan

More info:

Published by: Defri Nuridwan on Apr 18, 2013
Copyright:Attribution Non-commercial

Availability:

Read on Scribd mobile: iPhone, iPad and Android.
download as PDF, TXT or read online from Scribd
See more
See less

09/18/2013

pdf

text

original

BUKU AJAR

KIMIA FISIKA 2

TIM DOSEN KIMIA FISIKA
Nama NIP Oleh : : Ir. Sri Wahyuni, M.Si : 131931626

Universitas Negeri Semarang 2003

1

KATA PENGANTAR Puji syukur kami panjatkan ke hadirat Tuhan Yang Mahaesa, karena berkat bimbingan, dan hidayah-Nya kami dapat menyelesaikan penulisan buku paparan kuliah Kimia Fisika II. Dasar penulisan buku paparan perkuliahan Kimia Fisika II ini adalah surat tugas Rektor Universitas Negeri Semarang nomor 3095/J40/PP/2003 dan dibiayai oleh Pimpinan Proyek Peningkatan Universitas Negeri Semarang dengan kontrak tanggal 12 September 2003 dengan nomor 411/J40.19/KU/2003. Sasaran yang dituju untuk menggunakan buku paparan kuliah Kimia Kimia II ini adalah mahasiswa kimia dan mahasiswa pendidikan kimia semester IV FMIPA Universitas Negeri Semarang. Pada kesempatan ini kami juga mengucapkan terima kasih kepada : 1. Bapak Rektor UNNES yang telah menugaskan kami untuk menulis buku paparan kuliah Kimia Fisika II ini. 2. Bapak Pimpinan Proyek Peningkatan UNNES yang telah sudi membiayai penulisan buku paparan kuliah ini. 3. Bapak Drs. Kasmui, M.Si yang telah membantu menyelesaikan penulisan buku paparan kuliah ini. Tiada gading yang tak retak, oleh sebab itu kami selalu menerima saran dan kritik untuk menyempurnakan tulisan buku paparan kuliah ini. Semoga buku paparan kuliah ini dapat bermanfaat untuk pengembangan kimia fisika. Semarang, November 2003

Penulis

2

DAFTAR ISI Halaman I 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 1.7 1.8 II 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 2.9 2.1 0 III 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 3.7 3.8 IV 4.1 4.2 4.3 4.4 KESPONTANAN DAN KESETIMBANGAN ……………….……………… Kondisi Umum Kesetimbangan dan Kespontanan …………………………… Kondisi Kesetimbangan dan Kespontanan dalam Batasan ………………….… Persamaan Fundamental Termodinamika ……….……………………………… Persamaan Keadaan Termodinamika ………………………………………….. Sifat-sifat A ……………………………………………………………………. Sifat-sifat G ……………………………………………………………………. Energi Gibbs Gas Real…. ……………………………………………………… Ketergantungan Temperatur Energi Gibbs …………………………………….. Soal-soal ……………………………………………………………………….. SISTEM KOMPOSISI VARIABEL ………………………………..……… Persamaan Fundamental …………………………………………………… Energi Bebas Campuran µ ………………………………………………… Potensial Kimia Gas Ideal Murni …………………………………………… Potensial Kimia Campuran Gas Ideal……………………………………… Kesetimbangan Kimia dalam Campuran …………………………………… Kesetimbangan Kimia dalam Campuran gas ideal ……………………….. Kesetimbangan Kimia dalam Campuran Gas Nyata………………………. Konstanta Kesetimbangan, Kx dan Kc ……………………………………… Ketergantungan Konstanta Kesetimbangan pada Temperatur ……………. Kesetimbangan antara Gas Ideal dan Fase Terkondensasi Murni ………… Soal-soal ……………………………………………………………………… KESETIMBANGAN FASE DALAM SISTEM SEDERHANA ………… Kondisi Kesetimbangan ………………………………………………… Kestabilan Fase Zat Murni ………………………………………………… Ketergantungan Tekanan dari Kurva µ terhadap T ……………….. Persamaan Clapeyron ……………………………………………………… Diagram Fase ……………………………………………………………… Integrasi Persamaan Clapeyron …………………………………………… Efek Tekanan pada Tekanan Uap ………………………………………… Aturan Fase ………………………………………………………………… Soal-soal …………………………………………………………………… LARUTAN IDEAL DAN SIFAT KOLIGATIF …………………………… Jenis-jenis Larutan ………………………………………………………… Definisi Larutan Ideal ……………………………………………………… Bentuk Analitik Potensial Kimia dalam Larutan Cair Ideal ………………… Potensial Kimia Zat Terlarut dalam Larutan Ideal Biner …………………… 17 17 17 18 19 22 23 25 25 27 27 27 28 29 3 1 1 1 2 3 5 6 7 8 10 10 11 11 11 12 12 13 13 14 15

Kenaikan Titik Beku ……………………………………………………… Sistem Tiga Komponen …………………………………………………… Kesetimbangan Cair–Cair. Pembentukan Garam Rangkap ……………………………………………… “Salting Out” ……………………………………………………………….………………………………………………… Kelarutan Garam.9 6. Soal-soal …………………………………………………………………… KESETIMBANGAN SISTEM NONIDEAL ………………………………. Konsep Aktivitas ……………………………………………………………… Sistem Rasional Aktivitas …………………………………………………… Sifat-sifat Koligatif …………………………………………………………… Sistem Praktis ………………………………………………………………… Aktivitas dan Kesetimbangan Reaksi ………………………………………… Aktivitas dalam Larutan Elektrolit …………………………………………… Teori Debye-Huckel Struktur Larutan Ionik Encer …………………………… Kesetimbangan dalam Larutan Ionik ………………………………………… Soal-soal ……………………………………………………………………… 29 30 32 32 33 36 36 36 37 38 39 40 41 43 43 45 47 49 49 50 51 52 53 53 54 55 56 57 57 57 59 60 63 64 68 75 77 4 .2 5..7 6.7 VI 6.1 2 VII 7.8 4.1 7.8 6.9 V 5.Efek Ion Sejenis ……………………………………….1 1 6.4 5.5 6.1 0 6.6 4.6 5.7 4.1 5.5 5.6 7.4.7 7. Diagram Titik Beku dengan Pembentukan Senyawa ……………………… Senyawa yang Memiliki Titik Leleh tidak Sebangun ……………………… Kemampuan Bercampur dalam Keadaan Padat……………………………. Diagram Eutektik Sederhana ………………….3 5.4 6.4 7.1 6.2 6.6 6..3 6..2 7.5 7.3 7.8 Sifat-sifat Koligatif ………………………………………………………… Penurunan Titik Beku ……………………………………………………… Kelarutan …………………………………………………………………… Kenaikan Titik Didih ……………………………………………………… Tekanan Osmotik …………………………………………………………… Soal-soal …………………………………………………………………… LARUTAN ENCER IDEAL ……………………………………………… Karakteristik Umum Larutan Ideal ………………………………………… Potensial Kimia dalam Larutan Ideal ……………………………………… Larutan Biner ……………………………………………………………… Azeotrop ………………………………………………………………… Potensial Kimia Dalam Larutan Encer Ideal ……………………………… Hukum Henry dan Kelarutan Gas…………………………………………… Distribusi Suatu Zat Terlarut antara Dua Pelarut ………………………… Soal-soal ………………………………………………………………… KESETIMBANGAN DIANTARA FASE TERKONDENSASI …………… Kesetimbangan Cair-Cair …………………………………………………… Distilasi Cairan dapat Campur Sebagian dan Tidak dapat Campur ………… Kesetimbangan Padat-Cair.5 4.

Potensial Kimia Spesies Bermuatan ………………………………………….3 9. Persamaan Nernst …………………………………………………………….1 4 8. Energi Gibbs dan Potensial Sel ……………………………………………….. Elektroda Hidrogen …………………………………………………………… Potensial Elektroda …………………………………………………………….VIII KESETIMBANGAN SEL ELEKTROKIMIA ………………………………. Sel Konsentrasi ………………………………………………………………. Macam–macam Elektroda …………………………………………………….9 9..2 0 8.. Dua Sumber Energi Praktis …………………………………………………… Soal-soal ……………………………………………………………………….4 9.1 1 8.1 3 8.1 2 8.7 9.1 0 8..1 9.……………………………………………………………… Definisi ……………………………………………………………………….2 9. Konstanta Kesetimbangan Potensial Setengah-Sel Standar …………………… Makna Potensial Setengah-Sel ………………………………………………… Pengukuran Potensial Sel ……………………………………………………… Reversibilitas …………………………………………………………………..4 8.1 6 8.1 8. Penentuan ξo Setengah-Sel …………………………………………………….2 1 IX 9.7 8.8 8. FENOMENA PERMUKAAN ……………………………………………… Energi Permukaan dan Tegangan Permukaan ……………………………… Ukuran Tegangan Permukaan …………………………………………… Pengukuran Tegangan Permukaan ………………………………………… Termodinamika permukaan………….1 5 8.6 9. Proses Elektrokimia Teknik …………………………………………………… Sel Elektrokimia sebagai Sumber Daya ……………………………………….5 9.1 7 8..1 9 8.5 8.1 0 Pendahuluan …. Diagram Sel …………………………………………………………………… Sel Daniel …………………………………………………………………….…………………………………… Kenaikan dan Penurunan Kapiler …………………………………………… Antarfase Cair-Cair dan Padat-Cair ………………………………………… Tegangan Permukaan dan Adsorpsi ………………………………………… Adsorpsi pada Padatan ……………………………………………………… Adsorpsi Fisik dan Kemisorpsi ……………………………………………… Isoterm Brunauer. Ketergantungan Temperatur Potensial Sel …………………………………….6 8.3 8.9 8. dan Teller (BET) ……………………………… 79 79 79 80 82 83 84 85 85 87 90 91 92 94 96 96 97 98 98 101 102 104 106 108 108 109 110 110 112 112 114 116 117 118 5 . 8.2 8. Penentuan Aktivitas dan Koefisien Aktivitas Potensial Sel ………………….. Emmet..8 9.1 8 8.

118 121 122 123 6 .9.. DAFTAR PUSTAKA ………………………………………………………….. Zat aktif permukaan …………………………………………………………. Soal-soal ……………………………………………………………………..1 2 Koloid ……………………………………………………………………….1 1 9..

………………………………… Pembentukan senyawa………………………………………………… Titik beku dalam sistem H2O–Fe2Cl6..19 Gambar 6.12 Gambar 4. µ versus T zat yang menyublim…………………………………….1 Gambar 5... ……………….………………….. ……………...12 Gambar 6..18 Gambar 6..2 Gambar 6.10 Gambar 6.. Log γ± versus Ic1/2…………………………………………………… Plot fungsi f (r) terhadap r …………………………………………….1 Gambar 4. Tekanan–uap………………………………………………………. µ versus T pada tekanan tetap……………………………………….3 Gambar 5..1 Gambar 3. Potensial kimia dalam larutan nonideal………………..11 Gambar 6.8 Gambar 3. Sel Daniel …………………………………………………………… Elektroda Hidrogen …………………………………………………… 7 18 18 19 19 21 22 23 23 23 24 24 25 28 28 30 37 38 39 39 43 44 45 46 46 47 48 49 49 50 50 50 52 52 53 54 55 55 59 59 68 74 75 83 86 7 .3 Gambar 5.4 Gambar 7..2 Gambar 5...14 Gambar 6.3 Gambar 7...………………………………… Senyawa dengan titik didih tidak sebangun…………………………. Diagram t–x dengan titik minimum……………….……………….…… Cairan tidak larut dalam kesetimbangan dengan uap…………….1 Gambar 7.7 Gambar 6... Log p / mmHg versus 1/T untuk ai………………………………….2 Gambar 4.…… Kesetimbangan padat–cair dalam sistem dua komponen…. Sifat diagram segitiga……………………….………….2 Gambar 7. Sistem Cu–Ni……………………..………………………… Diagram t–x dengan titik maksimum………………. Sistem Antimoni–lead……………. ……………………………………… Diagram titik konsolut ……………………………………….7 Gambar 3.……………… Dua zat cair larut sebagian ….DAFTAR GAMBAR Halaman Gambar 1.10 Gambar 3. Tekanan uap sebagai fungsi x2 ……………………………………… Hukum Raoult untuk pelarut………………………………………… Sifat Koligatif………………………………………………………… (µi–µi0)versus xi ……………………………………………………. Senyawa jenuh sebangaun dan tidak sebangun………………………..4 Gambar 6.……………… Diagram t–x phenol air………. Diagram fase karbondioksida ……………………………………… Diagram Fase Air…………………………………………………… Diagram Fase Air pada Tekanan Tinggi …………………………… Log p / mmHg versus 1/T untuk air…………………..2 Energi Gibbs gas Ideal sebagai fungsi tekanan…………………… µ versus T pada tekanan tetap……………………………………….……………….1 Gambar 8.6 Gambar 6.4 Gambar 3. Tekanan uap sebagai fungsi komposisi…….6 Gambar 3. Sistem K2CO3–H2O–CH3OH……………………………….….13 Gambar 6.………………….…… Aktivitas versus fraksi mol …………………………………………… Koefisien aktivitas versus fraksi mol………………………………… Koefisien aktivitas ionik rata–rata sebagai fungsi m1/2 ………………. Garis kesetimbangan (a) padat–cair. Senyawa dengan titik didih tidak sebangun…………………………..3 Gambar 3.20 Gambar 7.2 Gambar 3.……………………………………… Diagram NH4Cl–H2O–(NH4)2SO4………………………………….3 Gambar 6.5 Gambar 6. Diagram fase untuk zat sederhana………………………………….4 Gambar 6.9 Gambar 3.……… Distilasi parsial cairan tidak larut………………………………. Diagram segitiga……………….17 Gambar 6.1 Gambar 3.8 Gambar 6.9 Gambar 6. ………………. Efek tekanan pada titik didih dan leleh…………………………….11 Gambar 3..5 Gambar 3.………. (b) cair–uap………………….1 Gambar 6.5 Gambar 8.

9 Gambar 9. 100 Sirkuit terbuka potensial sel …………………………………………. 96 Ketergantungan ‘ideal’ E pada m …………………………………….9 Gambar 9.2 Gambar 9.Gambar 8. 97 Sel konsentrasi ………………………………………………………… 99 Sel konsentrasi tanpa pemindahan ……………………………………. 120 Diagram skematik misel ……………………………………………… 121 8 .3 Gambar 8.4 Gambar 9. 110 Pengukuran tegangan permukaan metode tetes ………………………. 115 Langmuir Isotherm …………………………………………………… 116 Multilayer adsorpsion ………………………………………………… 117 Lapisan rangkap pada dua partikel …………………………………..6 Gambar 8.4 Gambar 8.10 Gambar 9. 110 Perpindahan antar muka ……………………………………………… 111 Tekanan di bawah surface datar dan lengkung ……………………….13 Gambar 9.1 Gambar 9. 103 Skema sel bahan bakar O2–H2 ………………………………………… 105 Lapis tipis cairan ……………………………………………………… 108 Alat DuNouy ………………………………………………………….7 Gambar 9. 112 Tegangan antarmuka ………………………………………………… 113 Penyebaran cairan di atas padatan …………………………………… 114 Konsentrasi sebagai fungsi posisi …………………………………….8 Gambar 9.12 Gambar 9.8 Gambar 8..3 Gambar 9.11 Gambar 9..7 Gambar 8.5 Gambar 9.14 Elektroda Feri–Fero …………………………………………………… 92 Sirkuit Potensiometer …………………………………………………. 120 Energi interaksi partikel koloid ………………………………………. 112 Contact Angle ………………………………………………………..6 Gambar 9.5 Gambar 8.

1 Tabel 6.2 Tabel 6. Potensial setengah sel golongan Ag ………………………………….1 Tabel 3.1 Tabel 9.2 Tabel 6.DAFTAR TABEL Halaman Tabel 3. Jenis larutan …………………………………………………………… Temperatur Eutektik beberapa senyawa ……………………………… Sistem varian ………………………………………………………….2 Tabel 8.. Tegangan permukaan cairan pada 20 oC ……………………………… Tegangan antarmuka ………………………………………………….1 Tabel 8.. Potensial elektroda standar…………………………………………….2 Aturan fase ……………………………………………………………..1 Tabel 8. Sistem tiga komponen ………………………………………………… Koefisien aktivitas ionik rata–rata elektrolit kuat ……………………. Sifat termodinamika reaksi sel bahan bakar yang mungkin ………….3 Tabel 7. 26 27 49 54 55 68 88 95 105 109 113 9 .3 Tabel 9.

6) sistem terisolasi pada kesetimbangan harus memiliki temperatur yang sama dalam semua bagian. Dua hubungan persamaan (1. diharapkan mahasiswa dapat: 1. berlangsung reversibel dari bagian α ke β.BAB I KESPONTANAN DAN KESETIMBANGAN Setelah mempelajari bab ini.3) dapat ditulis TdS ≥ dU + dW atau ─dU ─ dW + TdS ≥ 0 (1. Dengan menggunakan hukum pertama termodinamika dalam bentuk dQ = dU + d W. memahami kondisi umum kesetimbangan dan kespontanan dalam termodinamika 2. masih tersisa secara efektif pada kesetimbangan melalui perubahan keadaan reversibel.4) Kerja memasukkan semua jenis.2) dapat dikombinasikan menjadi TdS ≥ dQ (1.4) menjadi dS ≥ 0 (1.1) Karena itu persamaan (1.1) adalah kondisi kesetimbangan. menggunakan fungsi termodinamika untuk menghitung energi Gibbs gas ideal dan gas nyata 3. Karena itu kondisi reversibel adalah suatu kondisi kesetimbangan. 1. α dan β.1 Kondisi Umum Kesetimbangan dan Kespontanan Tujuan kita sekarang adalah mencari perbedaan karakteristik transformasi irreveresibel dengan reversibel (ideal). dS dan jumlah kerja dW atau dWa. dQ = 0.2 Kondisi Kesetimbangan dan Kespontanan dalam Batasan 1. Diasumsikan sistem terisolasi dibagi menjadi 2 bagian. Harga dW ini membawa hubungan (1.3) Dimana tanda ‘samadengan’ menyatakan suatu harga reversibel dQ. dV. menurunkan formulasi ketergantungan energi Gibbs pada temperatur 1.1 Transformasi dalam sistem terisolasi Untuk sistem terisolasi.2) Perubahan irreversibel adalah perubahan nyata atau perubahan alamiah atau perubahan spontan. dW =PopdV + d Wa. Dimulai dengan melihat hubungan yang eksis antara perubahan entropi dalam suatu transformasi dan aliran panas irreversibel. dU = 0. sistem hanya menyimpang sangat kecil dari kesetimbangan.4) dan (1. Kondisi yang terletak pada suatu perubahan keadaan kesetimbangan adalah ketidaksamaan Clausius. jadi hubungan (1. dQrev.4) menjadi ─dU ─ PopdV ─ dWa + TdS ≥ 0 (1. dari definisi persamaan dS. dan ketidaksamaan (1. diperoleh −dQ rev dQ rev dS α= dan dS β = Tα Tβ Perubahan total entropi adalah 10 .6) Dari hubungan (1. kondisi reversibel adalah TdS = dQrev (1. Kita menghubungkan perubahan alamiah sebagai perubahan spontan.2) sebagai kondisi kespontanan.5) Kedua hubungan (1. Jika jumlah positif panas. Sistem yang telah ditransformasi.5) menyatakan kondisi kesetimbangan (=) dan kespontanan (>) untuk suatu transformasi yang berkaitan dengan perubahan sifat sistem dU. dW = 0.2.1) dan (1. yang ditulis dalam bentuk TdS >dQ (1. hubungan dalam (1.

Dengan menggunakan persamaan (1. pdV = d(pV). (1. 1.7) Kombinasi variabel U─TS sering muncul. A = U ─ TS.5) menjadi ─[dU + d (pV)─d(TS)] ≥ dWa. jadi A ≡ U─TS (1. Lebih jauh pada kesetimbangan dS = 0. Pada batasan kerja ekspansi.14) Ada 3 kemungkinan harga G : 1.10) 1. biasa disebut energi bebas sistem. ─d(U + pV─TS) ≥ dWa. sistem dalam kesetimbangan 3. suatu sistem memiliki tiga sifat fundamental T. karena itu diberi simbol khusus.12). Karena dQrev positif. G = U + pV ─ TS 11 . U.13) dengan integrasi diperoleh ∆G ≥ Wa (1. didefinisikan oleh hukum termodinamika.2 Transformasi pada Temperatur Konstan Jika suatu sistem berlaku perubahan isotermal. atau alamiah 2. α. β.15) Kombinasi hukum termodinamika pertama dan kedua ini adalah persamaan fundamental termodinamika. dimana dWa = 0.2. maka TdS = d(TS). memerlukan Tα =Tβ Ini adalah kondisi kesetimbangan termal. maka dengan hubungan (1.3 Transformasi pada Temperatur dan Tekanan konstan Sistem dibatasi pada tekanan konstan .11) menjadi ─dG ≥ dWa (1. ∆G = 0. Dimana ─dA ≥ dW (1.1 1 dS = dS α + dSβ = T − T dQ rev β α ( ) Jika aliran panas terjadi spontan. yang berarti 1 1 − T β T α > 0 atau Tα >Tβ ( ) yang berarti panas mengalir secara spontan dari daerah temperatur lebih tinggi. Karena p konstan . A dan G. karena itu diberi simbol G.3 Persamaan Fundamental Termodinamika Sebagai tambahan sifat mekanik p dan V.2. ∆G < 0. Hubungan (1. transformasi dapat terjadi secara spontan. dan tiga sifat gabungan yaitu H. Dengan menggunakan definisi fungsi gabungan H = U + pV.9) dengan integrasi ∆A ≥ W (1.8) A adalah fungsi keadaan sistem yang disebut sebagai energi Helmholts. ─d(U─TS)≥ dW (1. ke temperatur lebih rendah. tekanan kesetimbangan sistem. ∆G > 0.4) dapat ditulis ─dU + d(TS)≥ dW . A. Temperatur konstan sehingga TdS = d(TS). dan S. Dengan definisi G ≡ U + pV ─ TS = H ─ TS = A + pV (1. kondisi umum kesetimbangan dU = TdS ─ pdV (1. transformasi tidak spontan 1. hubungan (1.11) Kombinasi variabel U + pV ─ TS sering muncul. Pop = p.6) dS > 0.12) G disebut energi Gibbs sistem. suatu sistem dalam kesetimbangan harus memiliki temperatur yang sama dalam keseluruhan bagian. dan hubungan (1.

( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 12 . diperoleh dari data empiris pada perilaku gas atau dari spekulasi tentang efek ukuran molekular dan gaya tarik pada perilaku gas. Dari persamaan ini kita harus bisa memperoleh suatu persamaan keadaan untuk manapun sistem. Misalkan perubahan dalam U.20) adalah fungsi T dan V.16) diubah pada T konstan (∂U)T = T(∂S)T ─ pdV pembagian dengan (∂V)T. persamaan vander Walls.23) ∂T p ∂p T Merupakan suatu persamaan keadaan umum yang menyatakan volume itu sebagai fungsi temperatur dan tekanan.20). didapat U (∂ ∂V ) =T ∂S (∂ V) ─p (1.17) (1. persamaan (1.Hasil diferensiasinya dH= dU + pdV + Vdp.20) T T di mana. adalah hubungan antara p. Persamaan ini berlaku untuk sistem pada keseimbangan.22) ∂p T ∂p T Dengan menggunakan persamaan (1. Persamaan keadaan untuk suatu cairan atau padat hanya dinyatakan dalam kaitan dengan sifat dapat dimampatkan dan koefisien muai termal yang secara eksperimen ditentukan. dari penulisan derivative. Dengan pembatasan persamaan dasar yang kedua. adalah suatu persamaan keadaan. Hukum termodinamika yang kedua memerlukan hubungan dU = TdS ─ pdV sebagai suatu kondisi kesetimbangan. U dan S dianggap sebagai fungsi T dan V. ke temperatur tetap dan pembagian oleh(∂p)T diperoleh ∂H ∂S =T +V (1.4 Persamaan Keadaan Termodinamika Persamaan keadaan yang dibahas sejauh ini.18) (1. tetapi ada suatu syarat keseimbangan yang lebih umum. (1.26) dan susun kembali persamaan ini menjadi ∂V ∂H V= + (1.20) menjadi ∂p ∂U p=T ─ (1. persamaan (1. S dan V persamaan (1. dA= dU ─TdS ─SdT. Persamaan ini menghubungkan tekanan itu]untuk fungsi T dan V. dG= dU + pdV + Vdp ─ TdS ─SdT Jika persamaan untuk dU dimasukkan maka diperoleh persamaan dU = TdS ─ pdV dH= TdS + Vdp. Oleh karena itu derivative parsial persamaan (1. Dengan menggunakan harga─harga persamaan termodinamika dan penyusunan kembali.16) (1.19) 1. dan yang lain.21) ∂T v ∂V T yang barangkali suatu format lebih rapi untuk persamaan. V dan T. dG= dU + pdV + Vdp ─ TdS ─SdT Empat persamaan ini sering disebut empat persamaan termodinamika fundamental. Persamaan keadaan termodinamika ini dapat digunakan untuk unsur apapun juga. dA= ─ pdV ─SdT. hukum gas ideal.

menggunakan persamaan (1. diperoleh persamaan identik 13 .21) dalam format ∂U ∂p =T ─p (1. p = nRT/V. V. Biasanya kita tidak mengetahui nilai-nilai dari derivative ini. V.26) ∂p T Sekarang mungkin. T −κ .18) dA = − SdT − pdV Persamaan ini memandang A sebagai suatu fungsi terhadap T dan V. Karena T.27) κ dH = CpdT + V (1. p =T ─p= (1.24) dapat dievaluasi untuk ∂U menghasilkan harga derivativ .29) κ Yang membolehkan evaluasi Cp − Cv dari besaran yang terukur untuk zat apapun. = α / κ . Untuk koefisien Joule−Thomson. sehingga ∂V T ∂p ∂U = nR/V.26) diperoleh untuk µ JT Cp µ JT = V(α T − 1) (1. ∂U Cp − Cv = p + Vα ∂V T ∂U Dengan menggunakan harga dari persamaan (1.24) ∂V T ∂T v Dari persamaan keadaan empirik.28) Dengan menggunakan persamaan (1. Sebagai contoh. persamaan (1.25) κ κ ∂V T dan persamaan (1. dapat diperoleh ungkapan sederhana untuk Cp − Cv.dan α untuk suatu gas. ∂H Cp µ JT = − ∂p T Dengan menggunakan persamaan (1.21) atau (1.26). maka persamaan ∂V T ∂p T keadaannya dapat cepat diketahui dari persamaan (1.23) dalam bentuk ∂H = V (1. sisi kanan persamaan (1.5 Sifat A Sifat energi Helmholts A diungkapkan dengan persamaan fundamental (1.30) Jadi jika diketahui harga Cp. p dU = Cv − dT + dV (1.32) diperoleh ∂V T TV α 2 Cp − Cv = (1.26) untuk menulis diferensial total dari U dan H dalam suatu bentuk yang hanya mengandung besaran yang mudah diukur: α.1 Applikasi persamaan keadaan termodinamika ∂U ∂H Jika diketahui lebih dulu harga atau untuk suatu zat. maka kita menyusun persamaan (1.24) sering ditulis dalam bentuk ∂T v ∂U α α.α T) (1. κ dan α2 harus semuanya positif.25) dan (1.1.24).4. T −κ .23). untuk gas ideal. maka Cp selalu lebih besar daripada Cv. diperoleh = ∂T v ∂V T nRT/V ─ p = p─p= 0 ∂p Karena itu.α T) dp (1. maka µ JT dapat dihitung ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) [ ( )] ( ) ( ) 1. Dengan menggunakan harga ini dalam persamaan (1.

yang mana memiliki entropi besar. laju pengurangannya adalah lebih besar daripada tekanan yang lebih tinggi. yang memiliki entropi kecil. Maka dengan persamaan (1. 1.dA = A ∂A dT + ( (∂ ) ∂T ∂V ) v T dV Dengan membandingkan dua persamaan ini didapat ∂A =-S (1.32) ∂V T Karena entropi suatu zat berharga positif.34) ∂T p dan ∂G =V (1.19) dG = − SdT + Vdp memandang energi Gibbs sebagai suatu fungsi temperatur dan tekanan. persamaan (1. yang memiliki entropi besar. Laju berkurangnya lebih besar dari daripada besarnya entropi zat. Untuk gas.5. ungkapan yang sama ∂G ∂G dG = dT + dp (1. Demikian pula.31) menunjukkan bahwa energi Helmholtz suatu zat berkurang (tanda minus) dengan bertambahnya temperatur.6 Sifat G Persamaan fundamental (1.39) diperoleh dA α = − pα dV α dan dA β = − pβ dV β perubahan total A adalah dA = dAα + dAβ = − pα dVα − pβ dVβ = (pβ − pα ) dVα karena tidak ada kerja yang dihasilkan. dW = 0. ( ) ( ) 1.34) menunjukkan bahwa meningkatnya temperatur akan mengurangi energi Gibbs jika tekanan konstan.35) ∂p T karena pentingnya energi Gibbs persamaan (1. Karena V selalu positif. peningkatan ( ) ( ) ( ) ( ) 14 . Laju berkurangnya lebih besar untuk gas. Andaikan daerah α mengembang reversibel dengan suatu jumlah. karena volume total harus konstan. yaitu tekanan memiliki harga sama dalam seluruh bagian sistem. sedangkan daerah β mengkerut dengan sejumlah yang sama.9) menuntut dA < 0 jika transformasi spontan. persamaan (1. daripada untuk cairan atau padatan. yang memiliki entropi kecil. dVα .35) mengandung 2 hal penting dalam termodinamika.33) ∂T p ∂p T dengan membandingkan dua persamaan ini diperoleh ∂G =−S (1. dVβ = − dVα . tanda minus dalam persamaan (1. tanda minus dalam persamaan (1. Karena dVα positif berarti pα > pβ . Karena entropi suatu zat positif.1 Kondisi kesetimbangan mekanik Perhatikan suatu sistem pada temperatur dan volume total konstan yang dibagi menjadi 2 bagian daerah α dan β.31) ∂T v ∂A =-p (1.32) menunjukkan bahwa dengan bertambahnya volume akan mengurangi energi Helmholtz. Persyaratan kesetimbangan dA = 0 yaitu pα = pβ Ini adalah kondisi kesetimbangan mekanik. Daerah tekanan tinggi mengembang ke daerah tekanan rendah.34) dan (1. laju berkurangnya A terhadap temperatur lebih besar daripada untuk zat cair dan padatan.

term yang kedua pada sisi kanan persamaan (1. diperoleh µ = µ o (T) + RT ln p (1. didefinisikan G µ= (1. Istilah logaritmis dalam persamaan (1. untuk energi Gibbs per mol. dengan menerapkan persamaan (1. ke suatu tekanan p : ∫p o p o dG = ∫p p o Vdp .40) simbol p dalam persamaan (1. G− G o = G = G o(T) + ∫p p ∫p p o Vdp . menggunakan persamaan (1. volume hampir tidak terikat pada tekanan dan dapat dihilangkan dari tanda integral.p)= G o(T) + V (p − po) (cairan dan padatan) (1. seperti ditunjukkan oleh persamaan (1. semakin tinggi tekanan maka semakin besar energi Gibbs (gambar 1.36) kecil dapat diabaikan.38) dan mengabaikan ketergantungan G dari tekanan. Volume gas itu sangat besar dibanding cairan atau padatan dan sangat tergantung pada tekanan. Energi Gibbs suatu material murni sebaiknya diungkapkan dengan mengintegrasikan persamaan (1. Volume [yang] besar suatu gas menyiratkan bahwa energi Gibbs suatu gas meningkat jauh lebih cepat dengan tekanan dibanding untuk suatu cairan atau suatu padatan. kecuali jika tekanan adalah sangat besar. biasanya untuk fase yang dipadatkan akan ditulis G = G o(T) (1. tekanan menggambarkan energi Gibbs gas ideal.35). Jika zat adalah cairan atau padatan. (1. atm dp . maka G(T.35) pada temperatur konstan dari tekanan standar. jumlah yang kemudian dikalikan dengan 1 atm menghasilkan harga tekanan dalam atmosfir. Suatu hal berharga untuk ditekankan bahwa jika kita mengetahui format yang fungsional dari G(T.34) dan (1. maka dapat diperoleh keseluruhan fungsi termodinamika dengan diferensiasi.1).36) o Vdp Dimana G (T) adalah energi Gibbs suatu zat pada tekanan 1 atm Energi Gibbs standar yang merupakan fungsi temperatur.35).39) n Jadi untuk energi Gibbs molar gas ideal. Dari persamaan ini jelas bahw pada temperatur spesifik. Semakin membesar Volume sistem yang lebih besar akan meningkatkan energi gibbs untuk tekanan yang ditentukan. G = G ( T ) + RT ln G = G o(T) + ∫ p o p 1 . po = 1 atm. µ. didapat o p nRT p . dan mengkombinasikan dengan definisi µ –µ o ( ) 15 .40) adalah sangat besar dalam kebanyakan keadaan dan tidak bisa diabaikan.37) Karena volume cairan dan padatan kecil.tekanan akan meningkatkan energi Gibbs pd temperatur konstan. atm n n Suatu hal biasa untuk menggunakan lambang khusus.p).40) menunjukkan jumlah murni.36) untuk gas ideal.

40). Dengan pengurangan dua persamaan ini.44) dievaluasi secara grafik dengan ploting ( Z−1)/p terhadap p dan mengukur daerah di bawah kurva.42) .44) p Integral dalam persamaan (1. persamaan (1. Sifat suatu gas real mendekati harga idealnya selagi tekanan gas mendekati nol.43) dapat dievaluasi secara grafik. karena Vid = RT/p. Atau jika V dapat diekspresikan sebagai suatu fungsi tekanan dengan suatu persamaan keadaan. dengan definisi V = ZVid.42) menjadi RT (ln f − ln p) = ∫ p o ( V −V id ) dp p 1 Ln f = ln p + ( V −V id ) dp (1.1 Energi Gibbs gas ideal sebagai fungsi tekanan 1. dan dibatasi temperatur konstan. maka menjadi p ( Z −1 ) dp Ln f = ln p + ∫ p o (1.43). diperoleh d(µ − µid) = (V − Vid)dp.43) ∫ po RT Integral dalam persamaan (1. Pembagian persamaan dasar (1. integral dapat dievaluasi secara analitik. Dengan menggunakan harga ini untuk µ dan µid. sedangkan untuk gas ideal dµ id = Vid dp . Fugasitas mengukur energi Gibbs gas nyata dengan jalan yang sama sebagaimana tekanan mengukur energi Gibbs gas ideal Suatu fungsi yang ditemukan seperti fugasitas memiliki sedikit kegunaan kecuali jika dapat dihubungkan dengan sifat terukur gas. Daerah di bawah kurva dari p = 0 sampai p adalah harga kedua sisi kanan persamaan (1. µ = µ (T) + RT ln p.19) dengan n. dimana V dan Vid adalah volume molar gas real dan ideal. Dengan menggunakan harga ini untuk V dan Vid = RT/p. persamaan (1. µ = µ o (T) + RT ln f. Integral dapat diekspresikan dengan baik dalam ungkapan faktor kompresibilitas Z. dT = 0. Z−1 adalah negatif 16 p ∫p ( V −V id ) dp o p (1. Sehingga ditemukan suatu fungsi keadaan yang akan mengungkapkan energi Gibbs molar gas real dengan persamaan µ = µ o (T) + RT ln f (1. dan dengan definisi f. Akan sangat berguna jika energi Gibbs molar gas real dapat diungkapkan dalam bentuk matematika yang sama.Gambar 1. dengan mengetahui V sebagai suatu fungsi tekanan.7 Energi Gibbs Gas Real Bentuk fungsional persamaan (1. Karena itu selagi p* → 0. maka ploting besaran ( V − Vid)/RT sebagai suatu fungsi tekanan. diperoleh untuk gas nyata dµ = Vdp . Untuk gas di bawah temperatur Boyle.40) terutama sekali sesuai dan sederhana. maka µ* → µ* id. yaitu jumlah mol gas.43). Persamaan menjadi (µ * − µ * id) = id o ∫p ( V −V id ) dp ¿ p tetapi dengan persamaan (1. Dengan integrasi antara batas p* dan p menghasilkan d(µ − µ id) − (µ * − µ * id) = * Diasumsikan p → 0.41). dalam integral persamaan (1.41) Fungsi f disebut fugasitas gas.

pada tekanan cukupan. tentukan bentuk fungsional untuk S.45) ∂T p Dari definisi G = H− TS. sehingga diperoleh ∂( G / T ) =H (1. Terangkan makna istilah ‘spontaneous’ dalam termodinamika 2. Karena d(1/T) = −(1/T2) dT . dan persamaan (1.46) T ∂T p Dengan aturan diferensiasi biasa. U untuk a) gas ideal.8 Ketergantungan Energi Gibbs pada Temperatur Ketergantungan energi Gibbs pada temperatur diekspresikan dalam beberapa cara yang berbeda. maka Cv adalah hanya fungsi temperatur 4. dimana µ = µo(T) + RT ln p b) van der Walls. H. persamaan (1.47) dengan −T2 ∂(1/T). Untuk gas di atas temperatur Boyle. tunjukkan bahwa a) (∂S/∂p)v = κCv/Tα b) (∂S/∂p)p =Cp/TVα 5.48) ∂( 1 / T ) p SOAL–SOAL: 1. dan fugasitas. persamaan yang sering digunakan. 1. Dengan menulis kembali persamaan (1. dapat dilihat bagaimana fungsi G/T tergantung pada temperatur 1 1 ∂G ∂( G / T ) = − 2 G T ∂T p ∂T T p Menggunakan persamaan (1. diperoleh − S = (G−H)/T. Diketahui bahwa dS= (Cp/T)dT – Vα dp. maka kita dapat menggantikan ∂T dalam derivativ persamaan (1.44) akan lebih kecil dibanding tekanan.38) menjadi ∂G G− H = (1.47) ∂T T p Suatu persamaan Gibbs−Helmholtz. Pada 25o C hitung harga ∆A untuk ekspansi isotermal satu mol gas ideal dari 10 liter menjadi 40 liter ! 3. diberikan µ = µo(T) + RT ln p + (b – a/RT)p ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 17 . Dengan menggunakan persamaan diferensial dan definisi fungsi. ∂V T tunjukkan bahwa jika (∂U/∂V)T adalah hanya fungsi volume. Dengan diferensial eksak: ∂U dU =C v dT + dV . V.45) persamaan ini menjadi TS +G ∂( G / T ) =− ∂T T2 p kemudian H ∂( G / T ) =− 2 (1.34) didapat ∂G =−S (1. fugasitas adalah lebih besar dibanding tekanan.

2) ∂ T p . ni ∂ p T .…. sehingga ∂G ∂G dG = dT + (2.1) Jika jumlah mol. Biasanya ditulis ( ) dG = −SdT + Vdp + ∑ i µ i dni (2. menghitung potensial kimia gas ideal murni. 3. menghitung konstanta kesetimbangan antara gas dan fase terkondensasi. menghitung konstanta kesetimbangan suatu gas karena perubahan temperatur.2) menjadi dG = −SdT + Vdp + µ1 dn1 + µ 2 dn2 + … (2. ni   T . menghitung konstanta kesetimbangan suatu gas dalam terminologi fraksi mol atau konsentrasi. dn2 = 0. tekanan. Pertama kali dimasukkan dalam Energi Gibbs G. diferensial total G dalam persamaan (2. p .1 Persamaan Fundamental Secara mutlak sistem diasumsikan tersusun oleh suatu zat murni atau jika tersusun oleh suatu campuran. ni ∂ p T . maka dn1 = 0. p .n2. 6. Selagi rekasi kimia berlangsung komposisi sistem dan sifat termodinamika berubah.n1. 4. nj 2 T . menghitung potensial kimia gas ideal dalam campuran gas ideal. maka G=G(T.BAB II SISTEM KOMPOSISI VARIABEL KESETIMBANGAN KIMIA Setelah mempelajari bab ini. 2.4a. dan diferensial totalnya adalah ∂G ∂G ∂G ∂G dG = dT + dp + ∂ n dn1 + ∂ n dn2 + … (2.4) dan (2. nj dengan melihat persamaan (2. menghitung konstanta kesetimbangan tekanan dalam campuran gas ideal. 2.5) i T .7) 18 .5). menghitung konstanta kesetimbangan tekanan dalam campuran gas nyata. 5.ni ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) Untuk penyederhanaan. Untuk suatu zat murni atau campuran komposisi tertentu persamaan energi Gibbs adalah dG = −SdT + Vdp (2.b)  ∂p   ∂ T p .3) dan (2. dan jumlah mol.p. maka komposisi campuran tidak berubah dalam perubahan keadaan.3) ∂ T p . diharapkan mahasiswa dapat: 1. menghitung energi bebas dalam campuran gas. ni 1 T . 7. Jika suatu sistem tidak mengalami suatu perubahan komposisi.1) menunjukkan  ∂G  ∂G = −S dan  =V (2. nj dimana ni pada derivatif parsial berarti semua jumlah mol konstan dalam diferensiasi dan nj pada derivatif parsial berarti semua jumlah mol kecuali satu dalam derivatif adalah konstan dalam diferensiasi. 8.6)menghubungkan perubahan energi Gibbs dengan perubahan temperatur. p .6) Persamaan (2. ni Pembandingan persamaan (2. n1.…). zat muncul bervariasi.n2. ∂G µi = ∂ n (2. Karena itu ketergantungan pada komposisi harus dimasukkan dalam persamaan termodinamika.

7) dan (2. energi bebas dari campuran dpt diturunksn ∑ i ln xi (2. sehingga tidak ada perubahan dalam komposisi yang terjadi dalam sistem.3 Potensial Kimia Gas Ideal Murni Potensial kimia dari setiap komponen ditetapkan sebagai perubahan dalam energi bebas sistem jika satu mol komponen ditambahkan pada sistem dengan jumlah tidak terhingga.2 Energi Bebas Campuran Jika campuran mengandung n1. n2. xi karena ∆Gcamp tidak tergantung pada tekanan.9) dimana n adalah jumlah mol total.… adalah potensial kimia dari komponen 1.10) i T . nj ( ) Potensial kimia dari gas ideal murni adalah µ = µ o(T) + RT ln p o µ (T) adalah potensial kimia standar. maka µ1. jelaslah bahwa proses pencampuran ini adalah spontan.8). ( ) 2.5 Kesetimbangan Kimia dalam Campuran Dalam sistem tertutup. mol.2.12) µi (murni) adalah potensial kimia gas murni pada temperatur tekanan sama seperti dalam campuran. Secara matematik didefinisikan sebagai ∂G µ i = ∂n (2. energi bebas dari reaksi umum tipe Na A + nb B + … → nl L + nm M + … 19 . panas pencampuran gas ideal dapat dihitung ∆Gcamp = ∆Hcamp − T ∆Scamp yaitu ∆H camp = nRT ∑ i xi ln xi + (T)(−NR ∑ i xi ln xi ) =0 Dalam hal yang sama terlihat juga bahwa perubahan volume dalam pencampuran gas ideal juga adalah nol. Penjumlahan adalah pada seluruh jumlah total komponen. Dengan penggabungan persamaan fungsi termodinamika.4 Potensial Kimia Gas Ideal dalam Campuran Gas Ideal Potensial kimia dari gas ideal murni dalam campuran gas adalah µ i = µ i (murni) + RT ln xi (2. 2.11) 2. dan xi adalah fraksi mol. µ 2 . (2. … energi bebas campuran pada temperatur dan tekanan konstan adalah G = n1 µ1 + n2 µ 2 + … (2. yaitu ∂ G camp ∆V = =0 ∂ p T .8) = sebagai ∆Gcamp = nRT ∑ i ni µ i Dengan bantuan persamaan (2.9) memberikan harga energi bebas dari campuran gas ideal yang negatif. Dari persamaan ini jelas bahwa potensial kimia dari setiap gas dalam campuran lebih kecil daripada gas murni pada temperatur dan tekanan yang sama. …. karena xi lebih kecil daripada satu dan ln xi akan negatif. xi adalah fraksi mol komponen. 2. Karena persamaan (2. p .

19) α β ( p A )e ( p B )e Dengan menggunakan notasi yang lebih umum.p dapat dituliskan ( ) i ∆G = Tetapi ∑ νiµ oi + RT ∑ i νi ln pi 20 .15) ( p A )α ( p B )β jika γ δ ( pC ) ( p D ) Qp = (2.13) Pada kesetimbangan. sedangkan α. Hasil bagi tekanan parsial kesetimbangan adalah konstanta kesetimbangan tekanan Kp: γ δ ( pC )e ( p D )e Kp = (2. Kemudian dengan mengkombinasikan term logaritma diperoleh ( pC )γ ( p D )δ o ∆G = ∆G + RT ln (2.Pada temperatur dan tekanan konstan adalah ∆G = produk i produk reak tan ∑ ni μi − reak tan ∑ j njμj (2.12). C dan D menunjukkan rumus kimia zat. 37) menjadi γ δ ( pC )e ( p D )e o 0 = ∆G + RT ln (2. = γµ oC + δµ oD −(αµ oA + βµ oB) + RT(γ ln pC + δ ln pada − (α ln pA + β ln pB)] misal ∆G o = γ µ oC + δ µ oD − (α µ oA + β µ oB ) (2. γ. Harga µ i ini digunakan untuk menghitung ∆G reaksi α A + β B → γC + δD dimana A. B.17) Pada kesetimbangan ∆G = 0 dan persamaan (2. harga µi dapat diletakkan untuk memperoleh persamaan ∂G ∆G = = ∑ νi(µ oi + RT ln pi ) i ∂ξ T .18) α β ( p A )e ( p B )e dimana subskrip e menandai tekanan parsial kesetimbangan. δ menunjukkan koefisien stoikiometrik.14) ∆Go adalah energi Gibbs reaksi standar. Kemudian ∆G = γµ oC + γRT ln pC + δµ oD + δRT ln pD − αµ oA − αRT ln pA − βµ oB − βRT ln pB.6 Kesetimbangan Kimia dalam Campuran Gas Ideal Telah diperlihatkan dalam persamaan (2. bahwa µ gas ideal dalam suatu campuran gas diberikan dengan µ i = µ i o + RT ln pi dimana pi adalah tekanan parsial gas dalam campuran. ∆G = 0 sehingga persamaan di atas disederhanakan menjadi ∑ i ni μi − ∑ j njμj = 0 2. β.16) α β ( p A ) ( pB ) Maka ∆G = ∆G o + RT ln Qp (2.

∑ i νiµ oi = ∆G o (2. fraksi mol. 18) menjadi ∆G o = − RT ln Kp (2. i i Disebut sebagai hasil bagi tekanan yang sesuai. dan tekanan total.25) (2. p. pi.27) α β ( x A )e ( x B )e Kemudian Kp = Kx. x A )e ( p .20a) (2. x D )e ( x C )e ( x D )e γ + δ −α −β Kp = β = α β = β p ( p A )α ( p .7 Kesetimbangan Kimia dalam Campuran Gas Nyata Untuk gas nyata maka persamaan (2. Kf bukannya Kp yang sekedar fungsi temperatur (2. ν2 = − β. Dengan menggunakan hubungan ini untuk setiap tekanan parsial dalam konstanta kesetimbangan. ) dapat ditulis sebagai berikut δ ( f C )γ e ( f D )e Kf = β ( f A )α e ( f B )e Sehingga ∆G o = − RT ln Kf Untuk gas nyata.) kemudian ∏ p v i = p1ν1 p2ν2…. ) diperoleh γ δ γ δ γ δ ( pC )e ( p D )e ( p . Tekanan parsial. ν4 = δ dan Qp = pA−α pB− β pC− γ pD− δ (2.28) Dimana ∆v adalah jumlah koefisien stoikiometrik Untuk term konsentrasi dipenuhi hubungan Kp = Kc.8 Konstanta Kesetimbangan Kx. dihubungkan dengan pi = xi. Qp Qp = pv ∏ i i i (2. sehingga persamaan menjadi ∆G = ∆G o + RT ∑ i ln piνi Tetapi ini merupakan logaritma produk sehingga ln p1ν1 + ln p2ν2 + … = ln(p1ν1 p2ν2…. dan νi ln pi = ln piνi.29) 21 . xi. dan Kc Ada baiknya juga untuk mengungkapkan konstanta kesetimbangan suatu gas dalam terminologi fraksi mol.21) catatan bahwa karena vi untuk komponen reaktan adalah negatif. x C )e ( p .23) i e Persamaan (2. ci daripada sekedar tekanan parsial. dari persamaan (2. kita mempunyai reaksi yang dimasalahkan ν1 = − α.20b) Perubahan energi Gibbs standar .24) 2. ν3 = γ. atau konsentrasi.p.26) 2. x B )e ( x A )α e ( p B )e e ( x B )e Konstanta kesetimbangan fraksi mol didefinisikan dengan γ δ ( x C )e ( x D )e Kx = (2.22) Sehingga Kp dapat ditulis Kp = ∏ ( p i ) v i (2.RT∆v (2.p∆v (2.

Dengan menggunakan harga molar persamaan Gibbs−Helmholtz persamaan (1. Konstanta kesetimbangan dapat ditulis sebagai suatu fungsi eksplisit temperatur dengan integrasi persamaan (2.36) d (1 /T ) d (1 /T ) R 2. 33) menjadi d ln K p d log 10 K p ΔH o ΔH o = atau = (2. dan harga perubahan energi Gibbs menjadi ∆G o = −RT ln Kc 2.31) 1 d ( ΔG o / T ) R dT (2. ΔH o . paling tidak di atas atas cakupan temperatur R menengah. 34) mengurangi persamaan (2. 36) ini menunjukkan bahwa suatu plot/alur ln Kp terhadap 1/T memiliki slope ΔH o sebesar .34) i Hi = − i T dT T2 karena penjumlahan adalah entalpi standar meningkat untuk reaksi. Misalkan pada suatu temperatur To. harga konstanta kesetimbangan adalah Kp.9 Ketergantungan Konstanta Kesetimbangan pada Temperatur Konstanta kesetimbangan dapat ditulis sebagai berikut Ln Kp = − Dengan diferensiasi d ln K p dT Jika persamaan (2. 303 R persamaan (2.30) RT (2. =− (2. Persamaan (2. Jika diekspresikan untuk ploting grafik 1 ΔH o dT ΔH o d ln Kp = = − d 2 T R T R o d ln K p d log 10 K p ΔH ΔH o =− .33) T dT dT dimana µoi adalah energi Gibbs standar zat murni. 14) dibagi T ΔG o ∑ = i νi T dengan diferensiasi didapat =− ΔGo (2. Karena ΔH o hampr konstan.Sehingga jika ∆v = 0 maka Kp = Kc. alur sering linier. dan pada suatu temperatur T: o ln K T dT ∫ln ( Kp p )o d ( ln K p ) = ∫T o ΔH RT 2 ( ) ( ) 22 .36).47) μo d i = − H o/T2 i T dT sehingga o o 1 ΔH d ( ΔG / T ) o =− 2 ∑ ν (2.32) ( ) ( ) μo i T μo o d ( ΔG / T ) ∑ d i = i νi (2.35) dT dT RT 2 2. 303 RT 2 persamaan ini disebut juga persamaan Gibbs−Helmholtz .

1 Dekomposisi Batu kapur Bila zat padat murni (atau cairan murni yang tak dapat bercampur) terlibat dalam reaksi.10. Sehingga o ΔH sub d ln p = (2.10. 2.38) (2.37) ( ) (2. R 23 .2 Kesetimbangan penguapan Contoh penting kesetimbangan antara gas ideal dan fase terkonsensasi murni adalah kesetimbangan antara suatu zat cair murni dan uapnya: A (l) A (g) Misal p adalah tekanan uap kesetimbangan. Maka Kp = p dan ∆G o = µ o (g) − µ o (l) Dengan menggunakan persamaan Gibbs−Helmholtz. dan jika dibuat lebih dari Kp maka CaO diubah menjadi CaCO3.40) sehingga pada kesetimbangan Kp = pCO2 Bila tekanan parsial CO2 dijaga lebih rendah dari Kp maka semua CaCO3 diubah menjadi CaO dan CO2.ΔH ln Kp − ln (Kp)o = ∫T dT o RT 2 T ΔH o ln Kp = ln (Kp)o + ∫T dT o RT 2 Jika ΔH o konstan. maka potensial kimianya tidak mengalami perubahan pada perubahan x selama zatnya masih ada. maka dengan integrasi didapat o 1 1 ΔH − ln Kp = ln (Kp)o − T To R Karena ∆Go = ΔH o − T ΔS o sehingga ΔH o ΔS o ln Kp = − + RT R T o (2. Untuk sublimasi perhatikan reaksi A (s) A (g). persamaan (2. yang menghubungkan ketergantungan temperatur dari tekanan uap zat cair terhadap panas penguapan.41) dT RT 2 yang merupakan persamaan Clausius−Clapeyron.39) 2. Kp = p dan ∆G o = µ o (g) − µ o (s) Dimana p adalah tekanan uap kesetimbangan padatan.10 Kesetimbangan antara Gas Ideal dan Fase Terkondensasi Murni 2. Persamaan ini memberikan µ CaCo3(s)0 = µoCao(s) + µoCO2(g) + RT ln pCO2 ∆G0 = µoCao(s) + µo CO2 (g) – µo CaCO3(s) = −RT ln pCO2 = -RT ln Kp (2.42) 2 dT RT dimana ΔH o sub adalah panas sublimasi padatan. Sebagai contoh adalah reaksi: CaC03(s) Ca0(s) + CO2(g) pada kesetimbangan. 57) menjadi ΔH o d ln p vap = (2. Suatu plot ln p terhadap 1/T memiliki suatu ΔH o slope sebesar dan mendekati linier.

hitung konstanta kesetimbangan Kp untuk reaksi 3O2(g) 2O3(g) b) Asumsikan bahwa kemajuan pada kesetimbangan. ∆Gof = 163.5 kJ/mol. tunjukkan bahwa ξ = 3/2. Energi Gibbs standar konvensional ammonia pada 25 o C adalah –16.SOAL–SOAL: 1. 24 . sangat kecil kurang dari satu. √ pK p c) Hitung Kx pada 25 atm dan Kc. Apa pentingnya potensial kimia ? Apa interpretasinya ? 2. Apa perbedaan antara Kp dan Qp untuk reaksi fase gas ? 3. dan 100 atm 4. Untuk ozon pada 25o C. 2. Hitung harga energi Gibbs molar pada ½ .2 kJ/mol a) Pada 25o C. Perhatikan kesetimbangan berikut pada 25o C: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) o a) Hitung ∆G dan ∆Ho pada 25o C b) Hitung harga Kp pada 600 K c) Pada 600 K hitung derajat disosiasi pada tekanan total 1 atm dan 5 atm 5. ξ. 10.

menghitung harga tekanan karena pengaruh perubahan temperatur menggunakan persamaan Clausius–Clapeyron 6.2a.1 kurva µ terhadap T untuk padatan.selalu negatif. plot µ terhadap T pada tekanan konstan adalah suatu kurva dengan slope negatif. Fakta ini dikombinasikan dengan persamaan (3. Jika ada beberapa fase. Antara Tm dan Tb zat cair memiliki potensial kimia terendah. entropi suatu zat selalu positif. Kemudian ∂μ ∂μ = –S dan =V (3. memahami pengaruh temperatur terhadap kestabilan suatu fase 3.BAB III KESETIMBANGAN FASE DALAM SISTEM SEDERHANA (ATURAN FASE) Setelah mempelajari bab ini. menghitung besarnya derajat kebebasan suatu zat 3. Fase dengan harga potensial kimia terendah adalah fase stabil.2a) menunjukkan bahwa (∂µ/∂T)p . diharapkan mahasiswa dapat: 1. kurva S. Konsekuensinya. Untuk tiga fase suatu zat tunggal. diperoleh ∂ μ solid ∂ μliq ∂ μ gas = –Ssolid = –Sliq = –Sgas (3. Jika liquid ada dalam sistem pada temperatur di bawah Tm.2.b) ∂T p ∂p T derivatif dalam persamaan (3. Entropi padatan adalah kecil sehingga gambar 3. Tetapi penghalusan ini tidak berpengaruh pada argumen Kondisi termodinamika untuk kesetimbangan antar fase pada tekanan konstan muncul dalam gambar 3. jadi zat cair dapat membeku ( ) ( ) ( ) 25 . titik leleh. Begitu pulaliquid dan gas koeksis dalam kesetimbangan pada temperatur Tb.2a. kurva L.b) adalah slope kurva µ terhadap T dan µ terhadap p ( ) ( ) 3. pembagian persamaan fundamental dengan n didapat dµ = –SdT + Vdp (3.1) dimana S dan V adalah entropi dan volume molar. Kurva µ terhadap T untuk cairan memiliki suatu slope yang mana lurus lebih negatif daripada untuk padatan. gambar 3.3) ∂T p ∂T p ∂T p pada suatu temperatur Sgas >> Sliq >> Ssolid. µ = G/n. potensial kimia zat cair memiliki harga µa sedangkan zat padat memiliki harga µb. di bawah Tm padatan memiliki potensial kimia terendah. Di atas Tb gas memiliki potensial kimia terendah. Entropi gas adalah sangat lebih besar daripada cairan. yaitu pada titik interseksi kurva S dan L. memahami hubungan kestabilan fase dengan harga potensial kimia 2.2 Kestabilan Fase Zat Murni Dengan hukum ketiga termodinamika. potensial kimia setiap zat harus memiliki harga sama dalam setiap fase dimana zat itu muncul Untuk suatu sistem satu komponen. sehingga slope kurva G lurus ke bawah.1 Kondisi Kesetimbangan Untuk suatu sistem dalam kesetimbangan potensial kimia setiap komponen harus sama dimana-mana dalam sistem. memiliki slope negatif lurus. titik interseksi kurva L dan G dimana µ liquid = µ gas Sumbu temperatur dibagi menjadi 3 interval. mengaplikasikan persamaan Clapeyron dalam kesetimbangan antar fase 4. menerangkan diagram fase untuk suatu zat berkaitan dengan sifat zat 5. Temperatur yang sesuai adalah Tm. Padat dan cair koeksis dalam kesetimbangan ketika µ solid = µ liquid.1.

Gambar 3. Temperatur Ts adalah temperatur sublimasi zat padat. jika tekanan berkurang. Untuk zat padat dari a ke a’. karena membeku mengurangi energi Gibbs. 26 . dari c ke c’. zat padat menyublim. zat cair stabil sampai menguap pada temperatur Tb. pergeseran dalam titik leleh adalah kecil. Pada temperatur di atas tn situasi akan berbalik. Pada temperatur definit Tm zat cair terbentuk.2 µ versus T pada tekanan tetap 3. Pada tekanan lebih rendah range kestabilan zat cair tercatat berkurang. Temperatur dan tekanan ini mendefinisikan titik tripel. Karena volume molar zat cair dan zat padat sangat kecil. Volume gas secara kasar adalah 1000 kali lebih besar daripada zat padat atau zat cair. kenyataannya sangat kecil. Sekuen fase ini adalah konsekuen sekuen harga entropi.3(b). V positif. Diagram mengilustrasikan sekuen fase yang terkenal terobservasi jika zat padat dipanaskan di bawah tekanan konstan. Jelas ada beberapa tekanan yang mana 3 kurva interseksi pada temperatur sama. dan perbedaan lebih kecil antara titi leleh dan titi didih pada tekanan 1 atm. Harga µ zat padat lebih besar daripada µ zat cairdan zat padat meleleh secara spontan untuk mengurangi energi Gibbs sistem. dp negatif. (gambar telah digambar untuk kasus Vliquid > Vsolid). Kemudian tidak ada temperatur bagi zat cair untuk stabil. Pada temperatur rendah sistem sepenuhnya zat padat. zat padat dan uap koeksis dalam kesetimbangan.3a).3(b) menunjukkan bahwa kedua temperatur kesetimbangan (kedua titik interseksi) telah bergeser.4). Gambar 3. titik didih zat cair dapat terletak di bawah titi leleh zat padat.3 Ketergantungan Tekanan dari Kurva µ terhadap T Dari persamaan 3. untuk zat cair dari b ke b’ (gambar 3. Sangat tergantung pada tekanan. Jika tekanan berkurang cukup rendah. Ya atau tidaknya materi tertentu akan menyublim di bawah tekanan tertentu tergantung pada sifat individual zat. dan potensial kimia berkurang dalam proporsi volume fase.2b dalam bentuk d µ = V dp . Pada Temperatur Ts. karena itu dµ negatif. sebagai contoh. Pada Tm potensial kimia zat padat dan zat cair sama. (Gambar 3. Kurva pada tekanan lebih rendah ditunjukkan sebagai garis putus-putus paralel ke garis asal dalam gambar 3. sehingga µ gas berkurang sangat banyak. semakin tinggi akan menjadikan tekanan semakin rendah yang mana sublimasi akan teramati. dan juga adalah konsekuensi cepat dari fakta bahwa panas diserap dalam transformasi dari zat padat ke zat cair dan zat cair ke gas. Titik leleh bergeser dilebih–lebihkan untuk penekanan saja. Hanya di bawah Tb zat cair stabil.secara spontan pada temperatur ini. Situasi sama mendekati Tb. Berkurangnya titik didih zat cair dengan berkurangnya tekanan digambarkan dengan baik. keduanya koeksis dalam kesetimbangan. sedangkan pergeseran dalam titik didih adalah relatif besar. Tiga fase ini koeksis dalam kesetimbangan di titik tripel. Air. harga µ berkurang secara linier. menyublim pada tekanan di bawah 611 Pa.1 µ versus T pada tekanan tetap gambar 3. Titik leleh lebih tinggi. sedangkan di atas Tb gas stabil.

Tekanan (dalam atm) di bawah sublimasi teramati dapat diestimasikan untuk zat dengan mengikuti aturan Trouton dengan rumus Ln p = −10 . 8 −Tm ( TbTm ) (3. Perhatikan kesetimbangan antara dua fase α dan β di bawah tekanan p.10) 27 .3(b). p + dp kondisi kesetimbangan adalah µα (T.4 Persamaan Clapeyron Kondisi untuk kesetimbangan antara dua fase. α dan beta zat murni adalah µα (T. dan µβ diketahui. Karena itu pada T + dT.4 µ versus T zat yang menyublim 3. p) (3.8) sehingga dµ α = dµ β (3.5) dapat diselesaikan T = f (p) atau p = g (T ) (3. p) (3. p) = µβ(T.1) dµα = − Sα dT + Vα dp dµβ = − Sβ dT + Vβ dp (3. harga setiap µ akan berubah menjadi µ + dµ . temperatur kesetimbangan adalah T. p) + dµ β (3. digambarkan dalam gambar 3.9) Dari persamaan dasar (3. p) = µβ(T. Maka pada T dan p didapat µα (T.6) persamaan (3. 6a) mengungkapkan fakta. bahwa temperatur kesetimbangan tergantung pada tekanan. p) + dµ α = µβ(T.mungkin persamaan (3. T kesetimbangan akan berubah menjadi T + dT .3 Efek tekanan pada titik didih dan leleh (b) Gambar 3.7) Jika tekanan diubah menjadi harga p + dp.4) (a) Gambar 3.5) jika bentuk analitik fungsi µα.

5(a) adalah lokus semua titik ( T. p) dimana zat cair stabil. ( ∆H fus adalah +). Dalam alur tekanan sebagai fungsi temperatur. titik − titik ini adalah kondisi (T.12) dp ΔS dT ΔV Persamaan (3. 10) dalam persamaan (3. (b) cair–uap 28 .4.5 Garis kesetimbangan (a) padat–cair.5(a). transformasi dari zat padat ke zat cair selalu mengakibatkan absorpsi panas. slope ini besar dan kurva hampir vertikal.11) ika transformasi ditulis α → β .dengan menggunakan persamaan (3.19) didapat − Sα dT + Vα dp = − Sβ dT + Vβ dp (Sβ − Sα) dT = (Vβ − Vα) dp (3. karena ∆Sfus = ∆Hfus/T. Titik sebelah kanan garis bersesuaian dengan temperatur di atas titik leleh. jika dipilih ∆S fus = 16 J/K mol dan ∆V fus = ± 40 atm/K. (40 atm/K sebagai contoh). p) dimana hanya zat padat yang stabil. kurva adalah linier. maka untuk garis kesetimbangan zat padat − zat cair adalah dp / dT = 16 J/(K mol)/ ± 4(10-6) m3/mol = ± 4 (106) Pa/K = ± 40 atm/K jika dibalik dt/dp = ± 0. karena itu titik ini adalah kondisi (T. slop diberikan dengan persamaan (3. p) dimana zat padat dan zat cair dapat koeksis dalam kesetimbangan. tergantung pada densitas zat padat apakah lebih besar atau lebih kecil daripada untuk zat cair. Garis dalam gambar 3. 11) menjadi dT ΔV dp ΔS = = atau (3. maka ∆S = Sβ − Sα dan ∆V = Vβ − Vα dan persamaan (3. 12b) . seperti H2O ) Harga umum adalah ∆Sfus = 8 sampai 25 J/(K mol) ∆Vfus = ± (1 sampai 10) cm3/mol Untuk ilustrasi. karena itu ∆Vfus adalah + (kebanyakan zat) ∆Vfus adalah − (beberapa zat. Titik yang terletak sebelah kiri garis bersesuaian dengan temperatur di bawah titik leleh. Kasus dp/dt adalah + ditunjukkan gambar 3. karena itu ∆Sfus adalah + (semua zat) Besarnya ∆V fus mungkin positif atau negatif.1 Kesetimbangan zat padat dan zat cair Penerapan persamaan Clapeyron untuk transformasi zat padat → zat cair didapat ∆S = S liq − S solid = ∆S fus ∆V = Vliq − Vsolid = ∆Vfus Pada temperatur kesetimbangan. dalam range tekanan tengah. (a) (b) Gambar 3. transformasi adalah reversibel. Harga ini menunjukkan bahwa perubahan dalam tekanan 1 atm akan meningkatkan titik leleh beberapa ratus kali kelvin.02 K/atm.12) disebut persamaan Clapeyron 3.

Titik sebelah kanan l-g adalah kondisi dimana gas stabil. slope kurva s-g dalam gambar 3. Titik sebelah kiri garis terletak di bawah temperatur sublimasi. p) dimana zat cair dan gas koeksis dalam kesetimbangan. Titik sebelah kanan kurva s-g adalah titik di atas temperatur sublimasi. dan bersesuai dengan kondisi zat padat stabil. Interseksi kurva s-l dan l-g bersesuaian dengan temperatur dan tekanan dimana zat padat.4. Hanya ada satu titik tripel untuk satu set spesifik tiga fase ( contoh zat padat − zat cair − gas) dapat koeksis dalam kesetimbangan.04 atm/K Gambar 3. Karena ∆H sub = ∆H fus + ∆H vap maka (dp/dT)liq. p) (3. Harga T dan p pada titik ditentukan dengan kondisi µ solid (T. 3.14) dimana T t dan p t adalah temperatur dan tekanan titik tripel.3.6 adalah steeper daripada kurva l-g. 13) .gas ≈ 90 J/K mol/0. sehingga merupakan kondisi dimanas fase gas stabil. Titik pada kurva s-g adalah set temperatur dan tekanan dimana zat padat koeksis dalam kesetimbangan dengan uap.3 Kesetimbangan zat padat − gas Aplikasi persamaan Clapeyron dalam transformasi zat cair → gas menghasilkan ∆S = S gas − S solid = ∆Hsub /T adalah + (semua zat) ∆V = V gas − V solid adalah + (semua zat) akibatnya (dp/dT)solid. Dalam gambar 3. yaitu T = Tt p = pt (3. Kurva s-g harus interseksi satu saka lain pada titik tripel sebab kondisi yang diekspresikan dalam persamaan (3.5(b).02 m3/mol = 4000 Pa/K = 0.4. Karena ∆Hsub lebih besar daripada ∆Hvap. p) dan µ liq (T.02 m3 tetapi ∆V dangat tergantung pada T dan p sebab Vgas sangat tergantung pada T dan p. dan gas seluruhnya koeksis dalam kesetimbangan.gas = ∆Hsub /(T ∆V ) harga ∆V dalm kedua persamaan sangat mendekati sama. Pada harga T dan p biasa besarnya adalah ∆S ≈ + 90 J/K mol ∆V ≈ + 20000 cm3 = 0. 29 .2 Kesetimbangan zat cair − gas Aplikasi persamaan Clapeyron dalam transformasi zat cair → gas menghasilkan ∆S = S gas − S liq = ∆H /T adalah + (semua zat) ∆V = V gas − V liq adalah + (semua zat) akibatnya dp / dT = ∆S / ∆V adalah + (semua zat) grs kesetimbangan zat cair − gas selalu memiliki slope positif. p) = µ liq (T.13 ) dapat dipecahkan untuk harga numerik T dan p definit.13) persamaan (3. (dp /dT )liq. zat cair. Hanya titik sebelah kiri kurva l-g di bawah titik didih dan merupakan kondisi dimana zat cair stabil.gas = ∆S / ∆V adalah + (semua zat) slope kurva s-g adalah steeper pada titik tripel daripada slope kurva l-g.5(b) menunjukkan kurva l-g dan kurva s-l. p) = µ gas (T. kurva l-g adalah lokus semua titik (T. Slope kurva zat cair − gas adalah kecil dibanding dengan kurva zat padat − zat cair.gas = ∆Hvap /(T ∆V ) dan (dp/dT)solid.

diagram menunjukkan bahwa jika tekanan mencapai 67 atm. liquid dan gas. Rentang tekanan begitu besar dalam gambar 3.5. karena V liq > V solid. Es II.9. Jika titik berada dalam daerah liquid. Diagram kesetimbangan ditunjukkan dalam gambar 3. karena V liq < V solid.6 Diagram fase untuk zat sederhana.1. sedangkan di atas Tb gas stabil. Pada temperatur di bawah Tm. Jika titik berada pada garis l-g. karena itu tidak dapat dibedakan antara zat cair dan gas di atas temperatur dan tekanan ini. Silinder CO2 komersial umumnya mengandung cairan dan gas dalam kesetimbangan. zat padat stabil. ditandai dengan garis datar putus .5 Diagram Fase Amati gambar 3. titik transisi. tekanan dalam silinder adalah sekitar 67 atm pada 25o C. Es VII meleleh pada sekitar 100o C di bawah tekanan 25000 atm. Slope garis solid-liquid lurus ke kanan. titik leleh.9 dimana kurva s-g dan l-g terletak lurus hanya di atas sb datar. Titik interseksi ini bersesuaian dengan interseksi kurva µ − T dalam gambar 3.VI. beberapa kristal modifikasi teramati. Gambar 3. titik didih. Jika titik yang menggambarkan sistem berada dalam daerah padatan. Jika air diamati di bawah tekanan tinggi. menunjukkan titik leleh dan titik didih zat sebagai interseksi garis datar dengan kurva s-l dan l-g. maka zt eksis sebagai zat cair. pada titik diantara Tm dan Tb zat cair stabil. Cairan CO2 tidak stabil pada tekanan di bawah 5 atm.7.01o C dan 611 Pa.Gambar 3. 3. Setiap titik pada diagram fase menggambarkan keadaan sistem menggambrkan harga T dan p. Es I adalah Es biasa.2 Diagram fase untuk air. Garis padat-cair naik lurus ke kiri. tidak ditunjukkan dalam gambar. Untuk alasan ini ‘dry ice’ kering di bawah tekanan atmosfir biasa. zat eksis sebagai zat cair dan uap dalam kesetimbangan. Hal yang luar biasa bahwa di bawah tekanan tingggi. 3. Suatu kenaikan tekanan akan menurunkan titik leleh air. V. Diagram fase menunjukkan secara sepintas sifat zat .1 Diagram fase untuk Karbondioksida Diagram fase untuk karbondioksida ditunjukkan secara skematik dalam gambar 3. titik tripel. Gambar 3. Titik tripel ada pada 0. zat eksis sebagai padatan. Ketika karbondioskida dimasukkan ke dalam silinder di bawah tekanan pada 25 o C. III. 3.8 adalah diagram fase untuk air di bawah tekanan moderat. 30 .5. Kurva l-g memiliki batas atas pada tekanan dan temperatur kritis. CO2 cair akan terbentuk. Garis pada diagram fase membaginya menjadi daerah berlabel solid. es meleleh adalah sangat panas.VII adalah modifikasi yang stabil pada tekanan lebih tinggi .6 disebut diagram fase atau diagram kesetimbangan. Titik beku normal air ada pada 0.6 pada tekanan konstan.0002o C.

dengan uap 31 . baik padat atau cair.6.8 Diagram Fase Air Gambar 3.16) ΔV fus T m ∫p1 dp = ∫Tm T 'm ( ) ( ) ( ) ( ) dimana ∆T adalah kenaikan titik leleh yang sesuai dengan kenaikan tekanan ∆ p.15) menjadi ΔH fus ΔT ∆p= (3. karena selisihnya biasanya sangat kecil.9 Diagram Fase Air pada Tekanan Tinggi Integrasi Persamaan Clapeyron 3.6.Gambar 3.7 Diagram Fase Karbondioksida Gambar 3.15) ΔV fus Tm dimana T’m adalah titik leleh di bawah tekanan p2 .1 Kesetimbangan padat–cair Persamaan Clapeyron adalah dp ΔS fus = dT ΔV fus p1 Kemudian ΔH fus dT ΔV fus T Jika ∆Hfus dan ∆Vfus hampir bebas dari T dan p. integrasi persamaan menjadi ΔH fus T 'm p2 – p1 = ln (3.2 Kesetimbangan Fase Terkondensasi – Gas Untuk kesetimbangan fase terkondensasi. maka logaritma dapat diekspansi menjadi T 'm T m+T 'm−T m T 'm−T m T 'm−T m ln = ln = ln 1+ ≈ Tm Tm Tm Tm sehingga persamaan (4. 3. Tm adalah titik leleh di bawah tekanan p1.

kondisi kesetimbangan adalah µ vap (T. Dalam ruang di atas cairan. Gambar 3.12. maka To adalah titik didih normal zat cair (titik sublimasi normal zat padat). 303.18) po RT RTo R T To dimana po adalah tekanan uap pada To.20) Pada temperatur tetap persamaan ini menyatakan bahwa p = f(P). sama dengan RT/p.11 menunjukkan suatu aluran log p terhadap 1/T untuk air.303R. RT (3. uap air terkurung bersama-sama dengan suatu gas lain yang tidak dapat larut dalam cairan. Integrasi di bawah asumsi bahwa ∆H tidak tergantung temperatur menghasilkan T ΔH p ∫po d ln p = ∫To RT 2 dT p ΔH 1 1 ΔH ΔH − ln = − = − + (3.11 sama juga untuk padatan CO2 (es kering). dan p adalah tekanan uap pada T. Andaikan cairan itu terkurung kontainer yang ditunjukkan Gambar 3. Secara fungsional. Jika oleh beberapa alat dimungkinkan untuk menyimpan cairan itu di bawah suatu tekanan P dan uap di bawah tekanan uap p. RT − 2. p) (3. Jadi dari slope dan intersep ∆H dan To dapat dihitung. kemudian tekanan uap tergantung pada P.11 log p /mmHg versus 1/T untuk air Efek Tekanan pada Tekanan Uap Keseimbangan zat cair – uap air secara implisit diasumsikan bahwa kedua fase adalah di bawah tekanan yang sama p.17) 2 dT RT yang merupakan persamaan Clausius–Clapeyron. Gambar 3. Seperti biasanya. Maka ΔH ΔH ΔH ΔH ln p = RT − RT . Panas penguapan dan sublimasi sering ditentukan melalui pengukuran tekanan uap zat sebagai suatu fungsi temperatur. persamaan ini didiferensiasi terhadap P dengan menjaga T tetap 32 . menghubungkan tekanan uap zat cair (zat padat) dengan panas penguapan (sublimasi) dan temperatur.19) o o menurut persamaan ini jika ln p atau log p dialurkan terhadap 1/T. ( ) Gambar 3. Jika po = 1 atm. Maka persamaan menjadi ΔH d ln p = (3. dan diasumsikan sebagai gas ideal. Kebanyakan Vg – Vc ≈ Vg. dan Vc adalah volume molar zat padat atau zat cair. Intersep pada 1/T = 0 menghasilkan harga ∆H/Rto. log p = 2. p) = µ liq (T. 303.ΔH dp ΔS = = T V −V dT ΔV ( g c) dimana ∆H adalah panas penguapan molar zat cair atau panas sublimasi molar padatan. Tekanan uap p plus tekanan gas yang lain adalah P. diperoleh kurva linier dengan slope = –∆ H/2.

Aturan fase yang sederhana sangat berguna untuk memutuskan berapa banyak variabel bebas yang diperlukan untuk mendeskripsi sistem. p) µ α (T.23) yang berarti dua variabel intensif yang biasanya dibutuhkan untuk menggambarkan keadaan suatu sistem tidak lagi terpisah. p) (3.1). Karena hubungan ini. RT ∫ po = Vliq ∫Po dP p p dimana p adalah tekanan uap pada tekanan P. F=3–P (3. po. yang ada.21) ∂P T ∂P T V vap Persamaan Gibbs ini menunjukkan bahwa tekanan uap meningkat terhadap tekanan total pada zat cair. Tabel 3. p) = µβ (T. maka hanya satu variabel. jika hanya ada satu fase. baik temperatur atau tekanan. Tidak ada informasi lain yang diperlukan untuk mendeskripsi keadaan sistem. po adalah tekanan uap ketika zat cair dan uap di bawah tekanan yang sama.3).2) dan (3. Jadi p RT ln = Vliq (P – po) (3.8 Aturan Fase Keberadaan dua fase dalam kesetimbangan menyatakan kondisi µ α (T. dengan jumlah fase.25) yang merupakan aturan fase untuk sistem satu komponen. tetapi berkaitan. laju kenaikan sangat kecil karena Vliq sangat kurang dibanding Vvap. Dirangkum dalam tabel (3. maka tidak memiliki derajat kebebasan. Sistem ini memiliki satu derajat kebebasan atau univarian. Tabel 3.∂ μliq ∂p = ∂ p T ∂P T ∂P T dengan menggunakan persamaan fundamental didapat V liq ∂p ∂p V vap = V liq atau = (3.24) Dua hubungan ini menentukan T dan p secara lengkap. 12 3. maka persamaan ini dapat ditulis sebagai berikut p dp P RT dp = Vliq dP. p) (3. p) = µβ (T. F. dan sistem memiliki dua derajat kebebasan atau bivarian. p) = µγ (T. maka dua variabel dibutuhkan untuk menggambarkan keadaan. Tabel ini menyarankan suatu aturan yang menghubungkan jumlah derajat kebebasan. (3. tekanan ortobarik. maka ada 2 hubungan antara T dan p µ α (T.22) po ( ∂ μ vap ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) Gambar 3. P.1 Jumlah fase 1 2 3 Derajat kebebasan 2 1 0 33 . Jika ada 3 fase. Untuk suatu sistem univarian. Jika uap bersifat gas ideal.1 menunjukkan hubungan antara jumlah derajat kebebasan dan jumlah fase yang ada untuk sistem satu komponen. dibutuhkan untuk emnggambarkan keadaan sistem.

7 50. meleleh pada 80o C. tekanan uap zat cair pada 116.9 p/atm 5 10 20 40 Plot data ln p versus 1/T untuk menentukan ∆Huap. Ilustrasikan dengan grafik µ versus T kenyataan bahwa ∆Sfus dan ∆Ssub dijamin selalu positif dimana fase padat paling stabil pada temperatur rendah 2. titik didih. C = 1. SOAL–SOAL: 1. diperoleh dengan mengurangkan jumlah total persamaan dari jumlah total variabel: F = PC + 2 – P – C (P – 1). C10H8. F. C fraksi mol dibutuhkan untuk menggambarkan satu fase. dan untuk zat padat adalah 1 atm.3o C.7 oC.5 oC adalah 100 atm. Persamaan ini adalah aturan fase J.Tabel 3.3o C adalah 100 atm. dan titik didih normal 5.2 Jenis Variabel Temperatur dan Tekanan Variabel Komponen (dalam setiap fase.1 78.7 25. jadi.8 C dan 40 atm pada 119. Iodium mendidih pada 183o C. Jika tekanan uap zat cair adalah 10 atm pada o 85. hitung a) ∆Houap. Untuk ammonia t/oC 4.65 kJ/mol dan tekanan uap zat padat adalah 1 atm pada 38. Jika ∆Hofus = 15. Naftalena. F=C–P+2 Jika sistem satu komponen. PC dibutuhkan untuk menggambarkan P fase) Jumlah total variabel Jumlah total variabel 2 PC PC + 2 Jumlah variabel bebas. hitung titik didih bromium 3. dan ∆Souap b) temperatur dan tekanan titik tripel 34 . sehingga F = 3 – P. dan ∆S uap pada Tb b) tekanan uap pada titik leleh 4. Tekanan uap bromium cair pada 9. Willard Gibbs. Jika panas penguapan adalah 30910 J/mol. fraksi mol setiap komponen harus dispesifikasi. hitung a) ∆Huap zat cair.

larutan terner tiga unsur. tekanan uap air cairan yang murni. Temperatur sistem dijaga tetap.1 Jenis Larutan Larutan adalah suatu campuran homogen dari spesies kimia yang terdispersi pada skala molekular. Adanya konstituen dengan jumlah yang terbesar biasanya disebut pelarut. Jika suatu cairan murni ditempatkan dalam kontainer yang pada awalnya dikosongkan.2 Definisi Larutan Ideal Perhatikan suatu larutan yang tersusun atas pelarut volatil dan satu atau lebih zat terlarut involatil.BAB IV LARUTAN (LARUTAN IDEAL DAN SIFAT KOLOGATIF) Setelah mempelajari bab ini. menerangkan ciri–ciri larutan ideal 2. Pembedaan antara pelarut dan zat terlarut adalah suatu hal yang berubah–ubah. menghitung besarnya tekanan osmotik suatu larutan 4.1 Larutan gas Larutan cair Campuran gas atau uap Padatanm cairan. atau padat. Jika suatu zat yang tidak menguap dilarutkan dalam cairan. tekanan yang ditentukan untuk uap air itu adalah po. kuarterner empat unsur. memahami sifat–sifat koligatif suatu zat 4. menghitung kenaikan titik didih suatu larutan 6. Dengan definisi ini. seng dalam tembaga. terlarut dalam cairan Larutan padatan Gas terlarut dalam padatan H2 dalam palladium. cairan menguap sampai ruang di atas cairan terisi dengan uap air. dan amati kesetimbangan antara larutan dan uap. atau gas. menghitung besarnya potensial kimia larutan encer ideal 3. Contoh jenis larutan dapat dilihat pada tabel 4. larutan adalah fase tunggal. menghitung penurunan titik beku suatu larutan 5.1 Tabel 4. kehadiran konstituen relatif jumlah kecil mungkin dipilih sebagai pelarut. Larutan mungkin berupa gas. Pada kesetimbangan. Kita akan menggunakan istilah pelarut dan zat terlarut dalam cara yang biasa. N2 dalam titanium Zat cair terlarut dalam padatan Merkuri dalam emas Zat padat terlarut dalam zat padat Tembaga dalam emas. berbagai alloy 4. 35 . tekanan uap air keseimbangan p di atas larutan teramati menjadi kurang daripada di atas cairan yang murni. cairan. diharapkan mahasiswa dapat: 1. Larutan biner terdiri atas dua unsur. Jika sesuai. sedangkan suatu konstituen – satu atau lebih– yang adanya relatif jumlah kecil disebut zat terlarut.

tetapi dalam kasus. kurva tekanan ua− eksperimen pada konsentrasi zat terlarut lebih itnggi dapat terletak di bawah garis putus−putus. Jadi p p RH = o dan %RH = o (100) p p 4. atau µ liq = µ vap (4. x2. Jika ada beberapa zat terlarut. maka x + x2 = 1. Tekanan uap hanya tergantung pada jumlah relatif molekul zat terlarut. bahkan tepat terletak pada garis. dan persamaan menjadi p = x po (4. penurunan tekanan uap. Dalam campuran gas. 1−x = x2 + x3 + … dan po − p = (x2 + x3 +…)po (4.1. rasio tekanan parsial uap air terhadap tekanan uap air murni pada temperatur yang sama disebut kelembaban relatif. seperti gambar 4.3 Bentuk Analitik Potensial Kimia Larutan Zat Ideal Jika larutan ada dalam kesetimbangan dengan uap.2. mendekati garis putus−putus yang menghubungkan po dan nol. kecuali involatil. maka p berkurang.2) Tekanan uap merendah proporsional terhadap fraksi mol zat terlarut. tekanan uap merendah tergantung pada jumlah fraksi mol berbagai zat terlarut.2 Hukum Raoult untuk pelarut Karena zat terlarut involatil.1 adalah bahwa tekanan uap larutan encer (x2 mendekati nol). selama x2 meningkat. Alur skematik tekanan uap pelarut terhadap fraksi mol zat terlarut involatil dalam larutan. tekanan dalam fase tekanan akan berkurang.1 Tekanan uap sebagai fungsi x2 Gambar 4. Dari persamaan (4. dan sangat mendekati garis putus−putus selagi larutan menjadi semakin encer. po − p dapat dihitung po − p = po − x po = (1−x)po po − p = x2 po (4. Tidak tergantung pada jenis zat terlarut. maka tetap berlaku p = x po . Tetapi untuk semua larutan kurva eksperimen adalah tangen dari garis putus −putus pada x2 = 0.1) yang merupakan hukum Raoult. persyaratan hukum yang kedua adalah bahwa potensial kimia pelarut mempunyai nilai yang sama dalam larutan seperti di uap air.3) Dalam suatu larutan yang mengandung beberapa zat terlarut involatil.Gambar 4. Ciri penting gambar 4. atau di atasnya.1). Pada x2 = 0. Persamaan garis ideal (garis putus−putus) adalah p = po − po x2 = po (1−x2) Jika x adalah fraksi mol pelarut dalam larutan. Jika dikalikan 100 disebut persen kelembaban relatif. Tergantung pada kombinasi pelarut dan zat terlarut tertentu.4) 36 . maka uap mengandung pelarut murni. Hukum ini menyatakan bahwa tekanan uap pelarut di atas suatu larutan adalah sama dengan tekanan uap pelarut murni dikalikan dengan fraksi mol pelarut dalam larutan. p = po. ditunjukkan dengan garis pada gambar 4. Selama zat involatil ditambah.

7) menjadi. Maka persamaan (4. dµ 2 = −(n/n2) dµ karena (n/n2) = x /x2 maka dµ 2 = −(x/ x2) dµ Untuk pelarut dµ = (RT/x ). µ2 = µ 2 . sehingga kurva gas sama seperti untuk gas 37 . Dalam gambar 4.8) (4. p konstan )adalah ndµ + n2 dµ2 = 0 (4. kondisi kesetimbangan adalah µo liq = µo vap + RT ln po o dimana µ liq adalah potensial kimia pelarut zat zair murni.5 Sifat Koligatif Sifat koligatif adalah sifat yang tidak bergantung pada sifat dasar zat terlarut yang ada tetapi hanya pada jumlah relatif zat terlarut terhadap jumlah total molekul yang ada. sehingga dx 2 dµ 2 = − RT x2 tetapi x + x2 = 1.6) Simbol tanpa subskrip persamaan (4.7) µo2= (4. diperoleh µliq = µo vap + RT ln po + RT ln x Jika pelarut murni dalam kesetimbangan dengan uap. maka tidak nampak dalam fase gas. ungkapan untuk µvap diberikan oleh persamaan (1.9) 4. diasumsikan bahwa uap adalah gas ideal µvap = µvap + RT ln p . µvap potensial kimia pelarut dalam uap.4(a) garis lurus berkaitan dengan pelarut murni.96) untuk sistem biner (T. 7) didapat C dan persamaan (4.4 ) menjadi µliq = µo vap + RT ln p Dengan menggunakan hukum Raoult. µ 2 = µ o 2 + RT ln x2 Dalam uap di atas larutan tekanan uap zat terlarut diberikan oleh hukum Raoult : p2 = x2 p2o (4. Persamaan Gibbs −Duhem persamaan (2. Karena zat terlarut adalah involatil .dimana µliq adalah potensial kimia pelarut dalam fase cair. Karena uap adalah pelarut murni di bawah tekanan p. p = x po . sehingga dx + dx2 = 0 atau dx = −dx2 Maka dµ 2 menjadi dx 2 dµ 2 = RT x2 Hasil integrasi µ 2 = RT ln x2 + C o Jadi jika x2 = 1. dengan menggunakan harga ini dalam persamaan (4.4 Potensial Kimia Zat Terlarut dalam Larutan Ideal Biner: Aplikasi Persamaan Gibbs− Duhem Persamaan Gibbs−Duhem dapat digunakan untuk menghitung potensial kimia zat terlarut dari pelarut sistem ideal biner. Kemudian µliq − µo liq = RT ln x sehingga dapat ditulis µ = µo + RT ln x (4. 6) berkaitan dengan pelarut.47). tekanan menjadi po. Diagram µ terhadap T menunjukkan dengan jelas penurunan titik beku dan kenaikan titik didih.5) 4.

Jika larutan adalah ideal. maka µ pelarut menurun pada setiap temperatur sebesar −RT ln x. Pada tekanan 1 atm. T adalah temperatur kesetimbangan. Tampak bahwa titik didih larutan lebih tinggi daripada pelarut murni (kenaikan titik didih). Keseimbangan lain yang mungkin adalah antara pelarut dalam larutan dan pelarut cairan murni. sedangkan titik beku larutan adalah menurun (penurunan titik beku).4(a) adalah kurva untuk pelarut dalam larutan ideal. larutan. maka kurva untuk zat padat tidak berubah. Jika tekanan tetap. p) + RT ln x = µsolid (T.x ) = µ solid (T. dan titik didih Tb’. 10). 5). Tetapi karena zat zair mengandung zat terlarut. 10). maka tekanan uap menurun pada larutan ditunjukkan oleh garis titik −titik. Dari gambar tampak jelas bahwa perubahan titik beku adalah lebih besar daripada perubahan titik didih untuk larutan dalam konsentrasi yang sama. dari bentuk persamaan (4.murni. Kondisi kesetimbangan menuntut µ (T.p) adalah potensial kimia padatan murni. Kesetimbangan ini dapat diperoleh dengan menaikkan tekanan pada larutan secukupnya untuk menaikkan µ pelarut dalam larutan ke harga µ pelarut murni. sehingga persamaan (4. Dalam persamaan (4.p. Tf’. (a) Gambar 4. Diagram ini juga menunjukkan bahwa konsentrasi zat terlarut yang diberikan menghasilkan efek lebih banyak kepada titik beku daripada kepada titik didih. Titik interseksi baru adalah titik beku. Jika zat involatil ditambahkan ke pelarut cair.4(b). maka µ (T. p) (4. maka T adalah hanya fungsi x. p) 38 .titik beku larutan.10) dimana µ (T. Karena zat padat murni.p. Penurunan titik beku dan kenaikan titik didih dapat digambarkan pada diagram fase pelarut biasa . Kurva putus−putus dalam gambar 4.6 Penurunan Titik Beku Perhatikan suatu larutan dalam kesetimbangan dengan pelarut padatan murni. T adalah suatu fungsi tekanan dan x adalah fraksi mol pelarut dalam larutan. 10) menjadi µ o (T. µ solid (T.p. Tekanan tambahan pada larutan yang dibutuhkan untuk memperoleh kesamaan µ pelarut dalam larutan dan pelarut murni disebut Tekanan Osmotik larutan 4. Gambar menunjukkan secara langsung bahwa titik interseksi dengan kurva untuk zat padat gas telah bergeser. maka µsolid tidak tergantung pada suatu variabel komposisi.x ) dalam larutan diberikan oleh persamaan (4. titik beku dan titik didih diberikan oleh interseksi garis padat dan putus-putus dengan garis datar pada tekanan 1 atm.3 Sifat koligatif (b) Titik beku dan titik didih larutan tergantung pada kesetimbangan pelarut dalam larutan dengan pelarut padatan murni atau uap pelarut murni. Jika diasumsikan bahwa zat padat hanya mengandung pelarut.x ) adalah potensial kimia pelarut dalam larutan. Garis putus-putus menunjukkan titik beku baru sebagai fungsi temperatur. ditunjukkan dengan kurva gambar 4.

4) dapat ditulis RT 2 dT = d ln x ΔH fus penggantian d ln x dengan harga dalam persamaan (4. 11) menjadi ΔG fus ln x = − (4.18) didapat dm MRT 2 dT = (4.μ o ( T .18) 1+ Mm persamaan (4. 19) menjadi MRT 2 ∂T 0 − = = Kf (4.11) RT karena µo adalah potensial kimia zat zair murni. dan persamaan (4. ) 2 3 1 x= (4. evaluasi (∂T/∂x )p . p) = ∆Gfus. Hasil diferensiasi 1 1 ∂( ΔG fus / T ) ∂T =. m= 0 ΔH fus [ ]( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 39 . p ) ln x = − (4. Persamaan (4.− x R ∂x p ∂T p Dengan menggunakan persamaan Gibbs−Helmholtz.. p )− μ solid ( T . persamaan (1. x.16) T o fus yang menghubungkan titik beku larutan ideal dengan titik beku pelarut murni.20) ∂ m p . dimana ∆Gfus adalah energi Gibbs molar peleburan dari pelarut murni pada temperatur T.15) T To R 1 R ln x 1 = T − ΔH (4.12) RT Untuk menemukan bagaimana T tergantung pada x. dan fraksi mol pelarut dalam larutan.13) x ∂x p RT 2 jika diintegralkan x T ΔH fus = ∫T dT (4. H ∂( G / T ) =− 2 ∂T T p diperoleh ΔH fus ∂ T 1 = (4. Hubungan antara titik beku dan komposisi suatu larutan dapat sangat disederhanakan jika larutan encer.14) ∫1 dx x o RT 2 ΔH fus 1 1 − ln x = − (4. dan M . . Fraksi mol pelarut diberikan sebagai berikut n n x = n +n + n = n + nM ( m 2 + m3 +.54). To.p ) − µsolid (T.19) ΔH fus ( 1+ Mm ) Jika larutan sangat encer dalam keseluruhan zat terlarut. maka µo (T.17) 1+ Mm dengan logaritma dan diferensiasi didapat ln x = − ln(1+Mm). dm d ln x = − (4. maka m mendekati nol dan T mendekati T0. panas peleburan pelarut.

24) dimana x2 adalah fraksi mol zat terlarut dalam larutan jenuh.27) Jika larutan tersebut ideal µ o (T. p) − µ o (T. p) (4. 20) dengan menggantikan ∆H= To∆ Sfus. Penurunan titik beku θf = To−T.21) ∂ m p . 15) adalah ΔH fus 1 1 − ln x2 = − (4. Jiks w2 kg zat terlarut tidak diketahui dengan massa molar M2 dilarutkan dalam w kg pelarut. diperoleh RMT o Kf = (4. p) dan μ − μo ( T .7 Kelarutan Dalam kondisi kesetimbangan harga µ zat terlarut harus sama dimana saja yaitu µ 2(T.26) 1− o T R ( ) 4. maka µ2 o (T. p) adalah potensial kimia zat terlarut cairan murni. m=0 jika m kecil maka θf = Kf m (4. 25) diperoleh T ΔS fus ln x2 = − (4.25) T To R ( ) ∆Hfus adalah panas peleburan zat terlarut murni.22) Konstanta Kf hanya tergantung pada sifat pelarut murni. Kondisi kesetimbangan µ (T.x ) = µ vap (T. p) + RT ln x2 = µ2 solid (T.subskrip.p. p) o dimana µ2 (T. m = 0 menandai harga batas derivativ. sehingga untuk larutan encer didapat ∂T = Kf (4.28) RT penulisan finalnya 40 . x2) = µ solid (T. Dengan menggunakan ∆ Hfus = To∆ Sfus dalam persamaan (4. p) + RT ln x = µvap (T. To titik beku zat terlarut murni. Persamaan yang sesuai persamaan (4. dan Kf adalah konstan penurunan titik beku.8 Kenaikan Titik Didih Perhatikan suatu larutan yang berada dalam kesetimbangan dengan uap pelarut murni.p. Sehingga untuk M2: K f w2 M2 = θf w Dari persamaan (4. maka molalitas zat terlarut adalah m = w2/wM2. dθf = −dT. karena itu kelarutan zat terlarut diungkapkan sebagai fraksi mol. p) sehingga ΔG vap ln x = (4. p) (4. Jika Jika larutan ideal. p ) ln x = vap RT Energi Gibbs penguapan molar adalah ∆Gvap = µvap (T.23) ΔS fus ( ) 4.

3 J/K mol. sehingga dθ b = dT. Dengan integrasi µo(T. ln x2 = ( ) ( ) 4. m=0 ΔH vap Kenaikan titik didih. Pada kedalaman tertentu pelarut di bawah tekanan p. Kesetimbangan dicapai jika tekanan hidrostatis kolom larutan sama dengan tekanan osmosis. Konstanta kenaikan titik didih didefinisikan dengan MRT 2 ∂T 0 Kb= = (4.x ) = µ o (T.31) Kenaikan titik didih digunakan untuk menentukan berat molekular zat terlarut dalam cara yang sma sebagaimana penurunan titik beku.ΔH vap 1 1 1 R ln x 1 − atau = + (4.9 Tekanan Osmotik Gejala sosmosis adalah perjalanan pelarut murni ke dalam larutan. Dalam persamaan (4. Kerumitan susunan ini adalah masuknya pelarut ke dalam larutan menyebabkan pengenceran larutan itu. p) pelarut yang murni di bawah tekanan p. Kesamaan potensial kimia ini dicapai dengan suatu beda tegangan pada kedua sisi membran.29) T To T o ΔH vap T R Titik didih T larutan diungkapkan dalam terminologi panas penguapan dan titik didih pelarut murni. p) = Persamaan (4. Satu contoh terpenting dari osmosis adalah transpor fluida melalui membran sel.9. p) (4. maka m mendekati nol dan T mendekati To. 4. Jika pelarut tidak dapat ditekan. Selama m adalah kecil. dan µ2 o (T. Tekanan berlawanan berasal dari bagian atas larutan yang dihasilkan oleh osmosis itu sendiri. sedangkan larutan di bawah tekanan p+π .34) (4. Jika µ (T.x) adalah potensial kimia pelarut dalam larutan di bawh tekanan p+π. Tekanan osmosis adalah tekanan yang harus diberikan kepada larutan agar alirannya berhenti. p) (4. terutama makromolekular.30) ∂ m p . yaitu penentuan massa molar dengan pengukuran tekanan osmosis. ∆Hvap dan To.32) dan µo(T. Karena R = 8.1 Persamaan van’t Hoff Persyaratan kesetimbangan adalah bahwa potensial kimia air harus memiliki harga yang sama pada setiap sisi membran pada setiap kedalaman dalam gelas.p+π . maka V o bebas dari tekanan dan dapat dibuang dari integral. dan fraksi mol x pelarut dalam larutan. didapat dµ = V dp . p+π . 30) jika ∆Hvap diganti dengan To∆ Svap maka RMT o Kb = ΔS vap Tetapi banyak zat zair mengikut aturan Trouton : ∆ S ≈ 90 J/K mol. kemudian kondisi kesetimbangan adalah µ(T. p+π ) + RT ln x = µ o (T. maka perkiraan Kb ≈ 10−1 MTo. yang juga merupakan dasar osmometri. 33) menjadi ∫p p +π V dp o (4. 30) terintegrasi menjadi θ b = Kb m (4. Maka ∫p p +π 41 . persamaan (4.33) o o Dari persamaan fundamental pada T konstan. yaitu membran yang dapat diresapi oleh pelarut tetapi tidak oleh zat terlarutnya. 35) V o adalah volume molar pelarut murni. Jika larutan encer dalam semua zat terlarut. yang keduanya terpisah oleh membran semipermeabel. θ b = T − To.35) V o dp + RT ln x = 0 Dalam persamaan (4. p+π ) − µ o (T.

menghasilkan penurunan titik beku 1. Interpretasikan (a) penurunan titik beku dan (b) kenaikan titik didih dalam terminologi potensial kimia sebagai suatu ukuran ‘escaping tendency’ 2.38) V Persamaan ini adalah persamaan van’t Hoff untuk tekanan osmotik. Pada 25oC. dilarutkan dalam 1 L larutan. Ini adalah pengukuran yang sesuai karena besarnya tekanan osmotik.72 kJ/mol pada titik leleh 16. atau yang memiliki massa molar sangat tinggi (misal protein. maka n2 sangat kecil sehingga n RT π= 2 atau π = cRT (4. V. (NH2)2CO. n2 n ln (1−x2) = −x2 = − ≈− 2 n +n 2 n Karena n2 << n dalam larutan encer. 4.5 atm Dalam penentuan massa molar. Jika 6 gram urea. Jadi untuk 1 mol/L larutan (c = 1000 mol/m3). Dua puluh gram zat terlarut ditambahkan ke 100 gram air pada 25 o C. maka π = w2RT/M2V atau w RT M2 = 2 πV Bahkan ketika w2 kecil dan M2 besar. polimer berbagai tipe. Bandingkan dengan massa molar yang diperoleh dari rumus asam benzoat. tekanan uap larutan adalah 22. Maka persamaan (4.61 oC.9 K kg/mol. koloid).36) Untuk konsentrasi zat terlarut.48 x 106 Pa = 24. produk RT ≈ 2480 J/mol.41 mmHg. maka x2 << 1.62 K. Tekanan uap air murni adalah 23. harga π dapat terukur dan dapat diubah menjadi harga M2. logaritma dapat diekspansi dalam deret. Hitung massa molar.37) nV o Jika larutan encer.5 harga untuk air murni? 3. Panas peleburan asam asetat adalah 11. ln x = ln (1−x2). a) Hitung massa molar zat terlarut b) Berapa massa zat terlarut yang dibutuhkan dalam 100 gram air untuk mengurangi tekanan uap 1.V o π + RT ln x = 0 (4. SOAL–SOAL: 1.9.76 mmHg. Dua gram asam benzoat dilarutkan dalam 25 gram benzena. Kf = 4. Jika larutan adalah encer. hitung tekanan osmotik larutan pada 27o C 42 .2 Pengukuran Tekanan Osmotik Pengukuran tekanan osmotik berguna untuk menentukan massa molar materi yang hanya sedikit dapat larut dalam pelarut. didapat π = cRT = 2. jika w2 adalah massa zat terlarut yang terlarut dalam volume. 36) menjadi n 2 RT π= (4. C6H5COOH. Hitung Kf untuk asam asetat 5. 4.

volume pencampuran dari semua larutan nyata mendekati nol. pio adalah tekanan uap zat zair murni. harga µi adalah µi = µio (T..3) 43 .1 Karakteristik Umum Larutan Ideal Konsep dari suatu larutan ideal meluas ke larutan yang berisi beberapa unsur mudah menguap. Sama dengan dulu. LARUTAN ENCER IDEAL) Setelah mempelajari bab ini. Persamaan (5. Perhatikan suatu larutan yang tersusun beberapa zat volatil dalam suatu wadah yang sebelumnya dikosongkan. Karena semua komponen volatil. Misal satu komponen. dalam zat zair. dan kelarutan suatu gas 5... Ketika suatu larutan encer dalam semua komponen kecuali pelarut. p) + RT ln xi (5. Untuk setiap komponen.2). dan volume pencampuran adalah nol. Oleh karena itu larutan ideal digambarkan dengan persyaratan bahwa masing-masing komponen mematuhi Hukum Raoult.. Dalam keadaan yang sama. Ketika larutan dan uap sampai kesetimbangan pada temperatur T. Larutan ideal memiliki dua sifat penting : panas pencampuran komponen murni untuk membentuk larutan adalah nol.1) tekanan sebagian ini adalah terukur. µi vap adalah potensial kimia i dalam fase uap. persamaan (5. dan xi adalah fraksi mol i dalam campuran zat zair. atas keseluruhan cakupan komposisi. dan secara eksperimen itu diikuti larutan manapun ketika xi mendekati kesatuan dengan mengabaikan komponen yang hadir dalam jumlah berlebihan. konsep didasarkan pada suatu penyamarataan perilaku yang bersifat percobaan dari larutan nyata dan menghadirkan suatu perilaku membatasi yang didekati oleh semua larutan nyata. Jika uap adalah ideal. memahami ciri–ciri campuran yang azeotrop 5.2) adalah hukum Raoult.BAB V LARUTAN (BANYAK KOMPONEN VOLATIL. kondisi kesetimbangan adalah µi = µi vap. maka dengan argumen yang sama. Jika pelarut tambahan ditambahkan ke suatu larutan yang encer dalam keseluruhan zat terlarut. Arti lambang penting dinyatakan lagi: pi adalah tekanan sebagian i dalam fase uap. i. menerapkan hukum Raoult dalam larutan biner 4. Ditemukan secara eksperimen bahwa pi = xi pio (5. tekanan total dalam kontainer adalah jumlah tekanan parsial beberapa komponen larutan: p = p1 + p2+…… (5. dimana µi adalah potensial kimia i dalam larutan. menerapkan hukum Henry untuk menerangkan hubungan tekanan parsial dengan fraksi mol kesetimbangan. ada dalam jumlah relatif besar ibanding yang lain. masing-masing dapat ditunjuk sebagai pelarut. …. xi. seperti fraksi mol kesetimbangan x1.…. Sifat ini diamati sebagai perilaku batas dalam semua larutan nyata. Karena semua komponen adalah volatil. panas pencampuran mendekati nol selagi larutan semakin encer. pelarut selalu mengikuti hukum Raoult. memahami ciri–ciri larutan ideal 2. diharapkan mahasiswa dapat: 1. menghitung potensial kimia larutan ideal 3.2 Potensial Kimia dalam Larutan Ideal Perhatikan suatu larutan ideal dalam kesetimbangan dengan uapnya pada temperatur tertentu T.2) o dimana pi adalah tekanan uap komponen zat zair murni i. beberapa larutan menguap memenuhi ruang di atas zat zair dengan uap. 5.

dengan alasan sama dalam pencampuran ∆Gmix = n RT ∆Smix = .9) yang menghubungkan total tekanan atas campuran kepada fraksi mol komponen 1 dalam cairan. Selagi xi menjadi sangat kecil. Potensial kimia setiap komponen larutan diberikan dalam ungkapan dalam persamaan (5.8) Jika tekanan total larutan adalah p. volume pencampuran nol) sangat dekat dihubungkan.dimana µio (T.5) untuk setiap µ gas ideal dalam campuran.4) (5. fraksi mol komponen 1 dalam uap. didapat p1 = x1 p1o (5.3 Larutan Biner Dalam larutan biner x1 + x2 = 1. ∆Vmix = 0 (5. Jika hukum Raoult untuk setiap komponen. Gambar 5.3). (µ i – µ i o) Gambar 5.7) dan p2 = x2 p2o = (1 – x1) p2o (5.10) menggunakan harga p1 dan p dari persamaan (5.3) secara formal sama dengan persamaan (2. maka p = p1 + p2 = x1 p1o + (1– x1 ) p2o p = p2o + (p1o – p2o ) x1 (5. Gambar 5. Jelas dari Gambar 5.2a menunjukkan bahwa p adalah suatu fungsi linier x1. kemudian panas dan volume mencampur akan menjadi nol. Tekanan total dapat juga diungkapkan dalam simbol y1.2(a) bahwa penambahan suatu zat terlarut dapat menaikkan atau menurunkan tekanan uap pelarut tergantung mana yang lebih volatil. p) adalah potensial kimia zat cair murni i pada temperatur T dan di bawah tekanan p.1 (µ i – µ i o) versus xi 5. Pada semua harga xi.9) diperoleh 0 x 1 p1 y1 = 0 0 p 2 +( p0 1 − p2 ) x 1 44 . harga µi kurang dari µio. Dari definisi tekanan parsial y1 = p1 / p (5. panas pencampuran nol. harga µi berkurang dengan sangat cepat. Karena persamaan (5.n R ∑ i ∑ i xi ln xi xi ln xi (5.5) ∆Hmix = 0.1 menunjukkan variasi µi – µio sebagai fungsi xi . Tiga sifat larutan ideal (hukum Raoult.7) dan (5.6) dimana n adalah jumlah mol total dalam campuran.

(a) (b) Gambar 5.4 adalah analog.11) dalam persamaan (5. uap memiliki 45 . fraksi mol komponen 1 dalam uap. Fraksinasi campuran ini akan menghasilkan komponen 2 murni dalam hasil distilasi dan azeotrop dalam wadah. Jika suatu campuran digambarkan dengan b dalam Gambar 5. Perilaku azeotrop titik didih minimum ditunjukkan dalam Gambar 5. Hal Itu dapat ditunjukkan bahwa jika kurva-tekanan uap mempunyai suatu yang minimum atau maksimum. Pada sisi lain. Fungsi ini dialurkan dalam Gambar 5. dalam bentuk simetrik y1 y2 1 = 0 + 0 (5. dimana uap memiliki komposisi sama sebagai zat cair. pertama uap akan terbentuk pada temperatur t.12) 0 p 1 +( p0 2 − p1 ) y 1 Persamaan (5. Hubungan dalam persamaan (5.12) mengungkapkan p sebagai fungsi y1. tidak ada separasi yang dihasilkan. maka pada titik itu kurva uap dan cairan itu harus menjadi tangen untuk satu sama lain dan cairan dan uap harus mempunyai komposisi yang sama.3 yang memperlihatkan titik didih maksimum. dipanaskan.2(b). hasil penyulingan yang diperoleh mempunyai komposisi yang sama persis seperti cairan yang asli. Jika suatu campuran yang digambarkan dengan titik a memiliki komposisi azeotrop. dan memiliki komposisi v’. jika penyimpangan dari hukum Raoult menjadi sangat besar seperti menghasilkan suatu maksimum atau suatu minimum kurva-tekanan uap air. Fraksinasi akan memisahkan campuran menjadi komponen 1 asli dalam hasil distilasi dan meninggalkan campuran azeotrop dalam wadah. uap akan memiliki komposisi v’’. Suatu campuran yang digambarkan dengan c akan mendidih pertama pada t’’.12) dapat disusun ulang menjadi lebih baik.9) 0 p0 1 p2 p= 0 (5. maka maksimum atau minimum yang bersesuaian muncul dalam kurva titik didih itu.11) 0 0 p0 +( p − p ) y 1 2 1 1 menggunakan harga x1 dari persamaan (5. Campuran yang mempunyai tekanan uap minimum atau maksimum disebut azeotrop ( dari Yunani: untuk mendidih tanpa perubahan). Campuran seperti itu tidak bisa sepenuhnya dipisahkan ke dalam unsur oleh penyulingan fraksi. uap pertama terbentuk pada t’.4 Azeotrop Campuran ideal atau hampir ieideal dapat dipisahkan ke dalam unsur mereka oleh penyulingan fraksi. Campuran yang digambarkan dengan b pertama mendidih pada temperatur t.2 Tekanan uap sebagai fungsi komposisi penyelesaian untuk x1 menghasilkan x1 = y1 p0 1 (5. konsekuensinya. Uap ini kaya dengan komponen titik didih lebih tinggi. Perhatikan sistem yang ditunjukkan dalam Gambar 5.3 dipanaskan.13) p p1 p2 5.

5 Potensial Kimia Dalam Larutan Encer Ideal Karena pelarut mengikuti hukum Raoult.15). dan molaritas.3 Diagram t– x dengan titik didih maksimum Gambar 5. x j. cj. Fraksi mol. Molalitas. Gambar 5. sering tidak sesuai untuk mengukur konsentrasi zat terlarut dalam larutan encer.3). maka x M lim j = lim =M m = 0 1 + mM m m= 0 j ( ) sedemikian sehingga dekat m= 0 46 . komponen 1 murni tersisa dalam wadah. Begitu juga fraksinasi campuran yang digambarkan dengan c akan menghasilkan azeotrop dalam distilatnya dan meninggalkan komponen 2 murni dalam wadah. perubahan tekanan menghasilkan perubahan dalam komposisi azeotrop. µj adalah potensial kimia zat terlarut j akan mempunyai status yang hipotetis di mana xj = 1 jika hukum Henry dipatuhi atas keseluruhan cakupan 0 ≤ xj ≥ 1. Azeotrop menyerupai suatu campuran murni dalam sifat mendidih pada suatu temperatur tetap.komposisi v. potensial kimia pelarut diberikan oleh persamaan (5. lebih sering digunakan. Dalam larutan encer selagi m mendekati harga nol. sebagaimana perubahan dalam titik didih.17) 1+ Mm dimana m = ∑j mj. µ j* dengan µ j* (l) = µ jo (g) + RT ln Kj (5. Kita dapat menggunakan persamaan (5. Ungkapan final untuk µ j dalam cairan adalah µj = µ j* + RT ln xj (5.15) * Menurut persamaan (5. p) + RT ln x1 Untuk zat terlarut µ j (l) = µ j (g) = µ jo (g) + RT ln pj Dengan menggunakan hukum Henry.15) untuk menemukan ungkapan potensial kimia dalam hubungannya dengan mj atau cj. sehingga tidak dapat menjadi senyawa. sedangkan campuran biasa mendidih untuk suatu rentang temperatur. Bagaimanapun. mj. µ 1 = µ1o (T. 4 Diagram t– x dengan titik didih minimum 5. n mj = j atau nj = nMmj (5.14) * dimana µj adalah fungsi temperatur dan tekanan. tetapi bukan fungsi komposisi. Fraksinasi campuran ini menghasilkan azeotrop dalam distilatnya. menjadi µ j (l) = µ jo (g) + RT ln Kj + RT ln xj Definisi energi bebas standar. molalitas total semua zat terlarut. untuk pj.16) nM Dengan menggunakan hasil ini nj dalam ungkapan untuk xj Mm j xj = (5.

mj / (1 mol/kg). volume gas. Vo (g) αj= j (5. maka µj = µj** + RT ln mj (5. Persamaan (5.21) j Persamaan (5. densitas. Kelarutan gas sering diungkapkan sebagai koefisien absorpsi Bunsen.20) dimana mj sebagai suatu singkatan jumlah murni. dimana n adalah jumlah mol pelarut. α. Mengamati hubungan ini dengan cara lain.22) V (l ) o o tetapi V j ( g ) = n j RTo/po. M adalah masa molarnya.21) digunakan untuk menghubungkan data pada kelarutan gas dalam zat cair. no 1 j o xj = o = K n +n j j Jika larutan adalah encer.20) mengungkapkan µj dalam larutan encer sebagai fungsi yang cocok dari mj. Jika pelarut dan gas tidak bereaksi secara kimiawi.19) dimana mo adalah konsentrasi molal standar. M M po (5. kelarutan dengan hukum Henry adalah xjo.23) nM / ρ Ketika tekanan parsial gas p j = p o = 1 atm.25) 47 .23) menjadi RT o ρ ρ αj Kj = = (0.x j = Mmj Dapat ditulis (5.022414 m3/mol) . mo = 1mol/kg.6 Hukum Henry dan Kelarutan Gas Hukum Henry menghubungkan tekanan parsial zat terlarut dalam fase uap dengan fraksi mol zat terlarut dalam larutan. Harga standar µj** adalah harga µj yang dipunyai dalam keadaan hipotetik molalitas satuan jika larutan telah memiliki sifat larutan encer ideal dalam rentang 0 ≤ mj ≤ 1. hukum Henry menghubungkan fraksi mol kesetimbangan. Jadi n o RT / p αj= j o o (5. Di sini kita mempunyai contoh yang lain arti phisik tekanan parsial.21) menyatakan bahwa kelarutan xj konstituen volatil adalah proporsional terhadap tekanan parsial konstituen dalam fase gas dalam kesetimbangan dengan zat cair. dilarutkan dengan satu satuan volume pelarut jika tekanan parsial gas 1 atm. Persamaan (5.24) ( )( ) (5. ( ) mj ( ) 5.18) o xj = Mmo m (5. diukur pada 0o C dan 1 atm. sedangkan volume pelarut adalah V(l) = nM/ρ . kelarutan j dalam larutan.15) mj µj = µj* + RT ln Mmo + RT ln mo dengan mendefinisikan µj** = µj* + RT ln Mmo. dan ρ. dengan tekanan parsial j dalam uap : 1 xj = K pj (5. Harga xj ini dapat digunakan dalam persamaan (5. kelarutan gas dalam zat cair biasanya kecil. maka 1 no j = K n j o Dengan menggunakan harga ini n j /n dalam persamaan (5.

7 Distribusi Suatu Zat Terlarut antara Dua Pelarut Jika larutan encer iodium digojog dengan CCl4 . 26) menjadi RT ln K = . Berapa harga tekanan pada komposisi tersebut? 4. maka ' x =K (5.15) untuk mengungkapkan µ dan µ`.2 dalam fase cair. Hitung panas larutan standar argon dalam air. Tunjukkan bahwa jika konstanta a > 1.8 atm berada dalam kesetimbangan dengan larutan cair ideal.29) m c Dimana K’ dan K’’ tidak tergantung pada konsentrasi dalam dua lapisan. kondisi kesetimbangan menjadi µ* + RT ln x = µ’* + RT ln x’.26) x Karena µ`* dan µ bebas dari komposisi. Konstanta hukum Henry untuk argon dalam air adalah 2. Berapa tekanan uap dua cairan murni tersebut? 2. Fraksi mol zat A adalah 0.0 gram/cm3. jika salah satu diketahui maka yang lain dapat dihitung. n j /(nM/ρ ). berbanding lurus dengan αj.97 x 104 pada 30o C. maka tekanan total menunjukkan harga minimum. Hitung koefisien edsorpsi Bunsen untuk oksigen dalam perak. sedangkan jika a < 1. karena itu αj lebih sesuai dibanding Kj untuk diskusi kelarutan. maka pada kesetimbangan µ = µ`. maka tekanan total menunjukkan harga maksimum. 1. iodium didistribusikan antara dua pelarut yang tidak dapat campur. Kuantitas µ`* . Jika µ dan µ` adalah potensial kimia iodium dalam air dan CCl4.5 dalam fase uap dan 0. tentukan harga x1 yang mana y1 – x1 memiliki harga maksimum.µ adalah perubahan energi Gibbs standar ∆G* untuk transformasi I2 (dalam air)  I2 (dalam CCl4) Persamaan (5. yang dapat disusun ulang menjadi x' RT ln = .yang merupakan hubungan antara konstanta hukum Henry Kj dan koefisien absorpsi αj.27) x dimana K adalah koefisien distribusi atau koefisien partisi. sehingga m' c' K’ = dan K’’ = (5.∆G * (5. Komposisi uap di atas suatu larutan ideal biner ditentukan dengan komposisi zat cair.28) yang merupakan hubungan umum antara perubahan energi Gibbs standar dan tetapan keseimbangan suatu reaksi kimia Jika larutan sangat encer. 5.µ) (5.17 x 104 pada 0o C dan 3. 5. Beberapa sistem nonideal dapat direpresentasikan dengan persamaan p1 = x1o p1o dan p2 = o x2 p2o. maka dengan memilih persamaan (5. Jika kedua larutan adalah larutan encer ideal. Jika x1 dan y1 adalah fraksi mol zat 1 dalam zat cair dan uap.6 x 104 mol O2 larut dalam 1 mol perak. 3. SOAL–SOAL: 1.23). 48 . ρ(Ag) = 10.(µ`* . tidak tergantung dari konsentrasi iodium dalam dua lapisan. Campuran gas dari dua zat di bawah tekanan total 0. maka fraksi mol proporsional terhadap molalitas atau molaritas. persamaan (5. Pada 800o C. Kelarutan gas dalam mol per satu satuan o volume pelarut.

zat yang dapat membentuk larutan ideal tentu saling melarutkan satu sama lain secara sempurna. μ A .lapisan yang lain adalah larutan jenuh A dalam B.1 Kesetimbangan Cair–Cair Jika sejumlah kecil toluena ditambahkan ke dalam ‘beaker glass’ yang telah terisi benzena lalu kita perhatikan. menjelaskan fenomena penurunan titik beku dan kenaikan titik didih 6. memahami diagram eutektik sederhana 3. Kebalikan dari sifat ini jika air dicampurkan ke nitrobenzena akan terbentuk dua lapisan cairan yang terpisah. Artinya zat A murni saelalu dapat ditransfer ke dalam larutan ideal dengan berkurangnya energi Gibbs. Cairan semacam ini disebut tidak saling melarutkan (immiscible). Kesetimbangan ini secara termodinamika dapat dinyatakan bahwa potensial kimia A dalam larutan. Yaitu µA = μ A .2) bahwa RT ln xA tidak pernah nol. sama dengan potensial kimia A dalam cairan 0 0 murninya.1) dapat memenuhi untuk larutan ideal? Di dalam larutan ideal yaitu persamaan (5.μ A = RT ln xA (6. Misalnya salah satu lapisan cairan terdiri dari cairan A murni. pada penambahan phenol selanjutnya maka air akan jenuh dengan phenol dan bila terus ditambahkan phenol ke dalamnya akan terbentuk dua lapisan cairan. satu lapisan kaya dengan air lapisan yang lain kaya dengan phenol.μ A =0 (6. Sistem semacam inilah yang akan kita bahas di sini.air akan mengandung sejumlah kecil nitrobenzena yang dapat larut. Cairan semacam ini disebut saling melarutkan sebagian (partially miscible). Dua cairan tersebut disebut saling melarutkan (completely miscible).1. memahami konsep kesetimbangan antar fase 2. campuran tidak mengandung B.1) Apakah persamaan (6. tanpa memandang jumlah toluena yang ditambahkan. Perhatikan sistem yang berada dalam kesetimbangan yang terdiri dari dua lapisan cairan atau dua fase cairan. jika tidak demikian maka campuran A dan B akan memiliki xA = 1.3). yang artinya. Dalam gambar 6. (µ i – µ i o) Gambar 6.1 Potensial kimia dalam larutan nonideal 49 .2) Jelas dari persamaan (6. Jika sejumlah phenol ditambahkan ke dalam air mula mula akan terbentuk cairan satu fase. Konsekuensinya. 0 0 µA . campuran yang diperoleh akan berupa satu fase. µA.BAB VI KESETIMBANGAN ANTAR FASE TERKONDENSASI Setelah mempelajari bab ini. diharapkan mahasiswa dapat: 1. atau 0 µA .demikian juga nitrobenzena mengandung hanya sedikit air yang dapat larut. Nilai µA .μ A diplotkan terhadap xA untuk larutan ideal (garis penuh).μ A negativ untuk semua komposisi larutan ideal. 0 µA .

apabila suhu dinaikkan maka kelarutan masing masing zat akan berubah . yang dinyatakan pada tekanan konstan.Pada keadaan ini A secara spontan akan meninggalkan larutan untuk masuk ke cairan murninya (A).6. hanya tampak kira kira 30% berat trietilamina.3(a) yaitu sistem trietilamin-air yang suhu konsolut bawahnya 18.Untuk kelarutan parsial nilai µA .Yaitu : moll 1 ( al 2 ) = . Perhatikan jika pada suhu T1. Titik a.2 Diagram T-X untuk sistem phenol-air tampak pada gambar 6.1. Jadi daerah disebelah kanan l1 adalah daerah dua fase. Hal yang sama dapat dilakukan sebaliknya yaitu B ditambahkan ke A dan akan diperoleh kurva sebagaimana tampak pada gambar 6.c menunjukkan komposisi setelah penembahan A pada B. Pada sistem ini dapat diamati adanya suhu konsolut bawah (lower consolute temperature).sebagaimana tampak pada gambar 6. yaitu L1 dengan komposisi l1 dan L2 dengan komposisi l2 . Karena semuanya larut maka titik titik tersebut terletak pada daerah satu fase. Sembarang titik a di bawah lengkungan menyatakan keadaan sistem yang terdiri dari dua lapisan cairan. Bila penambahan dilanjutkan akan dihasilkan dua lapisan cairan karena A tidak dapat larut lagi. Pada suhu yang lebih tinggi lagi misalnya a ” larutan akan mempunyai komposisi l1 dan l2. sejumlah kecil zat A ditambahkan secara berturut turut ke dalam cairan B.5 0C.2a.2a. keadaan ini dapat dilihat sebagaimana digambarkan pada diagram T-X yaitu gambar 6.1. Cairan yang hanya saling melarutkan sebagian akan membentuk larutan yang jauh dari ideal sebagaimana tampak pada kurva 6.maka seperti 0 0 ditunjukkan oleh gbr. Setelah penambahan sejumlah tertentu akan dicapai suatu batas kelarutan yaitu pada titik l1. tc. Pada ' 0 ' titik x A . Pada 50 . Kurva kelarutan akan bertemu di titik yaitu pada suhu konsolut atas(upper consolute temperature) yang juga disebut suhu larutan kritis (critical solution temperature).Nilai x A adalah kelarutan A dalam B yang dinyatakan dalam fraksi mol. kemudian pada titik a’ cairan akan memisah menjadi dua lapisan. sehingga ' mengurangi xA hingga tercapai nilai kasetimbangan x A . di atas tc air dan phenol akan larut sempurna. 0 Gambar 6.μ A akan nol pada beberapa komposisi tertentu. Jika larutan pada keadaan a dipanaskan keadaannya akan tetap homogen sampai pada suhu sedikit di atas 18.1 tampak bahwa µA. yaitu merupakan perbandingan segmen dari garis dasi (l1l2).b. Massa relativ dari dua lapisan tersebut dinyatakan oleh aturan Lever.dan sistemnya adalah larutan dengan fraksi mol A = x A dan ' lapisan lainnya terdiri dari cairan A murni.nilai µA.μ A akan membentuk semacam kurva seperti yang tertera pada gambar 6.μ A akan positif sehingga µA > μ A .2b. menurut aturan lever l1 akan lebih besar daripada l2.50C.Jika fraksi mol A dalam B melebihi nilai ini .μ A adalah nol. 0 sehingga µA . Karena kurva yang begitu datar sehingga sulit menentukan komposisi larutan pada suhu konsolutnya. moll 2 ( al 1 ) Beberapa sistem diketahui kelarutannya akan berkurang dengan naiknya suhu. Untuk mempelajari hal ini kita akan membatasi deskripsi masalahnya pada interpretasi hasil hasil eksperimen dalam lingkup aturan fase. Mula mula A akan larut sempurna.

kurva titik didih akan berpotongan dengan kurva kelarutan cair-cair seperti tampak pada gambar 6. 6.sehingga pada suhu yang lebih tinggi senyawa akan terdissosiasi. Jika tekanan pada sistem seperti gambar 6. jika suhu dari cairan homogen a dinaikkan. Jadi distilat pertama hasil distilasi dari cairan homogen a akan terpisah membentuk dua cairan dengan komposisi d dan e.3. 51 . suhu konsolut atasnya 210 0C. sampai di sini interpretasi masih bisa dibuat secara terpisah. Biasanya kelarutan parsialpada suhu rendah. Semua titik di dalam lengkungan terdapat dua fase.4a yang juga menampakkan kurva uap-cair masih dengan asumsi pada tekanan yang cukup tinggi. kedua komponen memiliki kecenderungan menguap yang lebih besar dibanding dalam larutan ideal.4a. F’ = 2 maka suhu dan komposisi telah tertentu. di luarnya adalah satu fase. Beberapa zat memiliki baik suhu konsolut atas maupun bawah. Kecenderungan yang besar ini dapat mencapai maximum dalam kurva komposisi –tekanan uap. Di daerah dua fase jika suhunya ditentukan maka perpotongan garis dasi dengan kurva akan menghasilkan komposisi larutan yang bersesuaian. walau tidak selalu demikian. akan terbentuk uap dengan komposisi b pada ta. Jika hanya satu fase. akan terbentuk kondensat yang terdiri dari dua lapisan cairan.tipe ini kelarutan bertahan pada suhu yang rendah. Pada tekanan yang cukup rendah. menunjukkan azeotrop didih minimum. seperti tampak pada gambar 6.4a diturunkan.2 Distilasi Cairan yang Larut Sebagian dan Tidak Larut Pada bahasan di atas diasumsikan tekanan cukup tinggi sehingga uap tidak terbentuk di daerah kisaran suhu yang dibahas. F’ = 3-P. Pada gambar 6.4b yang merupakan skema sistem air-n butanol pada tekanan 1 atmosphere. Situasi serupa pada suhu yang lebih rendah digambarkan pada gambar 6.4a. Gambar 6.3(b). Jika ada dua fase maka hanya perlu satu variabel untuk mendeskripsikan sistem. dengan F’ adalah jumlah variabel selain tekanan yang diperlukan untuk mendeskripsikan sistem. dan sesuai dengan itu juga mencapai minimum dalam kurva komposisi-titik didih. Aturan fase untuk sistem pada tekanan konstan adalah F’= C-P+1. Kelarutan parsial menunjukkan bahwa saat dicampurkan. Untuk sistem dua komponen. Selanjutnya jika uap tersebut didinginkan dan dibawa ke titik c. titik didih akan turun juga secara bertahap. Diagram untuk sistem nikotin-air tampak pada gambar 6. Suhu konsolut bawah sekitar 61 0C.

c.(6. Fraksi mol yA dan yB dalam uap adalah : yA = A .lapisan kaya butanol tersebut lebih mudah menguap meninggalkan cairan f dan uap h. cairan dengan komposisi a lenyap pada tA. Karena uapnya kaya butanol dibanding komposisi sebelumnya.larutan konjugat tersebut memiliki komposisi f dan g dan juga muncul uap pada komposisi h. suhu naik dan komposisi uap berubah sepanjang kurva hb. Jika dua fase sistem pada daerah komposisi antara f dan h dipanaskan. Gambar 6. yB p 0 o 0 nA y A p A / p p A pB = = = 0 = jika nA dan nB adalah jumlah mol A dan B dalam uap. sisitem dengan komposisi ini tidak mengalami perubahan komposisi selama distillasi. karena tidak saling larut maka pengambilan penghalang tidak mempengaruhi apapun. Terakhir. tetapi hanya menghasilkan uap lebih banyak pada kedua cairan. Titik h memiliki sifat azeotropik. Pada suhu t’ . Sistem pada t ’ adalah invarian. Sistem menjadi univarian. Misalnya sistem anilin(A)-air(B) pada 98. F’ = 3-P = 1 di daerah ini. jadi lapisan kaya air akan lebih suka menguap. Jika uap ini diembunkan. aliran panas ke dalam sistem tidak mengubah suhu.3) menyatakan massa relatif dari A dan B dalam kondensatnya. Jadi tidak dapat dipisahkan ke dalam komponen-komponennya dengan cara distillasi. yang terbentuk lebih kaya air dibanding komposisi sebelumnya. Perhatikan dua cairan yang tidak larut berada dalam kesetimbangan dengan uapnya pada suhu tertentu (gambar 6.3) wB M B p0 B yang menghubungkan massa relatif dari kedua zat yang ada di fase uap terhadap massa molar dan tekanan uapnya.4 Distilasi parsial cairan tidak larut Jika temperatur dari kedua cairan pada c tersebut dinaikkan.Gambar 6. maka nB yB p0 p pB B/ p massa A dan B adalah wA = nAMA dan wB = nBMB sehingga w A M A p0 A = (6. kemudian pada t ’ akan terbentuk cairan dengan komposisi f dan g dan uap pada titik h. komposisi dari kedua cairan tersebut sedikit bergeser. sepanjang ketiga fase tersebut dipertahankan maka komposisi dan suhunya akan tetap. Uap h.4oC. Setelah lapisan kaya air lenyap. Contoh. Terdapat 3 fase. Tekanan uap total adalah jumlah dari p0 0 0 tekanan uap cairan murni: p = p A + p B . Tekanan uap anilin pada 52 .5 Cairan tidak larut dalam kesetimbangan dengan uap Distillasi zat yang tidak larut lebih mudah didiskusikan dari titik pandang yang berbeda.5). pers. Penghalang hanya memisahkan cairannya.

6a. Kurvanya dinamakan kurva liquidus. sedangkan di bawah kurva menunjukkan keadaan padatan murni A ada dalam kesetimbangan dengan larutan.4) Dengan asumsi bahwa padatan murni A ada dalam kesetimbangan dengan larutan idealnya.3 Kesetimbangan Padat–Cair. Suhu ini adalah titik beku larutan. Karena tekanan uap lebih besar daripada komponen yang sama. dengan persamaan (6.suhu ini sekitar 42 mmHg. Kurva ini tidak dapat menunjukkan situasi meliputi keseluruhan daerah komposisi. Makin rendah suhu. yaitu suhu ( ) 53 . Kurva ini digambarkan dalam Gambar 6. zat murni A.3). Diagram Eutektik Sederhana Jika suatu larutan dari dua zat A dan B didinginkan sampai suhu yang cukup rendah.4oC pada 1 atm. A 1 1 − − R T T 0A ln xA = (6.6 Kesetimbangan padat–cair dalam sistem 2 komponen Titik a menunjukkan larutan dengan komposisi b dalam kesetimbangan dengan padatan dengan komposisi c. sehingga campuran ini mendidih pada 98.a.Massa anilin yang terdistillasi tiap 100 gram air yang terbentuk adalah: (94 g/mol)(42 mmHg) wA = 100 g ≈ 31 g. Selanjutnya titik didih adalah merupakan suhu invarian sepanjang kedua cairan dan uap ada bersama-sama.6b bersama dengan kurva A pada gambar 6. Kurva berpotongan pada suhu T e. Jika xB ---1 .6. Dalam diskusi pada penurunan titik beku larutan. aturan yang sama berlaku untuk zat B : ΔH fus . 6. Tekanan uap total adalah 718+42= 760 mmHg. makin besar jumlah relatif padatan pada suatu keseluruhan komposisi tertentu. akan muncul suatu padatan. uap dilewatkan pada cairan yang akan didistillasi uap. fraksi mol A dalam larutan. ΔH fus . Dengan aturan lever. kita memperoleh persamaan. Persamaan (6. kita dapat mengharapkan padatan B akan membeku jauh di atas suhu yang ditunjukkan oleh kurva pada daerah ini.5) R T T 0B Dengan T adalah titik beku B dalam larutan. ( ) Gambar 6. yaitu. Jika larutan ideal.4) menghubungkan titik beku larutan ke x A. akibatnya titik didih ada di bawah titik didih kedua cairan. Beberapa cairan yang terdekomposisi jika didistillasi secara biasa dapat didistillasi uap jika zat itu memiliki volatilitas yang cukup di sekitar titik didih air. pengukuran pada suhu terjadinya distillasi dan rasio massa pada hasil distillasi. Jika tekanan uap dari zat diketahui meliputi suhu di sekitar 100 0C. rasio jumlah mol larutan terhadap jumlah mol padatan A adalah sama dengan rasio bagian garis dari ac/ab.Plot dari fungsi ini tampak pada gambar 6. B 1 1 − Ln xB = − (6. yang bergantung pada komposisi. sementara air sekitar 718 mmHg. (18 g/mol)(718 mmHg) Persamaan (6.3) dapat digunakan untuk distillasi uap dari suatu cairan. Di laboratorium. Titik di atas kurva menunjukkan keadaan cair dari sistem.

komposisi eutektik adalah 87% massa Pb. Jumlah cairan berkurang sedangkan jumlah kedua padatan yang ada bertambah. Di bawah garis DEF adalah keadaan sistem yaitu hanya dua padatan. meleburnya es mengurangi suhu campuran. Titik semacam a di bawah kurva ini menunjukkan keadaan yaitu padatan B dalam kesetimbangan dengan larutan pada komposisi xb.-21. Nilai xe dan te dihitung dengan persamaan 6. Padahal pada komposisi ini titik beku es di bawah 0oC. Peristiwa ini melepaskan panas laten pembekuan. suhu akan turun sampai suhu eutektik. Suhu diplot sebagai fungsi waktu.8. murni A dan murni B. memiliki diagram fase bertipe eutektik sederhana. Kurva pertama. Misalnya padatan NaCl dicampur dengan es pada 0 oC dalam labu vakum.7 Sistem Antimoni–lead Bentuk kurva titik beku dapat ditentukan secara experimental dengan analisa termal. sistemnya adalah invarian pada suhu ini. Jika panas keluar dari sistem ini. Titik pada EF menunjukkan padatan B murni dalam kesetimbangan dengan larutan berkomposisi xe. Beberapa contoh sistem kesetimbangan padat cair adalah : sistem Sb-Pb. campuran yang diketahui komposisinya dipanaskan sampai suhu yang cukup tinggi hingga homogen. 54 . Gambar 6. baik ideal maupun tidak. maka F’ = 3 – P = 3-3=0. Jika terdapat tiga fase bersama.7.1oC. sehingga sejumlah kecil es melebur. Kurva yang diperoleh pada berbagai komposisi untuk sistem A-B tampak pada gambar 6. yang diagram fasenya dapat dilihat di gambar 6. Sb adalah padatan Sb dan Pb adalah padatan Pb. Daerah berlabel L adalah cairan.4 dan 6.padatan garam dan larutan jenuh terdapat bersama sama dalam kesetimbangan. dua fase. pada b pertama kali terbentuk kristal komponen A. Sedangkan titik pada DE menunjukkan padatan murni A dalam kesetimbangan dengan larutan berkomposisi x e.5 dan ternyata sesuai dengan hasil eksperimen. Pada suhu eutektik ini. Oleh karena itu larutan yang memiliki komposisi eutektik xe ada dalam kesetimbangan dengan padatan A dan padatan B. Karena sistem ada dalam labu terisolasi. Berarti cairan tersebut hampir menyerupai larutan ideal. Banyak sistem biner. laju pendinginan berkurang dan lekukan pada kurva muncul di b. Invariansi sistem pada titik eutektik memungkinkan campuran eutektik dipergunakan sebagai bak bersuhu konstan. sehingga jumlah relatif dari ketiga fase berubah hingga panas dihilangkan. es. Titik komposisi berpindah dari 0% ke sejumlah kecil nilai positif. Komposisi xe adalah komposisi eutektik. Suhu bertahan di suhu eutektik hingga es yang tersisa melebur karena panas yang menerobos secara lambat ke dalam labu. Kemudian didinginkan secara bertahap.eutektik. Pada metoda ini. Garis GE adalah titik beku melawan kurva komposisi B. Suhu eutektik adalah 2460C. cairan homogen didinginkan sepanjang kurva ab. Jika NaCl yang ditambahkan cukup. suhunya akan tetap sampai satu fase lenyap.

8. jika titik terletak di sebelah kiri panah berarti kita mendiskusikan sistem A-AB 2. salah satu adalah cairan A-AB2 . sejumlah padatan sodium d tertinggal tidak melebur.10. muncul dua kemungkinan.3 3. Padatan yang pertama terbentuk pada pendinginan suatu leburan pada sembarang komposisi antara dua komposisi eutektik adalah senyawa padatan. Jika suhu dinaikkan titik keadaan bergerak sepanjang garis ab. Salah satunya seperti digambarkan di gambar 6.8 Pembentukan senyawa Gambar 6.1 –28.11. Karena cairan lebih kaya dengan potassium dibanding senyawanya semula. Dalam diagram komposit terdapat dua eutektik. Pertama kita uji perilaku senyawa padatan murni.7 –15. interpretasi didasarkan pada diagram eutektik sederhana sistem AB 2-B. senyawa tersebut memiliki titik lebur lebih tinggi dibanding komponen yang bersamanya. Titik lebur senyawa adalah maksimum pada kurva. kurva kelarutan Na (sodium) tidak turun dengan cepat untuk memotong kurva yang lain diantara komposisi Na2K dan Na murni.3 40. Pada sistem ini. Untuk sistem Na-K hal ini terjadi pada 7oC.9 Titik beku dalam sistem H2O–Fe2Cl6 6. Pada b cairan memiliki komposisi bentuk c. Kemungkinan kedua digambarkan oleh sistem alloy Potassium-Sodium yang tampak pada gambar 6.0 –1.8.7 19.1 –10.yang lain adalah cairan AB2-B.maksimum pada kurva komposisi-titik lebur hampir selalu menunjukkan pembentukan senyawa. Justru membelok ke sebelah kiri komposisi Na 2K dan memotong kurva kelarutan lain pada titik c. Hanya sedikit sistem yang dikenal yaitu yang maksimumnya berlangsung karena alasan lain. Jika titik yang menyatakan keadaan terletak di sebelah kanan panah. tiap bagian dari diaggram adalah diagram eutektik sederhana seperti kasus di gambar 6.84 19.5 Senyawa yang Memiliki Titik Lebur Inkongruen Di dalam sistem pada gambar 6.Tabel 6. aitu muncul dua eutektik pada diagram itu.8. diagram titik bekunya memiliki penampakan sebagai dua atau lebih diagram eutektik sederhana pada posisi yang bersilangan. Kita dapat memandang diagram ini sebagai dua diagram eutektik sederhana yang bertemu pada posisi yang ada panahnya seperti pada gambar 6. Gambar 6. Dalam situasi ini diagramnya selalu berbentuk sepereti tampak pada gambar 6.9.4 % massa garam anhidrat dalam eutektik 23.Tetapi bila titik lebur dari senyawa di bawah titik lebur komponen lain yang bersamanya.4 Diagram Titik Beku dengan Pembentukan Senyawa Jika dua zat membentuk satu atau lebih senyawa.1 Garam NaCl NaBr Na2S KCl NH4Cl Temperatur eutektik (C) –21.7 6. yaitu titik peritektik. Sehingga pada peleburan senyawa melangsungkan reaksi Na2K (s) 2Na(s) + K(l) 55 . Gambar 6.11 adalah diagram komposisi titik beku untuk sistem yaitu terbentuknya AB2.

Tembaga dan Nikel. Yaitu terdapat tiga fase.(Senyawa yang digambarkan pada gambar 6. Kebanyakan padatan mampu melarutkan bahan lain untuk membentuk larutan padat. muncul larutan padat berkomposisi c. padatan Na. 6.9 melebur secara kongruen . dan di atas f sistem terdiri dari satu fase cairan. pada titik d sistem terdiri dari cairan berkomposisi b ’ dalam kesetimbangan dengan larutan padat berkomposisi c’. Gambar 6. Anggap sistem didinginkan dengan cepat dari a ke e. selagi panas mengalir ke dalam sistem.6 Kemampuan Bercampur dalam Keadaan Padat Di dalam sistem yang dideskripsikan sejauh ini. sistemnya adalah invarian. Jika sistem diatur agar dalam kesetimbangan. titik keadaan bergerak sepanjang garis bef dan sistem terdiri dari Na padat dan cair. Pendinginan komposisi g membalikkan perubahan ini. ini terletak di sebelah kanan e. karena leburan berbeda dari senyawanya dalam komposisinya. Suatu kesulitan eksperimental timbul dalam bekerja dengan sistem tipe ini. 10 Senyawa dengan titik didih tidak sebangun. Komposisi rata-rata padatan yang mengkristal terletak mungkin di titik f. dan cairannya ada bersama sama. Tetapi dengan pendinginan mendadak maka tak ada waktu bagi padatan membentuk komposisi yang seragam.8 dan 6. Kemudian suhu naik. Jika sistem yang diwakili oleh titik a didinginkan ke b.komposisi tidak berubah). komposisi cairan bergerak sepanjang fc. sebagai contoh. Di f muncul Na padat.12 Gambar 12 Sistem Cu–Ni Bagian atas kurva tersebut adalah kurva liquidus.padatan Na2K. Kebalikan dari reaksi fase yang terjadi sampai kedua cairan Na dan padatannya habis secara simultan. hanya padatan murni yang terlibat. suhu akan tetap sama sampai senyawa padat melebur sempurna. Kristal pertama yang berkomposisi c dan lapisan berkomposisi dari c ke e terbentuk di luar kristal pertama. bagian bawahnya adalah kurva solidus (padatan). hanya tinggal Na2K dan titik keadaanbergerak sepanjang ba. Jadi cairan lebih kaya Cu dibanding yang seharusnya. titik 56 . padatan lebih kaya nickel dari yang seharusnya. Senyawanya disebut melebur secara inkongruen. maka bagian akhir cairan b” akan bersinggungan dengan padatan yang memiliki komposisi seragam e. saling larut satu sama lain pada semua komposisi dalam padatan. Di f sisa terakhir dari Na melebur. Di b cairan berkomposisi c ada bersama dengan Na padat dan Na2K padat.Ini adalah reaksi peritektik atau reaksi fase. Diagram fase untuk sistem Cu-Ni tampak pada gambar 6.

kita peroleh ΔH T =T 01 { } (6.7 Kenaikan Titik Beku Telah ditunjukkan bahwa penambahan sejumlah tertentu zat asing selalu menurunkan titik lebur dari padatan murni.apalagi dalam dua dimensi. dari zat murni. paling tidak. Konsekuensinya titk lebur Cu naik.T∆S10.6) 0 0 0 misalnya ∆G1 = µ1 (l). analog dengan gas ideal dan larutan cair ideal. Jika sistem hanya mengandung satu fase. kita memperoleh 0 0 μ1 ( s )+ RT ln x 1 ( s )= μ 1 ( l )+ RT ln x 1 ( l ) (6.komposisinya terletak mungkin pada g. tembaga. Dengan menganggap kedua larutan adalah ideal. cara untuk merepresentasikan sistem ini adalah pada tekanan dan suhu konstan. fraksi dalam kurung lebih besar dari satu dan titik lebur lebih besar dari T01. darinya kita dapat menyimpulkan bahwa titik lebur Nickel turun. Sehingga dengan menentukan dua maka yang ketiga dapat dihitung.x2. hal ini tidak benar tetapi tidak terlalu berpengaruh terhadap kesimpilan secara keseluruhan. Titik beku T berarti kurang dari T01. variabel yang tinggal adalah variabel komposisi. Gambar 6. Dengan alasan yang telah dikemukakan bahwa ∆H0 dan ∆S0 tidak berubah terhadap suhu. dibutuhkan empat variabel untuk menyatakan keadaan sistem.6 menjadi x (l ) ΔG0 1 ln 1 =− (6.(6. dengan µio adalah potensial kimia padatan murni. maka x1(s)=1.8) positif sehingga fraksi dalam kurung dari satu.14 menggambarkan sistem yaitu titik lebur satu komponen .8 Sistem Tiga Komponen Dalam sistem tiga komponen. ini mungkin lebih menguntungkan jika diambil variabel T. energi Gibbs peleburan pada komponen murni pada suhu T. Anggaplah larutan padat adalah larutan padat ideal. ∆S10 =∆H10/ T01. 2 varian. Konsekuensinya. 6. Metoda Gibbs dan 57 .µ1 (s). yang didefinisikan. Penambahan titik lebur ini hanya dapat terjadi jika padatan dalam kesetimbangan dengan cairan adalah tidak murni melainkan larutan padat. Maka varian menjadi F’ = 3 – P.14 menunjukkan bahwa fraksi mol Cu dalam larutan padat xCu(s) selalu lebih kecil dari fraksi mol Cu dalam larutan cairnya xCu(l). xi adalah fraksi mol dalam larutan padat.Jika larutan padat ada dalam kesetimbangan maka jika x1 (s) < x1(l).8) 0 ΔH + RT 01 ln [ x 1 ( s )/ x 1 ( l )] Jika terdapat padatan murni. Kondisi kesetimbangan untuk larutan padat dalam kesetimbangan dengan larutan cair untuk satu komponen adalah µ1(s) = µ1(l). dengan mengetahui bahwa tiap komponen. µi = µio + RT ln xi. sehingga sistem memiliki. Adalah tidak mungkin memberikan suatu representasi grafis lengkap mengenai sistem ini dalam tiga dimensi.x2. Gambar 6.p. maka persamaan 6. T01.x3. suku kedua pada penyebut akan negativ. dan titik lebur. bertambah dengan penambahan zat asing. 0 6. dan dapat direpresentasikan pada bidang datar.x 1.x 1. varian adalah F = 3 – P + 2 = 5 – P. persama–an ini menjadi x 1( l ) ΔH 0 1 1 ln =− − R T T x 1( s ) 01 ( ) ( ) ( ) Menyelesaikan persamaan ini untuk T. Setelah menetapkan suhu dan tekanan. Sehingga sejumlah cairan tertinggal pada suhu ini dan pendinginan lebih lanjut diperlukan sebelum sistem mengendap seluruhnya. Satu kelompok persamaan analog dapat dijabarkan untuk komponen kedua. dalam kasus ini suku kedua dari penyebut dalam pers. yang dihubungkan oleh x1 + x2 + x3 =1.7) x 1( s ) RT karena ∆G10 =∆H10 .

Gambar 6. komposisi campuran akan terletak di dalam segitiga PQR. Penambahan asam asetat mengubah komposisi dari kedua lapisan menjadi a ’ dan b’. Titik a dan b menyatakan lapisan cairan konjugasi tanpa asam asetat. Sifat penting kedua yaitu bahwa semua sistem dinyatakan oleh titik titik pada garis yang melalui puncak yang mengandung dua komponen lain dalam perbandingan yang sama. B. 100% B.14 Sifat diagram segitiga 6. sehingga garis dasi yang menghubungkan larutan konjugat a ’ dan b’ tidak paralel ke ab. C pada titik sudut segitiga menyatakan 100% A. dengan perbandingan segmen dari garis dasi a’b ’. Sifat ini penting dalam mendiskusikan penambahan atau pengambilan suatu komponen pada sistem tanpa mengubah jumlah dua komponen lain yang ada. Pasangan chloroform-air tidak. Contoh.Roozeboom menggunakan suatu segitiga sama sisi untuk representasi grafis.15 menunjukkan prinsip metoda ini. Hal ini dapat diikuti dengan mudah yaitu jika tiga sistem yang dinyatakan oleh titik P.Q. panjang PN menyatakan persen A. dengan menegakkan garis tegak lurus dari dua titik P dan P ’ dan menggunakan sifat sifat segitiga. Dua sifat yang lain dari diagram ini juga penting. Penambahan selanjutnya dari asam asetat mengubah komposisi lebih lanjut sepanjang garis putus 58 . Jumlah ketiga panjang ini selalu sama dengan panjang sisi segitiga yaitu menyatakan 100%.17 menunjukkan skema kesetimbangan cair-cair untuk sistem ini. semua sistem yang dinyatakan oleh titik pada CM mengandung A dan B dalam jumlah yang sama. Yang pertama diilustrasikan dalam gambar 6. P' S ' P' N ' PN P ' N ' yang dibuktikan.asam acetat.16(a).R dicampur. Anggap bahwa semua komposisi sistem adalah c sehingga dengan aturan lever terdapat lebih banyak lapisan b daripada lapisan a. Gambar 6. Jika sedikit asam asetat ditambahkan ke dalam sistem. Dengan metoda ini setiap komposisi dari sistem tiga komponen dapat dinyatakan oleh titik dalam segitiga. Pada ganbar 6. Jika dua sistem dengan komposisi seperti dinyatakan oleh P dan Q dicampur bersama sama. Panjang PM menyatakan persen C. 100% C. Ingat bahwa asam asetat lebih cenderung memasuki lapisan kaya air b ’. komposisi berubah sepanjang garis yang menghubungkan c dengan puncak asam asetat ke titik c’. Gris yang paralel dengan AB merupakan berbagai prosentasi dari C. komposisi campuran yang diperoleh akan dinyatakan oleh titik x di suatu tempat pada garis yang menghubungkan titik P dan Q.asam asetat adalah saling bercampur sempurna. panjang PL menyatakan persen B. Gambar 6. Pasangan chloroform-asam asetat dan air. yaitu. kita peroleh : PS CP PN CP = dan = P ' S ' CP ' P ' N ' CP ' sehingga PS PN PS P ' S ' = atau = . Titik P pada gambar 6. Titik A.13 Diagram segitiga Gambar 6.16 (c).9 Kesetimbangan Cair–Cair Diantara beberapa contoh sederhana dari perilaku sistem tiga komponen adalah sistem chloroform-air.15 menyatakan sistem mengandung 30% C. Jumlah relatif dari a ’ dan b’ diberikan oleh aturan lever.

pada k. hanya di bawah k dua lapisan akan ada dalam jumlah yang komparabel. Titik antara A dan a menyatakan berbagai jumlah padatan NH 4Cl dalam kesetimbangan dengan larutan jenuh a.18. Gambar 6. b menyatakan kelarutan (NH4)2SO4 tanpa NH4Cl.2. Garis dasi menghubungkan larutan jenuh dan padatan dalam kesetimbangan dengannya.H2O pada 30oC tampak pada gambar 6.(NH4)2SO4. Titik pada Cb menyatakan larutan tidak jenuh. Titik a menyatakan larutan jenuh NH 4Cl dalam air tanpa (NH4)2SO4. komposisi akan berubah sepanjang dk. Titik antara a dan C menyatakan larutan tidak jenuh NH 4Cl. Jika sistem berkomposisi d dan ditambahkan asam asetat ke dalamnya. Karena garis dasi tidak paralel. Adanya (NH4)2SO4 mengubah kelarutan NH4Cl sepanjang garis ac. Gambar 6. Pada c ” hanya sedikit lapisan kaya chloroform yang tinggal.putus c. Bandingkan perilaku ini dengan yang ada di titik c ” yang disitu hanya ada sedikit dari satu lapisan konjugat yang tinggal. titik yang disitu dua larutan konjugat memiliki komposisi yang sama tidak terletak pada puncak dari kurva binodal tetapi keluar ke satu sisi pada titik k. batas antara dua larutan lenyap sehingga sistem menjadi homogen. Skema diagram untuk NH 4Cl. Efek Ion Sejenis Sistem yang mengandung dua garam dengan ion sejenis dan air memiliki kecenderungan yang besar menurut pandangan praktis ini.18 59 . Masing masing garam saling mempengaruhi kelarutannya satu sama lain. yaitu titik sambung. lapisan kaya air bertambah sedangkan lapisan kaya chloroform berkurang. sedang pada bB menyatakan padatan (NH4)2SO4 dalam kesetimbangan dengan larutan jenuh.10 Kelarutan Garam.17 Dua zat cair larut sebagian 6. Daerah stabilitas tampak pada Tabel 6. sedang adanya NH4Cl mengubah kelarutan (NH4)2SO4 sepanjang garis bc. Serupa dengan itu. Titik c menyatakan larutan yang dijenuhkan terhadap kedua NH4Cl dan (NH4)2SO4. sedangkan di atas c” sistemnya homogen.

Evaporasi lebih lanjut akan mengendapkan kedua NH4Cl dan (NH4)2SO4 hingga titik f dicapai. garam rangkap. Pada dua gambar tersebut. Sehingga. Pada titik e.(a). Pada d. titik keadaan seharusnya bergerak sepanjang garis Pdef.19(b) tak dapat dibuat dengan cara mengevaporasikan larutan yang mengandung A dan B dalam perbandingan molar yang sama. dan (NH4)2SO4 mulai mengkristal.19 menunjukkan dua tipe kasus pembentukan senyawa. Serupa dengan itu senyawa pada 6. Evaporasi mengkristalkan padatan A pada titik e.19. 6. bc adalah senyawa AB. Senyawa ini disebut jenuh inkongruen (incongruently saturating). Pertama mulai dengan senyawa padat kering dan tambahkan air. Hal ini dapat dipahami bagaimana sulitnya mengerjakan ini di laboratorium. oleh karenanya. Perbedaan perilaku dari dua sistem dapat ditunjukkan dengan dua cara. NH4Cl mengkristal.2 Daerah Cacb Aac Bbc AcB Sistem Larutan takjenuh NH4Cl+larutan jenuh (NH4)2SO4+larutan jenuh NH4Cl+(NH4)2SO4+larutan jenuh c varian 2 1 1 0 Anggap suatu larutan takjenuh dinyatakan oleh P dievaporasikan secara isotermal. komposisi larutan adalah c. ada prosedur umum untuk memisahkan campuran suatu cairan organik dalam air dengan menambahkan garam. Gambar 6. jika cairan organik dan air 60 .11 Pembentukan Garam Rangkap Jika terjadi dua garam dapat membentuk suatu senyawa. di situ larutan menghilang secara sempurna. ini menggerakkan titik ke daerah senyawa plus larutan jenuh senyawa tersebut. Saat D dicapai.Tabel 6. Gambar 6.19 (a) Senyawa jenuh sebangun (b) Senyawa jenuh tidak sebangun 6. Pada gambar 6. senyawa ini disebut jenuh secara kongruen (congruently saturating). titik keadaan bergerak sepanjang garis DC. Jika padatan disaring pada titik keadaan antara f dan D. Daerah dan menyatakan apa saja mereka itu ditabulasikan di Tabel 6. kristal senyawa akan tercampur dengan kristal A.12 “Salting Out” Dalam praktikum kimia organik.kemudian kelarutan senyawa tersebut dapat pula muncul sebagai garis kesetimbangan dalam diagram. semua A telah lenyap dan hanya tinggal senyawa. yang digambarkan melalui puncak C dan titik P.3. Penambahan air.19(b) mengubah titik keadaan sepanjang DC ke daerah stabilitas A+AB+larutan jenuh b. komposisi larutan bergerak sepanjang garis dc. Contoh. pada titik f padatan A bereaksi dengan larutan b untuk mengendapkan AB. mendekomposisi senyawa padatan A larutan a. ab adalah kelarutan A. cd adalah B. Penambahan air ke dalam senyawa AB di gambar 6.

Misalnya dianggap bahwa padatan K2CO3 ditambahkan ke dalam campuran air dan alkohol pada komposisi x. di z K 2CO3 berhenti melarut sehingga padatan K2CO3 dan cairan b dan d ada bersama sama.4 Daerah Sistem Aab K2CO3 dalam kesetimbangan dengan larutan jenuh kaya air Aed K2CO3 dalam kesetimbangan dengan larutan jenuh kaya alkohol bcd Dua cairan konjugat digabung oleh dua garis dasi Abd K2CO3 dalam kesetimbangan dengan cairan konjugat b dan d Gambar 6. L2. SOAL SOAL: 1. tentu saja terjadi seperti ini sebab sistemnya adalah isotermal dan invarian di segitiga Abd. mengandung 44. mengandung 83.hanya lebih sedikit garam yang diendapkan sebelum dua lapisan cairan terbentuk. Sistem ini mengherankan dalam pengaruh penambahan air ke dalam larutan takjenuh K2CO3 dalam alkohol pada komposisi x’. Karena dalam kasus khusus ini. titik keadaan bergerak dari a.0 gram ∅Cl (a) pada 90oC dan (b) pada tekanan total 800 Torr. penambahan garam ke dalam sistem dapat menghasilkan pemisahan menjadi dua lapisan cairan – salah satu kaya dengan cairan organik.2% massa air. Titik keadaan akan bergerak sepanjang garis xyzA. a) Berapa massa L1 dan L2? 61 . cara ini tidak terlalu bermanfaat.Ingat bahwa penambahan garam setelah padatan berhenti melarut tidak menghasilkan perubahan pada komposisi di lapisan b dan d.20. Cairan d adalah lapisan kaya alkohol dan bisa dipisahkan dari b. Di y terbentuk dua lapisan. lapisan kaya air. Relasi fasenya dapat diilustrasikan seperti dalam tabel 6. Satu lapisan. yang lain. sepanjang garis yang menghubungkan a dan B.bercampur sempurna. L1. yaitu gambar 6. Campuran 100 gram air dan 80 gram phenol dipisahkan menjadi dua lapisan pada 60 oC.? c) Berapa gram uap air yang diperlukan untuk mendistillasi 10. Penambahan air lebih lanjut akan menyebabkan larutnya kembali K2CO3 di z’.? 2. yang merupakan tipikal sistem garam-air-alkohol Tabel 6.Garis x’y’z’ yang menghubungkan x’ dan c menunjukkan bahwa K2CO3 akan mengendap di y’ jika air ditambahkan ke dalam larutan alkohol.20 Sistem tersebut dibedakan oleh penampakan dua daerah cairan bcd. misalnya dikatakan.9% massa air. Tekanan uap chlorobenzena dan air pada berbagai temperatur berbeda adalah t/oC 90 100 110 204 289 402 Po(∅Cl)/mmHg o P (H2O)/mmHg 526 760 1075 o a) Pada tekanan berapa uap∅Cl akan terdistilasi pada 90 C? b) Pada suhu berapa uap∅Cl akan terdistilasi pada tekanan total 800mmHg. yang lain kaya dengan air. Diagram ini dapat juga dipakai untuk menunjukkan bagaimana garam yang ditambahkan dapat diendapkan oleh penambahan alkohol ke dalam larutan jenuh.4 dan oleh diagram K 2CO3-H2OCH3OH.

76 0.95 1.7 4.5 5. Titik lebur dan panas peleburan timbal dan antimon adalah Pb Sb tm/oC 327. Berapa varian pada tiap daerah di gambar 6.b) Berapa jumlah mol total dalam L1 dan L2? 3. KBr menurunkan titik beku air sebesar 3. Bandingkan hasilnya dengan nilai yang diberikan di gambar 6. 5.29 C. Perkirakan suhu eutektik untuk sistem KBr-H2O secara grafik.86 0.10 20.04 o Dalam sato molal larutan.1 ∆Hfus/(kJ/mol) Hitunglah garis kesetimbangan padat-cair. Kelarutan KBr dalam air adalah t/oC 0 20 40 60 80 100 gKBr/g H2O 0. perkirakan komposisi eutektik secara grafis.4 630.kemudian hitunglah suhu eutektik.54 0.64 0.30? 62 .

menjelaskan sifat–sifat koligatif 3. Fugasitas adalah ukuran potensial kimia gas I dalam campuran. persamaan 7.N. Sebagaimana tampak.µi0(T.3) lalu persamaan (7. walaupun kebanyakan apa yang dikemukakan tadi juga berlaku pada larutan padat sama baiknya. Untuk menggunakan persamaan (7.p) = µi0(T. sistem tersebut diantaranya adalah gas ideal murni atau campuran ideal (gas.Lewis.2 adalah merupakan sifat fundamental dari aktifitas. sedang ai. ia dapat menunjukkan. pertanyaan yang muncul adalah bagaimana kita membahas secara matematis tentang sistem yang tidak ideal. 7. gi(T. melalui persamaan yang berbentuk seperti persamaan 7.4) 0 Jika xi 1.p) diidentifikasi dengan potensial kimia dari cairan murni. tekanan.2) dengan gi(T. Teori kesetimbangan dapat dikembangkan secara menyeluruh dalam term aktifitas zat daripada dalam term potensial kimia.2 Sistem Rasional Aktivitas Dalam sistem rasional dari aktifitas. p) adalah dengan cara yang biasa. diharapkan mahasiswa dapat: 1.cairan. Dalam campuran gas kita menuliskan potensial kimia tiap tiap komponen sebagai jumlah dari dua term (suku): 0 μi = μi ( T )+ RT ln f i (7. memahami konsep aktivitas 2.4) akan diperoleh ln ai = 0. tekanan.µi0 =0 selagi xi1 dengan menggunakan fakta ini dalam persamaan (7. Oleh karena itu aktifitas dari cairan murni adalah sama dengan satu. Dua cara untuk mendeskripsikan gi(T. dan komposisi. Untuk tiap komponen i dalam setiap campuran cair.p) (7. dan komposisi campuran.2) menjadi µI = µi0 + RT ln ai (7.p): gi(T. Sekarang kita akan memusatkan perhatian ke larutan cair. pada suhu dan tekanan tertentu penambahan aktifitas zat berarti penambahan dalam potensial kimia zat.BAB VII KESETIMBANGAN DALAM SISTEM NON IDEAL Setelah mempelajari bab ini. Ekivalensi aktifitas dengan potensial kimia. tekanan dan komposisi campuran. fi pada suku kedua dapat bergantung pada suhu. dapat merupakan fungsi suhu.2) signifikansi fungsi gi(T. kita tuliskan: μi = g i ( T . sistem mendekati keadaan murni i.1) o Suku pertama.1 Konsep Aktifitas Diskusi matematis dalam bab sebelumnya terbatas pada sistem yang bersifat ideal. 63 . memahami teori Debye–Huckel pada larutan ionik encer 4. memahami kesetimbangan ionik dalam larutan 7. Potensial kimia komponen dalam campuran pada umumnya adalah fungsi suhu. sedang fugasiti. masing masing membawa ke sistem yang berbeda dari aktifitas. µi . dan µi mendekati µi sehingga µi . aktifitas i. selagi xi 1 atau ai =1 selagi xi 1. p )+ RT ln a i (7. akan tetapi. padatan).2 tidak begitu informatif.p) adalah hanya fungsi suhu dan tekanan. hanya merupakan fungsi suhu. Banyak sistem yang sudah dideskripsikan adalah tidak ideal.p) harus dideskripsikan secara akurat sehingga ai mempunyai arti yang tepat. Sistem-sistem ini ditangani dengan lebih enak dengan memakai konsep fugasitas dan aktifitas yang pertama kali diperkenalkan oleh G. Dalam sistem yang serupa aktifitas komponen masih merupakan pengukuran potensial kimia.

Jika kita membandingkan persamaan (7.4) dengan µi dalam larutan cair ideal, 0 μid (7.6) i = μ i + RT ln x i dengan mengurangkan persamaan (7.6) dari persamaan (7.4) kita akan memperoleh ai μi − μid (7.7) i = RT ln xi Koefisien aktifitas rasional dar i, γi, didefinisikan: a γi = i (7.8) xi Dengan definisi ini, persamaan (7.7) menjadi id μi = μi + RT ln γ i (7.9) yang menunjukkan bahwa ln γi merupakan ukuran besarnya penyimpangan dari keadaan ideal. Dari relasi pada persamaan (7.5), dan definisi γi , kita peroleh γi =1 sedangkan xi →1 (7.10) Koefisien aktifitas rasional lebih menguntungkan untuk sistem itu karena di dalamnya fraksi mol setiap komponen dapat bervariasi dari nol sampai satu,campuran cairan semacam acetone dan chloroform, sebagai contoh. 7.2.1 Aktifitas rasional;zat volatile Aktifitas rasional dari komponen volatile dalam campuran cairan (likuida) dapat diukur dengan mudah dengan mengukur tekanan parsial dari komponen tersebut dalam fase uap pada kesetimbangan dengan cairannya.Karena pada kesetimbangan, potensial kimia tiap komponen adalah sama dalam fase cair maupun dalam fase uapnya, sehingga µi (l) = µi(g). Dengan memakai persamaan (7.4) untuk µi (l)dan berasumsi bahwa gas bersifat ideal, komponen i memiliki tekanan parsial pi, kita dapat menuliskan 0 0 μi ( l )+ RT ln a i = μ i ( g )+ RT ln pi untuk cairan murni, 0 0 0 μi ( l )= μi ( g )+ RT ln p i dengan pi0adalahtekanan uap cairan murni. Dengan mengurangkan dua persamaan terakhir dan membaginya dengan RT, kita akan memperoleh lnai =ln (pi/pi0), atau (7.11) p0 i hal itu analog dengan hokum Raoult’s untuk larutan nonideal. Jadi pengukuran pi pada larutan bersama sama dengan mengetahui nilai pi0 akan menghasilkan nilai ai. Dari pengukuran pada berbagai nilai xi,nilai ai dapat juga diplotkan atau ditabulasikan sebagai fungsi xi. Dengan cara yang sama, koefisien aktifitas dapat dihitung memakai persamaan (7.8) dan diplotkan sebagai fungsi xi. Pada gambar 7.1 dan 7.2, plot ai dan γi terhadap xi ditunjukkan untuk sistem biner yang melibatkan penyimpangan positif dan negative dari hokum Raoult’s. Jika larutan ideal, maka ai = xi dan γi =1 untuk semua nilai xi. Bergantung pada sistemnya, koefisien aktifitas komponen dapat lebih besar atau lebih kecil dari satu. Pada sistem dengan penyimpangan positif dari ideal, koefisien aktifitas, yang juga adalah kecenderungan menguap,lebih besar daripada dalam larutan ideal pada konsentrasi yang sama. Pada larutan yang mnunjukkan penyimpangan negative dari hokum Raoult’s,zat memiliki kecenderungan menguap yang lebih rendah daripada dalam larutan idealnya pada konsentrasi yang sama, γ lebih kecil dari satu. ai = pi

64

Gambar 7.1 Aktivitas versus fraksi mol

Gambar 7.2 Koefisien aktivitas Versus fraksi mol

7.3 Sifat Koligatif Sifat sifat koligatif larutan untuk solut nonvolatile dinyatakan secara sederhana dalam bentuk aktifitas rasional dari solven. 7.3.1 Tekanan uap Jika tekanan uap solven di atas larutan adalah p i dan aktifitas solven adalah a, maka dari persamaan 7.11) p a= (7.11a) p0 Jika a dievaluasi dari pengukuran tekanan uap pada berbagai konsentrasi, nilai ini dapat dipakai untuk menghitung penurunan titik beku, kenaikan titik didih, dan tekanan osmosa pada berbagai konsentrasi. 7.3.2 Penurunan titik beku Jika solven murni padat berada dalam kesetimbangan dengan larutannya, kondisi kesetimbangan µ(l) =µ0(s) akan menjadi, dengan memakai persamaan (7.4), ΔG 0 0 0 fus ; atau μ ( l )+ RT ln a = μ ( s ) ln a =− RT Dengan memakai alas an yang sama, akan dihasilkan ΔH 0fus 1 1 ln a =− − (7.12) R T T0

(

)

yang merupakan analog dengan persamaan (13.15) untuk larutan ideal. Dengan mengetahui a dari pengukuran tekanan uap, titik beku dapat dievaluasi dari persamaan (7.12); sebaliknya, jika titik beku T diukur, a dapat dievaluasi dari persamaan (7.12). 7.3.3 Kenaikan titik didih Alasan yang sama menunjukkan bahwa titik didih dihubungkan ke ∆H0vap dan T0, panas penguapan dan titik didih solven murni,oleh ΔH vap 1 1 ln a = − R T T0
0

(

)

(7.13)

yang adalah analog dengan persamaan (13.29) untuk larutan ideal. 7.3.4 Tekanan osmose Tekanan osmose adalah

V π =− RT ln a

0

(7.14) 65

yang analog dengan persamaan (13.36). Pada persamaan (7.11a), (7.12), (7.13), dan (7.14), a adalah aktifitas rasional dari solven. Pengukuran berbagai nilai koligatif menghasilkan nilai nilai memalui pers persamaan ini. 7.4 Sistem Praktis Sistem praktis untuk aktifitas dan koefisien aktifitas biasanya untuk larutan yang solvennya memiliki fraksi mol mendekati satu;semua solute berada dalam jumlah yang relative kecil. Untuk sistem semacam ini kita menggunakan sistem rasional untuk solven dan sistem praktis untuk solute. Selama konsentrasi solute sangat kecil sekali, perilaku tiap larutan real mendekati perilaku larutan ideal. Dengan menggunakan subskrip j untuk menunjukkan solute, maka di dalam larutan encer ideal berlaku (bab 14.11) ** μid (7.15) j = μ j + RT ln m j Untuk solute, persamaan (7.2) menjadi
μ j = g j ( T , p )+ RT ln a j (7.16) Jika kita mengurangkan persamaan (7.15) dari persamaan (7.16) dan menyatakan gj (T,p) = µj**maka

aj (7.17) mj identifikasi untuk gj (T,p)denganµj**menyatakan sistem praktis dari aktifitas;koefisien aktifitas praktis γj didefinisikan oleh a γ j= j (7.18) mj Persamaan (7.17) dan (7.18) menunjukkan bahwa ln γj adalah ukuran kebiasaan solute dari perilakunya dalam larutan encer ideal. Akhirnya ,selama m j→0,solute berperilaku seperti dalam larutan ideal sehingga μ j − μid j = RT ln γj=1 selama mj →0 (7.19)

Itu mengikuti bahwa aj =mj selama mj =0. Jadi potensial kimia solute dalam sistem praktis,kita miliki μ j = μ** j + RT ln a j (7.20)

µj**adalah potensial kimia solute yang dimiliki dalam larutan 1 molal jika larutan berperilaku menurut aturan larutan encer ideal. Keadaan standart ini disebut larutan idealpada molalitas satu. Ini adalah keadaan hipotetik dari sistem. Menurut persamaan (7.20) aktifitas praktis mengukur potensial kimia zat relative terhadap potensial kimia dalam larutan ideal bermolalitas satu hipotetiknya. Persamaan (7.20) dapat diterapkan juga kepada solute volatile maupun nonvolatile. 7.4.1 Solut volatile Kondisi kesetimbangan untuk distribusi solute volatile j antara larutan dan uap adalah μ j ( g )= μ j ( l ) . Dengan menggunakan persamaan (7.20) dan mengasumsikan bahwa uap adalah ideal, kita dapatkan: 0 ** μ j + RT ln p j = μ j + RT ln a j

66

Nilai ekstrapolasi pj/mj sama dengan Kj’. Oleh karena itu: d ln a= -Mmd ln a2 (7. Sehingga ( ) ’ pj mj m j=0 Dengan memperoleh nilai Kj . dengan M adalah massa molar solven. karena aj/mj =1 jika mj→0.p konstan) Dengan mendeferensialkan µ dan µ2 dan menjaga T. Sifat sifat ini dapat juga dihubungkan dengan aktifitas solute. kita peroleh pj a = K 'j j mj mj ' 0 ** ( ) = K 'j (7.2 Solut involatil. yang tidak bergantung pada komposisi. Potensial kimia adalah: Solven: μ= μ 0+ RT ln a Solut: μ2 = μ** 2 + RT ln a 2 Yang tersebut itu dihubungkan oleh persamaan Gibbs-Duhem. kita peroleh d ln a =− n2 d ln a2 n Tetapi n2/n = Mm. nilai nilai aj dihitung dari pj terukur dengan persamaan (7.Karena µj0 dan µj**hanya bergantung pada suhu dan tekanan dan bukan pada komposisi.4. kita dapat menentukan konstanta Kj’.22) Nilai nilai terukur pada rasio pj/mj diplot sebagai fungsi mj. Kurva diekstrapolasi ke mj =0. Untuk sederhananya kita berasumsi bahwa hanya ada satu solute.23) 67 .p konstan.21). dan m adalah molalitas solute. symbol dengan subskrip 2 menunjukkan solute. dμ =− n2 n dμ2 (T. Simbol tanpa subskrip menunjukkan solven.sifat sifat koligatif dan aktifitas solute Kita telah menghubungkan sifat sifat koligatif dengan aktifitas rasional dari solven. kita peroleh dµ = RT d ln a dan dµ2 = RT d ln a2 Dengan menggunakan nilai nilai ini dalam pers Gibbs-Duhem. 7. Dengan membagi persamaan (7.21) ’ ’ Konstanta Kj adalah modifikasi dari konstanta pada hukum Henry.21) dengan mj.97).persamaan (11.nilai aj dapat dihitung dengan mudah dari nilai pj terukur. yaitu: RT ln K j =−( μ j − μ j ) Hubungan antara pj dan aj menjadi p j = K 'j a j (7. kecuali molalitas m dari solute tidak memakai subskrip. Jika Kj diketahui.

Dari eksperimen. dan penurunan titik beku. yang didefinisikan oleh: θ = Kf m(1 – j) (7. 1—j. dθ = -dT telah diperkenalkan.24) tidak sangat sensitive terhadap penyimpangan dari keadaan ideal. j tidak nol. Kita telah 68 . Dengan mendeferensialkan persamaan (7.4. sehingga j = 0. θ = T0-T. j dihitung dari persamaan (7.26) dievaluasi secara grafik. Untuk menyusunnya dalam bentuk fungsi fungsi yang lebih responsive. area di bawah kurva adalah nilai integral. 7. Seperti halnya.18).24) Persamaan serupa dapat diturunkan untuk kenaikan titik didih.25). persamaan (7.25) kita peroleh : dθ = Kf [(1-j) dm – m dj]. Jika θ /T0 << 1. θ = Kf m. m Dengan menggunakan dua relasi dalam persamaan (7. akan menjadi D ln γ2 = . nilai nilai θ dan m. dan j = 0 kita peroleh ∫0 ln γ 2 d ln γ 2 =−∫0 ¿ dj −∫0 ¿ ln γ 2 =− j −∫0 m j ( mj ) dm . (7. j/m diplot terhadap m.dj − ( mj ) dm m Persamaan ini diintegralkan dari m = 0 ke m . kita nyatakan a2 = γ2 m . Setelah menperoleh nilai γ2.25) Di dalam suatu larutan encer ideal.adalah relasi yang dikehendaki antara aktifitas solven dan solute. Dalam larutan nonideal. kita peroleh: d ln a 2=− ΔH 0fus MRT m 2 dT = dθ K f m ( 1 −θ / T 0 )2 dengan Kf =MRT02/∆H0fus. dan deferensialkan ln a2: d ln a 2= d ln γ 2 +d ln m=d ln γ 2 + dm .26) j (m ) dm Integral dalam persamaan (7.24). kita perkenalkan koefisien osmotic. aktifitas a2 diperoleh dari relasi a 2 = γ2 m.3 Penurunan titik beku Deferensialkan persamaan (7.12) dan gunakan nilai dln a dari persamaan (7. pada m = 0. γ2 = 1.23). Dengan menggunakan persamaan (7. maka: d ln a 2= dθ Kfm (7.

berasumsi bahwa ∆H0fus tidak bergantung pada suhu dan bahwa θ jauh lebih kecil daripada T0. 7. potensial kimia dalam bentuk yang sesuai dengan persamaan (7. kita dapat menulis : Ka = KγKm. Larutan elektrolit kuat menunjukkan penyimpangan berarti dari perilaku ideal bahkan pada konsentrasi rendah yang disitu larutan nonelektrolit berkelakuan seperti larutan ideal. hal itu seakan akan seperti menyampaikan dugaan yang keliru bahwa aktifitas dirancang untuk mengukur konsentrasi zat dalam campuran. persamaan (7. (7. Akan lebih baik menyatakan konsentrasi dalam larutan ideal sebagai aktifitas efektif. dikerjakan sedemikian hingga menyederhanakan pembahasan tentang kesetimbangan.5 Aktivitas dan Kesetimbangan Reaksi Jika reaksi kimia berlangsung dalam larutan nonideal. dan K a tetapan yang berkaitan dengan aktifitas kesetimbangan. Di dalam pengerjaan yang tepat. tetapi bahwa salah satu adalah ukuran potensial kimia zat.28) Dengan Kγ dan Km berturut turut adalah tetapan yang berkaitan dengan koefisien aktifitas dan molalitas. Setiap sifat koligatif dapat diinterpretasikan dalam bentuk aktifitas solute.20) harus dipakai dalam persamaan reaksi kesetimbangan.4) atau (7. Karena tiap aktifitas memiliki bentuk ai = γimi. Ada kemungkinan mengembangkan keseluruhan aktifitas sistem dan koefisien aktifitas menggunakan konsentrasi molar lebih disukai daripada molal.untuk menyediakan pengukuran potensial kimia zat yang memudahkan dalam campuran. Untuk menyederhanakan notasi sesederhana mungkin 69 .RT ln Ka (7. bagaimanapun.27) dengan ∆G** adalah perubahan energi Gibbs standart. diperhitungkan. Karena ∆G** hanya fungsi T dan p.20) lebih sering dipakai. Kondisi kesetimbangan menjadi ∆G** = . Kc. Karena γ bergantung pada komposisi. Kecuali jika kita khusus membahas evaluasi koefisien aktifitas. konstanta kesetimbangan biasanya dituliskan sebagai hasil bagi konsentrasi kesetimbangan dinyatakan dalam molaritas. Biasanya dengan maksud menggambarkan kita akan menggunakan konsentrasi molar dalam konstanta kesetimbangan. Satu kesalahpahaman yang muncul karena penggantian aktifitas ini oleh konsentrasi seharusnya bisa dihindari. Di dalam pembahasan dasar dasar kesetimbangan dalam larutan. Kita dapat menuliskan a = γc c. Dalam larutan yang encer semua γ mendekati satu. selama c mendekati nol . Penentuan aktifitas dan koefisien aktifitas berkaitan dengan kepentingan yang lebih besar untuk larutan elektrolit kuat. Hubungan antara aktifitas dan konsentrasi dalam larutan encer adalah tidak seperti salah satu dapat mengukur yang lain. dengan menyadari bahwa agar tepat kita harus menggunakan aktifitas. kita akan membahas Km seolah olah ia tidak bergantung pada komposisi. γc harus mendekati satu. Ka juga fungsi T dan p dan tidak bergantung pada komposisi. dan Km mendekati Ka. 7. Aktifitas dirancang hanya dengan satu maksud yaitu . Aktifitas kadang kadang ditujukan seolah olah suatu “konsentrasi efektif”. lebih banyak pertanyaan rumit dan tidak terbatas pada asumsi asumsi ini.6 Aktivitas dalam Larutan Elektrolit Problem menyatakan aktifitas agak lebih rumit dalam larutan elektrolit daripada dalam larutan nonelektrolit. Kita tidak akan membahas sampai rinci sistem ini kecuali hanya untuk menunjukkan bahwa dalam larutan encer sistem berdasarkan molaritas atau molalitas adalah hampir sama. Sistem praktis.28) menunjukkan bahwa Km bergantung pada komposisi. persamaan (7. Hal ini hanya suatu penegasan cara pandang. dengan c adalah konsentrasi molar dan γc adalah koefisien aktifitas yang bersesuaian. Kγ mendekati satu.

Kita tulis: μ= μ + RT ln a .38) (7.31) tampak bahwa μ= ν+ μ++ ν− μ− (7.akan digunakan subskrip s untuk sifat sifat solven. a adalah aktifitas elektrolit.adalah aktifitas ion individual.34) 7.30) dan persamaan (7.34) dan (7. μ± = μ±+ RT ln a± μ+= μ0 ++ RT ln a+ μ−= μ0 −+ RT ln a− 0 0 (7. 0 0 νμ± = ν+ μ+ + ν− μ0 − 0 0 0 (7. dan ν. maka seharusnya juga diperoleh G =n s μ s +nμ Dengan membandingkan persamaan (7.31) Misalnya jumlah total ion yang dihasilkan oleh satu mol elektrolit adalah ν = ν+ + ν-. energi Gibbs larutan adalah jumlah dari energi Gibbs solven. kita peroleh 70 . dan n. subskrip + dan – mengacu kepada sifat sifat ion positif dan ion negative. Persamaan (7. symbol tanpa subskrip mengacu kepada solute. Dengan aturan aditif.37) Dalam relasi ini.29) menjadi G =n s μ s +n ( ν+ μ++ ν− μ− ) (7. Maka potensial kimia ionic rata rata µ± didefinisikan sebagai: νµ± = ν+ µ+ + ν.n dengan n adalah jumlah mol elektrolit dalam larutan.32) (7.29) (7. maka n+ = ν+ n.33) Sekarang kita dapat melangsungkan dalam cara formal menentukan berbagai aktifitas.= ν.µ(7. ion positif dan ion negative: G = nsµs + n+µ+ + n-µJika tiap mol elektrolit terdisosiasi menjadi ν+ ion positif. Dari persamaan (7.ion negative. Perhatikan suatu larutan elektrolit yang terdisosiasi sempurna menjadi ion. Dengan menggunakan nilai µ dan µ± dari persamaan (7.39) Pertama kita mengerjakan relasi antara a dan a ± .35). Untuk menentukan berbagai aktifitas secara komplit kita memerlukan relasi tambahan: μ =ν + μ+ + ν− μ− .32) dan (7.33) kita dapatkan µ = νµ± .35) (7. a± adalah aktifitas ionic rata rata.30) Jika µ adalah potensial kimia elektrolit dalam larutan. sedang a+ dan a.36) (7.

38) dan (7.44) dengan γ± adalah koefisien aktifitas ionic rata rata. Dalam bentuk molalitas elektrolit kita dapatkan: m+ = ν+ m dan sehingga molalitas ionic rata rata adalah + ν− 1 / v m±=( ν ν m + ν− ) m.47) Dengan mengetahui formula elektrolit.dan seterusnya.33). µ+. kita peroleh νμ± + ν RT ln a±=ν + μ+ +ν − μ−+ RT ( ν+ ln a+ + ν− ln a− ) Dari persamaan ini kita kurangkan persamaan (7. dan (7.dan a-.41) Aktifitas ionic rata rata adalah rata rata geometric dari aktifitas ion individual.= γ.kita dapatkan ν ν ν + ν− ν + ν − γ± m± = γ+ γ − m+ m− Kita kemudian memerlukan bahwa γ ± =γ+ γ− ν ν+ ν ν + ν− (7.dan a.41).m(7.42) (7.43) (7.36). Dengan menggunakan nilai nilai dari a ± .42).yang diberikan oleh persamaan (7. m± molalitas ionic rata rata .39) ini direduksi menjadi: a = a± ν 0 0 (7.46) m±= m+ m− ν− Persamaan ini menunjukkan bahwa γ± dam m± adalah juga rata rata geometric dari kuantitas ionic individual.35).= ν.45) (7. Dengan menggunakan nilai nilai µ±. dan µ. kita mendapatkan m± dengan mudah dalam bentuk m.m (7. kemudian ini akan tereduksi menjadi: a± =a+ a− ν ν+ ν− 0 0 0 (7.43). Berbagai macam koefisien aktifitas didefinisikan oleh beberapa relasi berikut: a± = γ± m± a+ = γ+ m+ a.37) dalam persamaan (7.a+ .40) Berikutnya kita ingin relasi antara a± . (7. dan (7.μ + RT ln a =νμ±+ ν RT ln a± Dengan menggunakan persamaan (7.44) ke dalam persamaan (7.39).a+ . (7. 71 .dari persamaan (7.

48) yang dapat ditulis dalam bentuk ν+ ν − µ = µ0+ RT ln ( ν + ν− ) + νRT ln m + ν RT ln γ± (7. adalah μ= μ + RT ln a± Dengan menggunakan persamaan (7.587m 3 ν+ Pernyataan potensial kimia dalam bentuk aktifitas ionic rata rata. m± = m Di dalam elektrolit 1 : 2 seperti Na2SO4 ν+ =2.49) Dalam persamaan (7. evaluasi dari formula untuk elektrolit. suku kedua di sebelah kanan adalah konstan.49). ν = 2.40). kita peroleh: d ln a = Tetapi dari seksi 7. m± = ( 2 2 .11 )1 / 3 m= √ 4m = 1. γ± =1.6.50) ν dm dθ +νd ln γ± = m Kfm Untuk larutan ideal.52) (7.42) dan (7. kita peroleh ν ν ν ν + ν− ν a =a± =γ ± mν ±= γ± ( ν+ ν− ) m dθ Kf m (7.1 Di dalam elektrolit 1 : 1 seperti NaCl. suku ketiga bergantung pada molalitas.Contoh 7.47) ini akan menjadi ν ν + ν− μ= μ 0+ RT ln [ γ± ( ν+ ν − ) mν ] 0 ν (7. dari persamaan (7.6.= 1. yang keempat dapat ditentukan dari pengukuran titik beku. atau sembarang sifat koligatif lain dari larutan. 7.52) menjadi dθ=νKf dm sehingga 72 (7. ν. ν = 3. dan persamaan (7.34) dan (7. atau dalam elektrolit 2 : 2 seperti MgSO 4 = ν. Dengan menulis persamaan (7.50) maka d ln a =νd ln m+νd ln γ ± Sehingga persamaan (7.24) menggunakan a untuk aktifitas solute.51) .1 Penurunan titik beku dan Koefisien aktifitas ionic rata rata Relasi antara penurunan titik beku θ dan koefisien aktifitas ionic rata rata dapat diperoleh dengan mudah.= 1.

71 0.7 kita akan melihat bahwa teori Debye dan Huckel memprediksi bahwa dalam larutan yang cukup encer koefisien aktifitas ionic rata rata hanya bergantung pada muatan ion dan konsentrasinya. Ini memiliki kerugian yaitu nilai nilai γ dapat diperoleh hanya didekat titik beku solven.26) Nilai nilai aktifitas ionic rata rata untuk beberapa elektrolit dalam air pada 25oC diberikan di table 7.769 0. Tabel 7.54 0.068 0.90 0.69 0.57 0.1 0.82 0.142 0.38 0.966 0.21 0.θ = Kf m (7.55) yang mempunyai bentuk sama seperti persamaan (7.Pengukuran tekanan uap tidak mendapati kekurangan ini. tetapi tidak bergantung pada karakteristik individual yang lain dari ion.927 0. Pada seksi 7.43 0.005 0.53 0.639 0.74 0. karena eksperimen ini memerlukan peralatan yang kurang begitu rumit daripada yang lain.16 0.4.047 0.82 0. sesudah penataan ulang pada seksi 7.830 0.901 0. Koefisien osmotic untuk larutan elektrolit didefinisikan sebagai: θ = νKj m(1-j) Dengan definisi j ini persamaan (7.800 0.76 0.265 0.3.39 0. Contohnya adalah KCl dan NaBr memiliki koefisien aktifitas yang hamper sama pada konsentrasi yang sama.5 0.651 0.815 0.965 0.809 0.18 0. tetapi jauh lebih sulit untuk dilakukan eksperimennya.695 0.73 0. yaitu jumlah ion yang dihasilkan oleh dissosiasi satu mol elektrolit.41 0.53) yang menunjukkan bahwa penurunan titik beku dalam larutan yang sangat encer dari suatu elektrolit memiliki nilai ν x nilai larutan nonelektrolit.01 0.154 0.606 0.89 0.130 0. Setiap sifat koligatif dapat dipakai untuk menentukan koefisien aktifitas dari zat terlarut apakah itu elektrolit atau nonelektrolit.54) j (m ) dm (7.1.0 0.844 0. Metoda elektrokimia dapat dieksperimenkan dengan mudah.77 0.33 0. dan itu dapat dipakai pada sembarang temperature yang diinginkan. ln γ ±=− j −∫0 m (7.48 0. Nilai nilai γ± nampaknya tidak bergantung pada jenis ion dalam senyawa sejauh ini asalkan senyawanya adalah mempunyai tipe valensi yang sama.054 0. Gambar 7.001 0.796 0.035 0.830 0.966 0.928 0.904 0.52) menjadi.68 0.914 0.80 0.758 0.544 0.22 0.3 menunjukkan plot dari γ± versus m1/2 untuk elektrolit yang berbeda dalam air pada 25oC. Penurunan titik beku juga begitu.78 0.35 0.92 0.088 1.340 0.934 0. demikian juga K2SO4 dan Ca(NO3)2.71 0.064 - 73 .05 0.1 Koefisien aktifitas ionic rata rata elektrolit kuat m HCl NaOH KOH KCl NaBr H2SO4 K2SO4 Ca(NO3)2 CuSO4 MgSO4 La(NO3)3 In2(SO4)3 0.88 0. Telah diuraikan metoda untuk mendapatkan koefisien aktifitas ionic rata rata dari pengukuran potensial pada sel elektrokimia.52 0.686 0.40 0.

µ = µ0 + RT ln m (7.7 Teori Debye–Huckel Struktur Larutan Ionik Encer Pada tahap ini akan bermanfaat untuk mendeskripsikan aturan pada larutan ionic dengan rinci.µ0. dibenamkan dalam solven dengan permitiviti ε.001m. µ nya dapat dihitung dengan persamaan (7.49) telah dimasukkan kedalam µ0. Tujuan kita adalah menghitung kontribusi elektrik ini ke dalam Energi Gibbs.57) Dalam persamaan (7. kT ln γ±. µ nya harus memasukkan suku tambahan.1m. µ0 tidak bergantungpada komposisi. tidak bergantung pada komposisi.56) Potensial kimia adalah jumlah dari dua suku: yang pertama. membawa q dari 74 .57) adalah terutama merupakan hasil interaksi energi dari muatan listrik ion ion. μ= μ 0+ ν RT ln m+ν RT ln γ± (7. mestinya adalah kerja yang diperlukan untuk memberi muatan ion .Misalnya muatan ion q. Perbedaan ini menyebabkan penyimpangan dari keidealan pada larutan ionic bahkan pada keadaan sangat encer yang di situ ion ion sangat jauh terpisah. Gaya van der waals yang bekerja antara partikel partikel netral solven dan nonelektrolit adalah lemah dan hanya efektif pada jarak yang sangat pendek. Solut dalam larutan encer nonelektrolit telah cukup dijelaskan secara termodinamik oleh persamaan. Untuk menyatakan perilaku suatu elektrolit dalam larutan encer.56). Sebagai model larutan elektrolit kita membayangkan bahwa ion ion bermuatan listrik. potensial kimia harus ditulis dalam bentuk. dan untuk kebanyakan yang lain ia tidak bagus bahkan pada konsentrasi yang tinggi.3 Koefisien aktivitas ionik rata–rata sebagai fungsi m1/2 7. lihat persamaan (7.Gambar 7. Pernyataan sederhana dalam persamaan (7. suku ke dua dan ketiga bergantung pada komposisi. dengan konstanta Boltzmann k = R/NA . sedang gaya coulomb yang bekerja antara ion ion dan juga antara ion dan molekul netral solven jauh lebih kuat dan berpengaruh pada kisaran jarak yang lebih luas. karena bermuatan.57) suku kedua di sebelah kanan persamaan (7. ditemukan penyimpangan bahkan pada konsentrasi 0.49). energi interaksi ini adalah.dan yang kedua bergantung pada komposisi. q=0.rata ratanya.56) cukup bagus untuk hamper semua nonelektrolit pada konsentrasi tidak lebih dari 0. Suku tambahan yang coba kita hitung. Persamaan (7. Hal ini benar bahkan jika persamaan (7. berebentuk bola dengan jari jari a. karena dalam 1 mol elektrolit terdapat νNA ion.56) dimodifikasi untuk mengatasi perhitungan beberapa ion yang dihasilkan.56) tidak cukup bermanfaat untuk larutan elektrolit. Energi Gibbs extra yang direpresentasikan oleh suku νRT ln γ± dalam persamaan (7. Jika ion tidak bermuatan. kT ln γ± per ion.

adalah valensi ion dan e adalah besarnya muatan electron. Dengan definisi ini. Wi negative. energi Gibbs sebuah ion lebih besar dibanding pada partikel netral sebesar W.nol sampai q. maka 75 .58).jika z+ dan z. Ws = ∫0 q q q2 dq= 4 πε a 8 πε a (7.62) dapat diintegrasikan untuk menghasilkan φ sebagai fungsi r. misalnya c+ dan c.(7. itulah sebabnya kita tertarik pada energi relative terhadap spesies spesies yang tidak bermuatan. sedikit lebih dekat ke ion positive disbanding ion positive yang lain. Tambahan energi ini tersusun atas dua kontribusi: W = Ws + Wi (7. Untuk menghitung W pertama kita harus menghitung φa. lihat Appendix II): 1 d 2 dϕ ρ r =− 2 dr dr ε r ( ) (7. yaitu suatu fungsi q. dengan persamaan Poisson (untuk penurunannya. kita dapat memperoleh nilai Wi jika kita berhasil dalam menghitung W. yaitu muatan per satuan volume. kita peroleh kerja yang diperlukan dalam memuati ion: W= ∫0 ¿ ¿ q φa dq (7. Ws. lihat persamaan (7. potensial bola adalah kerja yang harus dilakukan untuk membawa satu satuan muatan positif dari takterhingga ke permukaan bola. Untuk menghitung ρ kita lakukan sebagai berikut. maka pers. Perhatikan suatu ion positif: ia menarik ion negative dan menolak ion positif lainnya. ia akan terserap dalam nilai µ0.62) Jika ρ dapat dinyatakan sebagai fungsi baik φ maupun r . Debye dan E. Sebagai hasilnya adalah ion negative. Misalnya potensial listrik di permukaan bola adalah φa.58). Karena Ws tidak bergantung pada konsentrasi ion. yang nilainya sangat bergantung pada konsentrasi ion. kT ln γ± : kT ln γ± = Wi = W – Ws (7. dari sini kita dapatkan φa secara langsung.60) Potensial dari bola bermuatan terisolasi yang dicelupkan dalam medium yang memiliki permitiviti ε diberikan oleh formula dari elektrostatika klasik: φa = q/4πεa. Pada tahun 1923 P. secara rata rata. Integralkan dari nol hingga q.4). Berikut ini adalah versi ringkasan dari metoda yang mereka pakai. Perhatikan titik P pada jarak r dari pusat ion. Inilah Wi yang kita cari dalam suku. Dengan menggunakan nilai ini dalam integral pada persamaan (7.konsentrasi ion positif dan ion negative. Huckel berhasil memperoleh nilai φa. Potensial φ di titik P dihubungkan dengan densitas muatan ρ. jika kita membawa muatan dq dari tarterhingga ke permukaan.58) Dengan W adalah energi tambahan yang dimiliki ion karena muatannya.59) Energi yang diperlukan untuk memuati suatu bola terisolasi yang dibenamkan dalam medium dielektrik adalah energi diri dari bola bermuatan tersebut.61) Dengan mengetahui nilai Ws. Energi tambahan selain Ws yang diperlukan untuk memuati ion dalam keberadaan semua ion lain adalah energi interaksi W i. kita peroleh Ws . Hal ini berakibat ion memiliki energi Gibbs yang lebih rendah disbanding jika ia tidak bermuatan. kerja yang diperlukan adalah dW = φa dq. Sebelum mengerjakan perhitungan kita dapat memperkirakan secara beralasan bahwa W i akan negative. Kita tempatkan titik asal dari sistem koordinat speris di pusat ion positif (gambar 7.

dalam kasus ini. Densitas muatan. dalam satuan volume.e-x = 1 – x + … Hali ini mereduksi ρ menjadi 0 0 ρ = F c+ z + +c− z − − eφ 0 2 0 2 ( c z +c z ) kT + + − − Kondisi netralitas listrik mengeluarkan dua suku pertama. tetapi di daerah dengan φ=0. yaitu F = 96484. karena e/k = F/R. persamaan (7. Hal ini membutuhkan bahwa c+z+ + c-z. eksponensialnya diekspansikan dalam deret ..63) Jika potensial listrik pada P adalah φ. Dengan menggunakan relasi ini. Debye dan Huckel mengasumsikan bahwa distribusi ion adalah distribusi Boltzmann (Bab 14. persamaan Poisson. kita peroleh ρ F2 − = ∑ c 0 z 2 φ= x 2 φ ε ε RT i i i ( ) (7.65) dengan definisi x2 sebagai x 2≡ F ε RT 2 2 ∑ c0 i zi i (7. Sehingga c+ = c0 +e − z + eφ / kT dan c− = c0 −e − z − eφ / kT dengan c+0 dan c-0 adalah konsentrasi di daerah dengan φ=0. maka. ρ harus nol. dengan F adalah tetapan Faraday.muatan 1 mol ion positif adalah z+F. ρ.67) 76 .62).=0 Dengan meletakkan nilai c+ dan c.56 C/mol.66) Dengan menggunakan nilai dari -ρ/ε. menjadi 1 d 2 dφ r − x 2 φ =0 2 dr dr r ( ) (7.64) Dengan mwngasumsikan bahwa zeφ/kT <<1. oleh karena itu ρ = c+z+F + c-z-F = F(c+z+ + c-z-) (7. adalah muatan total. kita peroleh ρ=− F2 φ ∑ c0 z2 RT i i i Dengan penjumlahan adalah meliputi semua jenis ion dalam larutan. maka energi potensial ion positif dan ion negative pada P adalah ez+φ dan ez-φ.dalam pernyataan untuk ρ menghasilkan ρ = F c+ z ++c− z − − [ [ eφ 0 2 0 2 ( c z +c z ) kT + + − − ] ] (7.positif plus negatif.dua jenis ion yang ada. dan muatan positif dalam satuan volume adalah c+z+F. distribusinya adalah seragam dan larutan harus netral listrik.3).

Jika kita substitusikan φ=v/r dalam persamaan (7.67), itu akan mereduksinya menjadi d v − x 2 v =0 2 dr yang memiliki penyelesaian* v = Ae-xr + Bexr dengan A dan B adalah konstanta sembarang. Nilai φ adalah φ= A e − xr e xr +B r r (7.69)
2

.(7.68)

Saat r → ∞, suku kedua pada sebelah kanan mendekati takterhingga. * Potensialnya seharusnya tertentu pada saat r → ∞, jadi suku kedua ini tidak dapat dipisah dari solusi fisiknya; oleh karena itu kita nyatakan B=0 dan memperoleh e − xr (7.70) r Dengan mengekspansikan eksponensial dalam deret dan hanya menetapkan dua suku pertama, kita peroleh φ= A φ= A − Ax ( 1−rxr )= A r (7.71)

Jika konsentrasi nol, maka x = 0, dan potensial di titik P seharusnya hanya disebabkan pusat ion positif saja, φ =z+ e/ 4πεr. Tetapi saat x = 0, persamaan (7.71) tereduksi menjadi φ = A/r; sehingga A = z+ e/4πε; persamaan (7.71) menjadi: φ= Pada r = a, kita peroleh φa = z+ e 4 πε a − z + ex 4 πε (7.73) z + e z + ex − 4 πε r 4 πε (7.72)

Jika, dengan pengecualian pada ion positif pusat kita, semua ion lain dalam larutan bermuatan penuh, maka kerja yang diperlukan untuk memberi muatan ion positif ini dalam keberadaan ion ion lain, adalah persamaan (7.58)
q

W + =∫ φ a dq
0

tetapi q = z+e, sehingga dq = e dz+. Dengan memakai persamaan (7.73)untuk φa, kita peroleh
z+

W +=∫
0

(

z + e 2 z+ e 2 x e2 e2 x − dz += − 4 πε a 4 πε 4 πε a 4 πε

) (

)∫ z dz
+ 0

z+

+

( z+ e )2 ( z+ e )2 x W += − 8 πε a 8 πε

(7.74)

dengan suku pertama adalah energi diri W s,+, dan yang kedua adalah energi interaksi W i,+,yaitu energi Gibba ekstra dari ion positif tunggal yang disebabkan oleh adanya ion yang lain. Dengan memakai persamaan (7.60), kita peroleh 77

−( z+ e ) x kT ln γ+ = 8 πε Untuk ion negative kita peroleh ( z− e )2 x kT ln γ- = − 8 πε Koefisien aktifitas ionic rata rata dapat dihitung menggunakan persamaan (7.45): v+ v= γ+ γ- . Mengambil bentuk logaritma, kita peroleh ν ln γ± = ν+ ln γ+ + ν− ln γ− Dengan menggunakan persamaan (7.75) dan (7.76) ini menjadi, ν ln γ± = − e2 x ( ν z 2 +ν z 2 ) 8 πε kT + + − −

2

(7.75)

(7.76) γ±v

Karena elektrolit itu sendiri adalah netral secara listrik, kita harus menyatakan ν+z+ + ν-z- = 0 Dikalikan dengan z+: Dikalikan dengan z-: Menambahkan: ν+z+2 = -ν-z+zν-z-2 = - ν+z+z-

ν+z+2+ν-z-2 = -(ν++ν-)z+z- = - νz+ze2 x F2x ln γ ± = z z = z z 8 πε kT + − 8 πε N A RT + −

Dengan menggunakan hasil ini akhirnya kita peroleh: (7.77)

Mengkonversi ke bentuk logaritma biasa dan memasukkan nilai x dari persamaan (7.66) kita peroleh Log10 γ± = 1 F2 ( 2, 303 ) 8πN A ε RT

( ) (∑ c z )
i 0 i

3/ 2

2 1/ 2 z+ z− i

(7.78)

Kekuatan ionic, Ic, didefinisikan sebagai I c= 1 ∑ c z2 2 i i i (7.79)

dengan ci adalah konsentrasi ion ke I dalam mol/L. Karena ci0 =(1000L/m3)ci, kita peroleh
2 3 2 3 ∑ c0 i z i =( 1000 L / m ) ∑ c i z i = 2 ( 1000 L / m ) I c , i i

akhirnya kita peroleh log 10 γ ± =

[

( 2000 L / m3 )1 / . 2 F 2 ( 2,303 ) 8πN A ε RT

( )

3/2

]

/2 z+ z − I 1 c

(7.80)

Faktor yang tertulis dalam kurung adalah terdiri dari konstanta universal dan nilai ε serta T. Untuk medium kontinyu, ε =εrε0, dengan εr adalah konstanta dielektrik medium. Memasukkan nilai nilai konstanta kita peroleh 78

( 1, 8248 x 10 K L log 10 γ ±= ( ε r T )3 / 2 Dalam air pada 25oC,εr = 78,54; sehingga kita peroleh log 10 γ ±=( 0, 5092 L
1/ 2

6

3 /2

1/ 2

/ mol

1 /2

/2 z+ z− I 1 c

(7.81)

/ mol

1/ 2

) z + z− I c

1/ 2

(7.82)

Baik persamaan (7.81) maupun (7.82) keduanya adalah aturan pembatas Debye-Huckel. Hukum pembatas ini memprediksikan bahwa logaritma dari koefisien aktifitas ionic rata rata adalah fungsi linear dari akar pangkat dua kekuatan ionic dan slope pada kurvanya seharusnya berbanding lurus terhadap hasil kali valensi ion positif dan ion negative.( Slopenya adalah negative, karena z- adalah negative). Prediksi ini dikonfirmasi dengan eksperimen dalam larutan encer elektrolit kuat. Gambar 7.4 menunjukkan variasi dari log 10 γ± dengan Ic; kurva padat adalah data eksperimen; garis putus putus adalah nilai prediksi oleh hukum pembatas, persamaan (7.82).

Gambar 7.4 log γ± versus Ic1/2 Pendekatan yang diperlukan dalam teori membatasi validitasnya,hanya terhadap larutan yang sangat encer. Dalam praktek, penyimpangan dari hukum pembatas menjadi cukup besar dalam konsentrasi antara 0,005 sampai 0,01 mol/L. Persamaan yang lebih akurat telah diturunkan hingga memperluas teori ke konsentrasi sedikit lebih tinggi. Tetapi, sebagaimana sebelumnya tidak ada persamaan teoritis yang cukup yang dapat memprediksi perilaku larutan dalam konsentrasi yang lebih tinggi dari 0,01 mol/L Teori Debye-Huckel menyediakan suatu representasi yang akurat tentang perilaku terbatas dari koefisien aktifitas dalam larutan ionic encer. Selain itu, ia menghasilakn gambaran dari struktur larutan ionic.Kita telah menyinggung fakta bahwa awan ion negative sedikit lebih dekat ke ion positif daripada ion ion positif itu sendiri, yang terdesak menjauh. Dalam hal ini, setiap ion dikelilingi oleh atmosfir dari ion yang muatannya berlawanan; muatan total pada atmosfir ini adalah sama, tetapi tandanya berlawanan. Jejari rata rata dari atmosfir ionic ini adalah 1/x; yang disebut panjang Debye. Karena x berbanding lurus terhadap akar pangkat dua dari kekuatan ion , pada kekuatan ionic yang tinggi, atmosfir tersebut lebih dekat ke ion disbanding pada kekuatan ionic rendah. Konsep atmosfir ionic ini dan matematikanya dihubungkan dengan telah banyaknya manfaat yang luar biasa dalam menjelaskan banyak aspek dari perilaku larutan elektrolit. Konsep atmosfir ionic dapat dibuat lebih jelas dengan menghitung densitas muatan sebagai fungsi jarak dari ion. Dengan mengkombinasikan pernyataan akhir untuk densitas muatan dalam φ dengan pers.(7.70) dan nilai A, kita peroleh: z + ex 2 e− xr ρ= − (7.83) 4π r Muatan total yang terkandung dalam lapisan speris yang dilingkupi bola berjari jari r dan r+dr adalah densitas muatan dikalikan dengan volume lapisan, 4πr2dr: 79

Sekarang kita menguji konsekuensi dari stabilitas ekstra ini dalam dua kasus sederhana. kita boleh mengatakan bahwa f (r) merepresentasikan probabilitas persatuan tebal dr untuk menemukan kesetimbangan ion dalam lapisan speris pada jarak r dari pusat ion. panjang Debye. kita sebut f(r). Maksimum pada kurva muncul pada rmax =1/x . aHA = γHA mHA Sehingga K= a H + a A− a HA (7.-z+ex2re-xrdr Dengan mengintegrasikan kuantitas ini dari nol ke takterhingga kita peroleh muatan total pada atmosfir yaitu –z+e. 80 . 2:2. dan kelarutan dari garam yang sedikit laeut. pada kekuatan ionic yang lebih rendah 1/x adalah besar dan penggabungan menjauh. kT ln γ± . ionisasi asam lemah. Jika molalitas total asam adalah m dan derajad dissosiasi adalah α.8 Kesetimbangan dalam Larutan Ionik Dari hukum pembatas Debye-Huckel.= γ. HA: HA ↔ H+ + AKonstanta kesetimbangan adalah hasil bagi dari aktifitas. Dalam larutan berkekuatan ionic tinggi penggabungan ke ion pusat sangat dekat. dalam ungkapan potensial kimia. Perhatikan kesetimbangan dissosiasi dari asam lemah. dan lainnya. AH+ = γ+ nH+. Stabilitas ekstra ini diukur dengan suku. 1:1. Bagian dari muatan total ini yang berada dalam lapisan speris. Plot f (r) terhadap r tampak dalam gambar 7.mA-. K= Dengan definisi.84) Gambar 7.yang mengkonfirmasi alas an fisik bahwa interaksi dengan ion lain menurunkan energi Gibbs ion dalam larutan elektrolit. 7. persatuan tebal dr dari lapisan. Yaitu f (r) = x2 re-xr (7. 1/x adalah kecil. persamaan (7.5.85) ( ) 2 mH + m A− γ + γ− mH + mA− γ± = γ HA m HA γ HA mHA Kita telah memakai relasi γ+γ-= γ±2. Dalam elektrolit bertipe valensi simetris. Energi Gibbs yang lebih rendah ini berarti bahwa ion lebih stabil dalam larutan disbanding keadaannya jika tidak bermuatan.78). aA.5 Fungsi f (r) adalah fungsi distribusi muatan dalam atmosfir. kita temukan nilai negative dari ln γ± .

88).88) Dari hukumpembatas.1 molal larutan adalah kira kira 0. (kita telah mengabaikan beda antara c dam m). Kekuatan ionic larutan ini terlalu besar untuk menggunakan hukum pembatas. Jika sejumlah besar elektrolit inert. Perhatikan kesetimbangan dari garam yang sedikit larut.88) adalah lebih besar dari nilai kasar α. Juga jika K kecil. Penghitungan untuk asam asetat 0.86) menghasilkan α= ( ) K m 1/ 2 1 γ± (7. γ± < 1.mH+ = αm. Kemudian dengan pers. salah satunya tidak mengandung baik ion H + maupun A ditambahkan ke dalam larutan asam lemah. Pengaruh tersebut kecil karena dissosiasi tidak menghasilkan banyak ion. kita harus menyatakan γ± =1 dan menghitung α0 = (K/m)1/2.α)m γ± α m K= γ HA ( 1− α ) (7. Persamaan (7. karena HA adalah spesi yang tidak bermuatan. yang untuk elektrolit 1 : 1 dapat ditulis seperti : γ± = 10−0. Sehingga persamaan (7.86) Jika larutan encer . seperti Perak klorida dengan ion ionnya: 81 . tetapi nilai γ± dapat diestimasi dari Tabel 7. mA.87) Jika kita mengabaikan interaksi ionic. Nilai α0 dapat dipakai untuk menghitung Ic. 25 α 0 0. yang mengabaikan interaksi ionic. Maka persamaan (7.1 molal larutan KCl.1 Tabel tersebut menunjukkan bahwa untuk elektrolit 1:1 nilai γ± dalam 0. Jika larutan cukup encer dengan ion.75 x 10-5. Kita dapat mengasumsikan bahwa ini adalah nilai yang cukup beralasan untuk ion ion H+ dan A.17 ( α0 m ) 1/2 1/ 2 dengan kekuatan ionic Ic = α0m. -.8 Jadi adanya sejumlah besar elektrolit inert memberi pengaruh yang cukup apresiatif. Persamaan (7.= αm. K = 1. Efek garam makin besar pada konsentrasi elektrolit yang lebih tinggi. Dengan memakai ungkapan ini. sehingga nilai yang benar dari α diberikan oleh persamaan (7. (7.87) menjadi α= α0 γ± (7. pada derajat dissosiasi. α= α0 =1. 1-α ≈1. efek garam . karena α dan α0 tidak berbeda jauh. eksponensial telah diekspansikan dalam deret.8.1 mol KCl. Perhatikan larutan asam lemah dalam 0. 2 2 mHA = (1 . lalu akan dihasilkan pengaruh yang cukup berarti pada dissosiasinya. Stabilisasi ion oleh adanya ion ion lain menggeser kesetimbangan untuk menghasilkan lebih banyak ion. kita dapat menyatakan γHA = 1.88) menjadi α= α0 e 1. 51 (α0 m ) =e −1. γ± dapat diperoleh dari hukum pembatas.82). 17 ( α 0 m )1 / 2 ] Pada persamaan yang terakhir. sehingga derajat dissosiasinya bertambah. sebagai contoh.1 molal. menunjukkan bahwa derajat dissosiasi bertambah sekitar 4%.17( α 0 m )1 / 2 =α 0 [ 1+1.dalam 0.

Nilai Kf sebenarnya dalam larutan sukrosa (C12H22O11) pada berbagai konsentrasi m/(mol/kg) Kf/(K kg/mol) 0. 3.20 1. dan konsentrasi chloroform dalam fraksi mol. dan γ→1 jika x→0. Pada konsentrasi yang sama seperti di soal no 2. dan kita memiliki s= s0 γ± (7. kita dapat menunjukkan bahwa dalam 0.= s. tekanan parsial acetone adalah 323. dan 275. dan Ksp = γ±2 s2 Jika so adalah kelarutan yang dihitung dengan mengabaikan interaksi ionic..3.1 molal larutan elektrolit inert seperti KNO 3.2.50 2. Kenaikan kelarutan ini dihasilkan oleh suatu elektrolit inert yang kadang kadang disebut “salting in”. kelarutan akan bertambah sekitar 25%.90 0.123 20.96 1.= (γ+ m+)(γ. Dengan alasan yang sama seperti yang kita pakai dalam membicarakan dissosiasi asam lemah.00 2.06 1. Pengaruh garam pada kelarutan yang dihasilkan oleh elektrolit inert seharusnya tidak dikacaukan dengan berkurangnya kelarutan yang dipengaruhi oleh suatu elektrolit yang mengandung ion sejenis dengan garam yang ditinjau itu. Pengaruh elektrolit inert pada kelarutan garam seperti BaSO4 akan menjadi sangat besar karena muatan lebih besar pada ion ion Ba 2+ dan SO42. maka s 02 = Ksp. Tekanan uap acetone murni adalah 344.059 9.00 2. SOAL SOAL: 1.30 a)Hitunglah aktifitas air dalam tiap larutan b)Hitunglah koefisien aktifitas air dalam tiap larutan c)Plotkan nilai a dan γ terhadap fraksi mol air dalam larutan d)Hitunglah aktifitas dan koefisien aktifitas sukrosa dalam 1 molal larutan.m-).5 mmHg.17oC adalah 1. pengaruh ion sejenis sangat besar dibandingkan dengan pengaruh elektrolit inert.50 1.185 31. Konstanta hukum Henry untuk chloroform dalam acetone pada 35.4 0. dan γ→1 jika x→1) 82 .9 Jika a =γx. maka m+ = m.10 1.4 mmHg.17 2. 2. Selain dari kerja yang berlawanan. Hitunglah aktifitas acetone dan koefisien aktifitas dalam ketiga larutan ini (a = =γx. Jika s adalah kelarutan garam dalam mol per kilo air.89) yang menunjukkan bahwa kelarutan bertambah karena interaksi ionic.2 0.99 jika tekanan uap adalah dalam atm.AgCl(s) ↔ Ag+ + ClKonstanta hasil kali kelarutan adalah Ksp = aAg+aCl. 299. hitunglah nilai a dan γ untuk chloroform dalam ketiga larutan itu. Tekanan parsial chloroform pada berbagai nilai fraksi mol adalah: XCHCl3 PCHCl3 0.88 0.

0.836 39. dan p1 adalah tekanan parsial alcohol dalam uap.924 42. Kesetimbangan cair-uap dalam sistem .000 44. Larutan cair biner didefinisikan oleh pers. dipelajari meliputi komposisi pada 25oC. X1 adalah fraksi mol isopropyl alcohol dalam cairan. 0 2 μi = μi + RT ln x i + w ( 1− x i ) dengan w adalah konstanta. c) Pada 25oC. dan x1 = 0. x1 = 0. Hitunglah aktifitas rasional dari isopropyl alcohol pada x 1 = 1.5 P1/mmHg a). dan 1. isopropyl alcohol-benzene. Hitunglah koefisien aktifitas rasional dari isopropyl alcohol pada tiga komposisi di a). γi adalah koefisien aktifitas rasional. w = 324 J/mol untuk campuran benzene dan carbon tertrachlorida.924.4.2 0. 0.25.000. 5.0 0. 0. Uapnya dapat dianggap gas ideal. 0.50. 83 . a) Apakah signifikansi dari fungsi µi0? b) Nyatakan ln γi dalam term w.75.836 b). c) Pada x1 = 0. Datanya adalah X1 1. Hitunglah γ untuk CCl4 dalam larutan dengan xCCl4 = 0.836 hitunglah jumlah yang dengannya potensial kimia alcohol berbeda dari jika ia dalam larutan ideal.

ke titik yang dimaksud tadi. menjelaskan diagram sel kimia 3.1) Sebelum melanjutkan pembahasan remodinamik kita berhenti sejenak untuk melihat beberapa hal mendasar tentang elektrostatik. W1 + W12.φ1= (8.3) dengan W12 adalah kerja untuk membawa Q dari titik 1 ke titik 2.2 Definisi Potensial listrik suatu titik di dalam ruang didefinisikan sebagai kerja yang dibutuhkan untuk membawa satu satua muatan positif dari takterhingga. apakah dibawa secara langsung. Hubungan ini ada karena medan listrik adalah kekal. menentukan aktivitas dan koefisien aktivitas potensial sel 8. Untuk pemindahan sejumlah muatan tertentu.14).2). 84 . 8. menghitung konstanta kesetimbangan dari potensial sel 6. Jadi jika φ adalah potensial listrik di titik itu dan W adalah kerja yang diperlukan untuk membawa muatan Q dari takterhingga ke titik itu. berlangsung di dalam sel. maka W1 + W12 = W2 (8.2) Q Dengan cara yang sama.BAB VIII KESETIMBANGAN DALAM SEL ELEKTROKIMIA Setelah mempelajari bab ini. W 2. kerja listrik yang dihasilkan . yang disitu potensial listriknya nol. Salah satu terminal ditandai dengan tanda positif(plus). Sehingga kerja dengan kuantitas yang sama harus dikeluarkan untuk membawa Q ke titik 2. memahami dan menjelaskan konsep potensial kimia 2. atau pertama dibawa dulu ke titik 1 kemudian ke titik 2. kita peroleh elemen kerja yang dikeluarkan pada sistem.4) Q Perbedaan potensial listrik antara dua titik adalah kerja yang dikeluarkan untuk membawa satu satuan muatan positif dari titik 1 ke titik 2. Jika dua terminal dihubungkan ke suatu motor kecil. maka W φ= (8. Wel. Dengan persamaan (10. elektron mengalir melalui motor dari kutub negatif ke kutub positif dari sel. lebih kecil atau sama dengan penurunan energi Gibbs dari reaksi sel. -∆G. diharapkan mahasiswa dapat: 1. sel kering komersial adalah silinder bersegel dengan dua kuningan ysng dihubungkan dengan terminal yang menonjol darinya.1 Pendahuluan Sel elektrokimia adalah suatu alat yang dapat memproduksi kerja listrik ke lingkungan. menjelaskan potensial elektroda 5. dan dari persamaan (8. W el ≤− ΔG (8. Contoh. memahami pengukuran potensial sel 7. jika φ1 dan φ2 adalah potensial listrik dari dua titik dalam ruang . dengan ε adalah beda potensial φ2 . dan W1 dan W2 adalah kuantitas yang berhubungan dengan kerja yang dibutuhkan untuk membawa muatan Q ke titik titik ini.φ1. memahami persamaan Nernst 4. sedang yang lain dengan tanda negatif (minus). Dihasilkan kerja ke lingkungan dan reaksi kimia. Oleh karena itu W12 = W2 – W1. dan dWel adalah kerja yang dihasilkan. W12 = -dWel = ε dQ. W 12 φ2 . reaksi sel.

Untuk elektron.7) membagi potensial kimia µi spesi bermuatan menjadi dua suku. ziFφ adalah kontribusi elektrik terhadap kecenderungan melepas. potensial elektrokimia. Dengan alasan yang sama. maka µe.dn dn mol elektron membawa muatan negatif dQ = . 8. µi. Jelasnya. Misalnya potensial listrik mereka adalah φ dan φ’. jika dn mol elektron dipindahkan. µi adalah kontribusi kimia terhadap kecenderungan melepas. dengan F adalah muatan per mol elektron.dalam fase dan potensial listrik dari fase φ.maka dengan persamaan (10. dalam suatu fase bergantung pada potensial listrik pada fase tersebut. Jika pemindahan dikerjakan secara reversibel. sehingga persamaan (8.p dan komposisi saja.484.dari M ke M’. kita peroleh µe-= µe. Kontribusi kimia dihasilkan oleh lingkungan kimia yang di dalamnya terdapat spesi bermuatan.µe.φ) dQ.φ) dQ.adalah potensial kimia elektron dalam M jika φ adalah nol. dQ. F = 96. telah diajukan untuk menetapkan µi sebagai potensial kimia biasa. Kecenderungan melepas adalah fungsi linear dari φ.Penetapan ini dibenarkan oleh fakta bahwa nilai φ dalam larutan elektrolit akan keluar dari perhitungan .Jika kita memindahkan sejumlah elektron yang membawa muatan.6) adalah hubungan antara kecenderungan elektron melepas .dG. µe. kerja yang dihasilkan sama dengan penurunan energi Gibbs sistem. Persamaan (8. potensial kimia.6) Persamaan (8. sehingga µ = µ dan kita dapat memakai µi yang biasa untuk ion ion ini.lebih besar daripada jika φ positif. suatu ion atau elektron. Karena menguntungkan untuk membagi potensial kimia menjadi dua kontribusi ini . kita peroleh dG = µe’ – dn .. itu dapat ditunjukkan bahwa untuk tiap spesi bermuatan dalam fase µi = µi + zi Fφ (8. dan dengan demikian akan lebih baik dinolkan dan memudahkan kita dalam mengerjakan aljabarnya.7) dengan zi adalah muatan pada spesi.4): -dWel = (φ’ . Kerja yang dihasilkan adalah dWel. dalam bentuk potensial kimia elektron. μ'e− − μ e− =− F ( φ' −φ ) yang setelah penataan ulang akan menjadi μe− = μ 'e− + Fφ' − Fφ Misalnya µe.8. z e.6) menunjukkan bahwa jika φ negatif . Suku pertama.1 Aturan untuk potensial kimia spesi bermuatan Ion Ion dalam larutan berair Untuk ion ion dalam larutan berair kita nyatakan φ = 0 dalam larutan.Untuk menemukan hubungan antara potensial listrik dan kecenderungan melepas.3 Potensial kimia Spesi Bermuatan Kecenderungan melepas dari partikel bermuatan. setelah pembagian oleh dn. Suku kedua. dan besarnya sama dalam dua fase yang berkomposisi kimia sama karena hanya merupakan fungsi T. sehingga dG = ( φ’.= -1.56 C/mol. Tetapi.F dn. kita tidak punya jalan untuk menentukan nilainya.13). kerja yang dikeluarkan pada sistem dinyatakan oleh pers. Kurangkan persamaan ini dari persamaan sebelumnya.= µe-‘+ Fφ’.6). (8.µe . 85 . Ingat bahwa persamaan (8.7) akan tereduksi menjadi persamaan (8. ia bergantung pada kondisi elektrik dari yang dimanifestasikan dalam nilai φ.3. dWel = .F (8. µe. kecenderungan melepas dari partikel negatif akan bertambah. jika kita menanamkan suatu potensial listrik negatif yang besar pada sebatang logam. Mengkombinasikan dua pers ini menghasilkan. kita perhatikan sistem dari dua bola M dan M ’ dari logam yang sama.

= 0 (8.6) menjadi µe. atau µM = µMz+ .H2 = φEHS = 0 (8. ion ion logam Mz+. hanya dibenarkan oleh keadaan mana yang lebih menguntungkan.= -Fφ (8. persamaan(8.12) Sebagaimana akan kita tunjukkan nanti. µMz+ =zFφ (8. µe.kita peroleh µM = µMz+ + zFφ-zFφ. dan elektron. denga aturan kita sebelumnya maka µo = 0 untuk unsur unsur pada kondisi ini. untuk elektron dalam tiap logam. Untuk logam murni pada 1 atm dan 25 oC. Potensial listrik dari EHS ditetapkan dengan nilai nol.9) untuk µe-. Sehingga dalam tiap logam.8) Kemudian. tidak ada cara untuk menentukan dalam suatu materi tertentu.13) Ini memberi kita acuan nilai yang dengannya kita dapat mengukur energi Gibbs ion ion lain dalam larutan. Demikian juga.11) Persamaan (8. P = 1 atm) Unsur unsur dalam kesatuan keadaan stabilnya: Keadaan standart µounsur = 0 86 .10) Bagian ‘kimia’ dari kecenderungan melepas pada ion logam adalah nol dalam logam murni pada kondisi standart.15 K. dalam tiap logam.9) dan (8. pilihan ini mengimplikasikan bahwa energi Gibbs standart untuk ion hidrogen dalam larutan air adalah nol.kemudian menggunakan persamaan(8. φoH+. Untuk membuat sembarang pembagian µi seenak mungkin. kita menetapkan bagian ‘kimia’ dari µe. M ↔ Mz+ + zeKondisi kesetimbangan adalah µM = µMz+ + zµeDengan mengunakan persamaan(8.11) adalah nilai nilai konvensional dari potensial kimia elektron dan ion ion logam dalam setiap logam murni.9) menyederhanakan bentuk potensial kimia ion logam dalam logam. karena kita sering menbandingkan potensial listrik dari dua kawat yang berbeda yang berkomposisi sama (dua ujung sel).7). kita peroleh µoMz+ = 0 (8. terdapat aturan. kita memiliki µoM = µoMz+.7) untuk µMz+ dan persamaan (8.9) Ion ion dalam logam murni Definisi sembarang pada persamaan(8.Karena ‘bagian’ kimia dari kecenderungan melepas timbul dari interaksi pada partikel bermuatan listrik yang menyusun tiap materi. mana yang merupakan bagian’kimia’ berakhir dan bagian’listrik’ muai.Elektron dalam logam Di dalam bagian logam dari sistem kita kita tidak dapat mengabaikan potensial elektrik. RINGKASAN ATURAN KEADAAN STANDART (T= 298. Di dalam setiap logam terdapat kesetimbangan antara atom atom logam M. µoH+ = 0 (8. nol.nilai uang paling menguntungkan. pada sebatang logam jelas bahwa pembagian potensial kimia ke dalam ‘bagian kimia’ dan ‘bagian elektrik’ adalah sembarang. Elektroda Hidrogen Standart Sebatang platina dikontakkan dengan gas Hidrogen pada fugasitas satu dalam larutan asam yang didalamnya ion Hidrogen memiliki aktifitas satu disebut Elektroda Hidrogen Standart.

sering dipakai antara dua larutan untuk memisahkan lompatan potensial).540).12) (8.p=0.11) 8. Tiap setengah sel terdiri dari logam.10) (8.FeCl3(aq)Pt 8. tampak di gambar 8. Lengkap Pt1(s)Zn(s)Zn2+(aZn2+=0. garis vertikal putus putus dobel menunjukkan lompatan antara dua fase cairan yang larut yang di situ lompatan potensialnya telah dihilangkan.a=0. seperti halnya spesi lain yang mungkin saja terlibat dalam suatu reaksi elektroda.4 Diagram Sel Sel elektrokimia digambarkan oleh suatu diagram yang menunjukkan bentuk teroksidasi dan bentuk tereduksi dari suatu zat elektroaktif. dan spesi yang larut ditempatkan di dekat tengah diagram. dibenamkam dalam larutan garam logam yang sangat larut seperti ZnSO4 atau CuSO4.= -Fφ c).1. yang mencegah dua larutan tersebut dari pencampuran tetapi membiarkan arus mengalir antara dua kompartemen. zat yang tak larut dan/ ataugas ditempatkan di sebelah dalam berdekatan dengan logam.9) (8. sel daniel.49)Cu(s)PtII(s) Singkat ZnZn2+Cu2+Cu Lengkap Singkat Lengkap Singkat PtH2(g. Ion ion dalam logam murni keadaan standart µoMz+ = 0 bentuk umum µMz+ = zFφ (8.(Suatu jembatan garam.Partikel partikel bermuatan: Bentuk umum µi =µi +zi Fφ a) on ion dalam larutan berair φaq=0 o keadaan standart µ H+=0 Bentuk umum µi =µi =µio + RT ln ai b) Elektron dalam tiap logam keadaan standart µe-(SHE) = 0 atau φSHE = 0 bentuk umum µe. Batasan fase ditunjukkan oleh garis vertikal penuh. Elektrodanya dihubungkan ke bagian luar oleh dua platina hitam. garis vertikal putus putus tunggal menunjukkan lompatan antara dua fase cairan yang larut. Contoh berikut ini menggambarkan konvensi konvensi ini.35)Cu2+(aCu2+=0. Dalam diagram yang komplit keadaan penggabungan dari semua zat dituliskan dan konsentrasi atau aktifitas dari bahan yang larut diberikan.5 Sel Daniel Perhatikan sel elktrokimia. Ia terdiri dari dua sistem elektroda –dua setengah sel-dipisahkan oleh jembatan garam.42)Hg2SO4(s)Hg(l) PtH2H2SO4(aq)Hg2SO4(s)Hg Ag(s)AgCl(s)FeCl2(m =0.13) (8. Diagram selnya adalah PtI(s)Zn(s)Zn2+(aq)Cu2+(aq)Cu(s)PtII(s) Asumsikan bahwa tombol di rangkaian luar dibuka dan oleh karenanya terbentuk kesetimbangan lokal elektrokimia pada batas fase dan di dalam fase bagian dalam. seperti agar yang dijenuhkan dengan KCl.FeCl3(m =0. Koma memisahkan spesi larut yang berbeda yang fasenya sama. Pada 87 .seng atau tembaga.221)Pt AgAgCl(s)FeCl2(aq). Dalam diagram yang disingkat beberapa atau semua informasi ini diabaikan jika tidak diperlukan dan jika tidak ada salah pengertian.7) (8.8)H2SO4(aq. Elektroda logam (atau sekelompok logam logam inert) ditempatkan di ujung diagram.

(Zn) → 2e. potensial sel adalah ε = φII .20) dengan ∆G adalah perubahan energi Gibbs untuk reaksi sel. (3) elektron mengalir di rangkaian luar dari elektroda Zn ke elektroda Cu.(Zn) dan µe.1 Sel Daniel Anggaplah kita menghubungkan dua kawat platina melalui suatu ammeter ke suatu motor kecil.18) menjadi 88 . kerja yang dihasilkan setara dengan penurunan energi Gibbs.(PtII) (8.φI.antarmuka PtIZn dan CuPtII terbentuk kesetimbangan oleh lintasan elektron elektron bebas yang melalui antarmuka tersebut. φCu = φII (8.φkiri (8. (2) sejumlah tembaga mengendap pada elektroda tembaga. Pada elektroda kanan Cu2+ (aq) + 2e-(Cu) → Cu(s).(Cu). kita peroleh φI = φZn .1) untuk Wel akan menjadi 2Fε ≤ .14) Dengan menggunakan persamaan (8. Perbedaan potensial listrik dari sel (potensial sel) didefinisikan oleh ε = φkanan .φI dapat diukur karena itu adalah beda potensial antara dua fase yang memiliki komposisi kimia yang sama (keduanya platina).9).φI = φCu . (8. Kemudia kita mempunyai. Perubahan dalam sel dapat dirangkum sebagai berikut: Pada elektroda sebelah kiri Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e. Gambar 8. Jika transformasi dilakukan secara reversibel.∆G.17) telah dipakai untuk φII . 2Fε = .17) Perbedaan φII . Reaksi kimia ini adalah reaksi sel . Kerja yang dihasilkan adalah Wel = 2Fε (8.(Cu) = µe.21) yang dengan memandang persamaan (8.φI) = -2Fε Di sini persamaan (8.Kondisi kesetimbangan pada antarmuka ini adalah µe-(PtI) = µe. dan (4) motor bergerak. Transformasi keseluruhan adalah jumlah dari perubahan perubahan ini: Zn(s) + Cu2+ (aq) → Zn2+ (aq) + Cu(s).19) Menggunakan nilai ini dalam persamaan (8.15) dengan φI dan φII adalah potensial dua batang platinum dan φZn adalah potensial elektroda seng yang kontak dengan larutan yang mengandung ion seng. Wel = -∆G.18) Kerja yang dihasilkan oleh sistem untuk menggerakkan elektron dari elektroda seng ke elktroda tembaga adalah –Wel.φZn (8. ∆G untuk reaksi ini adalah a Zn 2+ ∆G = ∆Go + RT ln a Cu2 + (8. kita amati bahwa (1) sejumlah seng larut.16) Untuk kasus ini. Pada rangkaian luar 2e.(Zn). yaitu -Wel = Q(φII .∆G (8.

24) diikuti bahwa jika ∆G negatif.23) adalah relasi mendasar antara potensial sel dan perubahan energi Gibbs yang mengikuti reaksi sel. lim ε = ε rev l →0 kemudian persamaan (8. Jadi Emf sel adalah sifat intensif sistem. Untuk menghindari notasi yang tidak praktis kita akan menghilangkan subskrip rev pada potensial sel. setelah kita membagi dengan 2F.∆G (8. Persamaan ini menghubungkan potensial sel ke nilai standart dan perbandingan aktifitas zat yang tepat dalam reaksi sel. Melalui persamaan (8. 8.6 Energi Gibbs dan Potensial Sel Hasil yang diperoleh untuk sel Daniel dalam persamaan(8.∆G (8. Pengamatan menunjukkan bahwa nilai ε bergantung pada arus yang dialirkan pada rangkaian luar. persamaan menjadi RT a Zn 2+ ln ε = εo (8.RT ln o a Zn 2+ a Cu2 + Jika kedua elektroda ada dalam keadaan standart.22) 2F a Cu2 + yang dengan persamaanNernst untuk sel.Nilai pembatas ε yang diukur pada saat ε mendekati nol disebut ‘gaya gerak listrik’ (electromotive force) dari sel atau potensial sel reversibel.24) Kita lihat bahwa emf sel berbanding langsung terhadap (-∆G/n). pengurangan energi Gibbs pada reaksi sel per elektron yang ditransfer. Spontanitas reaksi dapat dinilai dengan potensial sel yang bersesuaian. Sehingga. Jika reaksi sel seperti tertulis melibatkan n elektron daripada dua elektron. ia tidak bergantung pada ukuran sel atau koefisien yang dipilih untuk menyeimbangkan persamaan kimia pada reaksi sel. Jadi kita punya kriteria: ∆G + 0 ε + 0 Reaksi sell Spontan Tidak spontan Kesetimbangan 8.2Fε = -∆G . ε positif. kita mengerjakannya dengan pemahaman bahwa persamaan termodinamik (seperti berbeda dari pertidaksamaan) hanya berlaku untuk potensial sel reversibel (emf sel).20) adalah umum. nFε ≤ . aZn2+ = 1 dan aCu2+ = 1.23) Persamaan (8. potensial sel adalah potensial sel standart.25) 89 . hubungannya adalah. εrev.23) menjadi nFεrev = . εo.7 Persamaan Nernst Untuk setiap reaksi kimia energi Gibbs reaksinya adalah ∆G = ∆Go + RT ln Q (8.

24). Gas Hidrogen murni dilewatkan elektroda platinum yang kontak dengan larutan asaqm. Potensial sel didefinisikan sebagai dalam persamaan (8.27b) (8.FφH+/H2 = ½ µo H2 + ½ RT ln f. kita dapat menghitung potensial sel. Seperti kita tetapkan. kita peroleh ε= εo− RT ln Q . tembaga adalah positif relatif terhadap seng. 05916 V log 10 Q pada suhu 25o n Persamaan (8.εo.dengan Q adalah hasilbagi dari aktifitas.27) adalah bentuk lain dari persamaan Nernst untuk sel. 8. Pada permukaan elektroda kesetimbangannya adalah H+ (aq) + e-(Pt) ↔ ½ H2(g) Ditetapkan.9)untuk µe-(Pt) dan bentuk yang biasa dari µH+(aq) dan µ2(gas) kita peroleh µo H+ + RT ln aH+ .Sangat berguna untuk menetapkan sembarang nilai potensial nol untuk suatu elektroda.dan aktifitas spesies ambil bagian dalam reaksi sel. kita menetapkan nilai nol untuk potensial elektroda hidrogen dalam keadaan standart. 90 .Dengan mengetahui nilai εo dan aktifitas.8 Elektroda Hidrogen Definisi potensial sel memerlukan bahwa kita menandai satu elektroda sebagai sebelah kanan dan yang lain adalah elektroda kiri. 303 RT log 10 Q .Persamaan Nernst menghubungkan potensial sel ke nilai standart.φkiri Biasanya. Mengkombinasikan ini dengan persamaan (8.(misalnya Pt) yang memiliki komposisi yang sama. nF (8.27a) 8. tetapi tidak harus. potensial sel ini selalu dapat diukur sebagai perbedaan dalam potensial antara dua kawat.2.26) (8. menempatkan elektroda yang lebih positif di sebelah kanan. Pengukuran juga menetapkan mana elektroda yang positif relatif terhadap yang lain. kita peroleh -nFε = ∆Go + RT ln Q Potensial standart sel didefinisikan oleh -nFε = ∆Go Memasukkan nilai ∆Go ini dan membagi dengan –nF.Ini tidak berarti merupakan nilai potensial mutlak suatu elektroda terhadap yang lain. nF 0. dalam contoh kita. Kondisi kesetimbangan adalah yang biasa µ H+ (aq) + µ e-(Pt) = µ½ H2(g) Menggunakan persamaan (8. Elektroda hidrogen diilustrasikan dalam gambar 8.16) yaitu ε = φkanan .27c) ε= εo− ε= εo− 2.

33) 91 . dan aktifitas H + dalam larutan adalah satu.2 Elektroda Hidrogen Dengan f adalah fugasitas H2 dan aH+ adalah aktifitas ion hidrogen dalam larutan berair.30). Dengan menggunakan persamaan (8. µe. dan potensialnya adalah potensial standart. Kita pilih keadaan standart pada energi Gibbs nol untuk elektron keadaan ini dalam SHE.28) Jika fugasitas gas adalah satu.30) yang merupakan persamaan Nernst untuk elektroda hidrogen. persamaan (8.32) Energi Gibbs standard untuk ion ion lain dalam larutan berair diukur relatif terhadap ion H +.29) dari persamaan (8. kita peroleh µo H+ = 0 (8. kurangkan persamaan (8. φoH+/H2.28) kita peroleh 1 o o μ H+ − μ H 2 μo + 2 φo = = H H +/ H 2 F F karena µo H2 = 0. Sekarang elektron dalam platina pada elektroda hidrogen standart adalah dalam keadaan standart tertentu. itu menghubungkan potensial elektroda ke aH+ dan f. Misalkan f = 1dan aH+ = 1 dalam persamaan (8.29).Jadi 1 o o 1 μ H+ − μ H 2 2 RT f2 φ H +/ H = − ln F F aH+ 2 (8.31) Energi Gibbs elektron dalam setiap logam diukur relatif terhadap elektroda hidrogen standart.31) dalam persamaan (8. Penempatan dalam persamaan (8.30) RT f 2 φ H + / H =φ o − ln + H /H 2 F aH+ (8.28) menghasilkan 1 (8.31) menghasilkan energi Gibbs nol konvensional untuk ion ion dalam larutan berair.9). Persamaan Nernst. untuk elektrode hidrogen menjadi 1 φ H + / H =− 2 RT f 2 ln F aH+ (8. yang memiliki energi Gibbs standart sama dengan nol. Karena. dengan persamaan (8. elektroda ada dalam keadaan standart.Fφ kita peroleh µe-(SHE) = 0 dan φH+/H2 = 0 (8.Gambar 8.= .

Ingat bahwa argumen pada logaritma adalah hasil bagi untuk fugasitas dan aktifitas untuk reaksi elektroda jika adanya elektron diabaikan dalam penyusunan hasilbagi. atau potensial elektroda dari elektroda Cu2+Cu. dengan mengingat bahwa untuk elektron dalam SHE energi Gibbs adalah nol. φCu.36) Semua spesi dalam reaksi ini memiliki energi Gibbs nol dengan penetapan konvensional kita .35).37) Yang adalah cara singkat sederhana untuk menuliskan persamaan (8. Sebagai contoh. persamaan Nernst untuk elektron menjadi ε Cu 2+ / Cu = ε o − Cu 2+ / Cu o (8. relatif terhadap SHE.35).37) oleh 2Fε = -∆G . a = 1.37). 8. Jika mengurangkan kesetimbangan dalam persamaan (8. Situasi ini dapat dirangkum sebagai berikut: jika reaksi setengah sel ditulis dengan elektron dalam SHE pada sisi reaktan. setiap sistem elektroda dapat direpresentasikan sebagai Spesies teroksidasi + ne-SHE ↔ spesies tereduksi 92 . dari elektroda hidrogen yang disitu f H2 dan aH+ memiliki nilai sembarang. H2(f = 1) + Cu2+(aCu2+) ↔ 2H+ (aH+ = 1) + Cu Kesetimbangan pada SHE adalah H2(f = 1) ↔ 2H+ (aH+ = 1) + 2e-(SHE) (8. f = 1)H+(aH+ = 1)Cu2+(aCu2+)CuPtII Dirancang oleh εCu2+/Cu : εCu2+/Cu = φII .37) disebut reaksi setengah sel. Dari persamaan (8.9 Potensial Elektroda Dengan telah ditetapkannya elektroda hidrogen sebagai potensial nol.34) ingat bahwa εCu2+/Cu adalah sama dengan potensial elektroda tembaga konvensional. kita dapat menentukan ε Cu2+/Cu = φoCu2+/Cu. poptensial sel PtIH2(g. Potensial setengah sel ini dihubungkan ke perubahan energi Gibbs dalam reaksi (8. berikutnya kita membandingkan potensial dari semua sistem elektroda lain terhadap elektroda hidrogen standart. Persamaan (8. Potensial standart ini ditabulasikan sepanjang denganpotensial standart setengah sel yang lain dalam Tabel 8. kita peroleh Cu2+(aCu2+) + 2e-(SHE) ↔ Cu. Dengan memakai pers (8. Karena potensial dari sel ini bergantung hanya kepada energi Gibbs konvensional tembaga dan ion tembaga. Tabel potensial setengah sel senacam ini. adalah sama dengan tabel energi Gibbs standart yang darinya kita dapat menghitung nilai nilai konstanta kesetimbangan untuk reaksi kimia dalam larutan. Ingat bahwa potensial standart adalah potensial elektroda jika semua spesi reaktif ada dalam aktifitas satu.itu dinamakan potensial setengah sel.36) dari persamaan (8. atau potensial elektroda.35) RT 1 ln 2F a Cu2 + (8. Reaksi sel adalah.38) Dengan mengukur potensial sel pada berbagai konsentrasi Cu+. (8.φI = φCu .φ(SHE) = φCu (8.1.33) kita dapat menghitung potensial.

7991 +1.036 0.44 -0.25 -1.373 +0.↔ Zn + 4OHZn(NH3)42+ + 2e.↔ Hg + 2 OHSn4+ + 2e.222 +0.↔ Ag + ISn2+ + 2e.↔ Fe + 3OHZn2+ + 2e.↔ Ag O2 + 4H+ + 4e.↔ Zn + 4CNZnO22.66 -1.440 -0.↔ HsnO2.↔ O2 + H2O Kemudian reaksi berikut ini memperoleh ε = φ.↔ Ag + BrHgO(r) + H2O + 2e.↔ Zn Ag2S + 2e.↔ Zn + 4NH3 Sn(OH)62.+ 2e-.↔ Fe + 2OH2H2O + 2e.15 +0.↔ 2H2O PbO2 + SO42.↔ Ni AgI + e.31 -0.098 +0.↔ Al Zn(CN)42.↔ 2Hg + 2ClCu2+ + 2e.77 -0.685 +2.337 +0.250 -0.26 -1.↔ Na H2 + 2e.126 -0.↔ 2Ag + S2Fe2+ + 2e.↔ H2 + 2OHFe(OH)3 + 3e.↔ Fe 2H+ + 2e.+ 2H2O + 2e-.12 -0.714 -2.+ H2O + 3OHFe(OH)2 + 2e.925 -2.↔ Ag + 2CNNi2+ +2e.↔ Fe Bi2O3 + 3H2O + 6e.69 -0.90 -0.763 -0.↔ Cu Ag(NH3)2+ + e.216 -1.↔ Sn Pb2+ +2e.↔ Pb + SO42Ag(CN)2.095 +0.↔ 2HAl3+ 3e.229 +1.2676 +0.151 -0.↔ Pb Cu(NH3)42+ + 2e.+ e.39) (8.07 93 .+ 2e-.877 -0.771 +0.↔ Ag + 2NH3 Hg2SO4 + 2e.↔ Sn2+ AgCl + e.+ 4H+ + 2e.↔ Ag + ClHg2Cl2 + 2e. (8.356 -0. ∆G = -nFε .03 -0.000 +0.↔ 2Bi + 6OHPbSO4 + 2e.Tabel 8.1 Potensial elektode standar pada suhu 25oC Reaksi elektrode K+ + e.40) φo/V -2.↔ 2Hg + SO42Fe3+ + e.828 -0.↔ Fe2+ Ag+ + e.↔ Cu + 4NH3 Fe3+ + 3e.↔ K Na+ + e.136 -0.↔ PbSO4 + 2H2O O3 + 2H+ + 2e.6151 +0.↔ H2 AgBr + e.

136 V) = -( μSn . 008 V 4 ( 96484 C / mol ) 8.↔ Sn2+ Sn2+ + 2e.42) 94 .1 untuk elektroda ion tembaga/tembaga kita secara explisit mempunyai o o o 2F φCu 2+ / Cu = -∆Go = .41) • Contoh 8. dan φo 4+ . Sn / Sn = -0.15 V) = -( μSn 2+ .2 Untuk elektrode Sn4+/Sn2+ φ Sn4+ / Sn2+ = 0. untuk elektrode Sn2+/Sn φ o 2+ μo 4 + .μSn4 + ) o 2F(-0.μSn4 + ) = μSn4 + dan φo Sn4+ / Sn = 3000 J / mol =0.337 V.kita peroleh nF = ΔS ( ∂∂Tε ) =−( ∂∂ΔG T ) ( ∂∂Tε ) = ΔS nF p p p (8.2 = 3 kJ/mol o untuk mendapatkan φ Sn4+ / Sn .15 V)(10 kJ/J) = 29 kJ/mol kemudian μo μo Sn4 + = 29 kJ/mol + Sn 2+ = 29 26.( μ Cu − μ Cu 2+ ) karena μCu = 0. kita mendapatkan : o μo • Cu 2+ = 2(96484 C/mol)(+0.337V) = 65.10 Kebergantungan pada Suhu dari Potensial sel Dengan mendeferensialkan persamaan .φ = φo − RT ln Q nF (8.2 kJ/mol o o 2F(0.136 V. μo 2+ .μSn 2+ ) Persamaan pertama menghasilkan : -3 μo μo Sn 4 + .0 x 103 J/mol = 65.tulis reaksi setengah sellnya : Sn4+ + 4e.↔ Sn Persamaan kedua menghasilkan : -3 μo Sn 2+ = 2(96484 J/mol)(-0.Sn 2+ = 2(96484 C/mol)(0.↔ Sn Kemudian o o o 4F φ Sn4+ / Sn = -( μSn . ini menjadi μo φo Cu 2+ = 2F Cu 2+ / Cu o karena φCu 2+ / Cu = +0.136 V)(10 kJ/mol) = -26. Hitung Sn Sn Sn / Sn Reaksinya adalah : Sn4+ + 2e.nFε = -∆G terhadap suhu .0 kJ/mol o Contoh 8.15 V.

Sebagai konsekuensinya.19 x 10-4 V/K)](10-3 kJ/J) = -69. Potensial sel adalah fungsi linear dari suhu.10.6 J/K mol 8. 69. dalam operasi sel hanya 18.64 kJ/mol. dengan mengintegralkan persamaan (8. Nilai ∆S tidak bergantung pada suhu adalah pendekatan yang bagus. sedangkan jika reaktan dicampur secara langsung. 95 .99 kJ/mol. Konsekuensinya. • Contoh 8. ∆Go = -2(96484 C/mol)(0. kita peroleh Qp(rev) = 298.43) dengan t dalam oC.∆G. Bagaimanapun. εo298 = +0. kerja listrik sejumlah Wel. pengukuran yang meliputi kisaran suhu yang luas cukup layak. kurang dari 50 J/K.99 kJ/mol panas mengalir ke lingkungan. jika hanya peralatan rutin yang dipakai untuk mengukur potensial sel dan koefisien suhu dicari.rev dihasilkan.Jika sel tidak mengandung elektroda gas.4). maka ΔΗ =−nF ε −T [ ( )] ∂ε ∂T p (8.∆S.adalah Qp(rev) = T∆S (8. Jika reaksi berlangsung secara irreversibel dengan pencampuran sederhana reaktan secara bersama sama.6 J/K mol) = -18350 J/mol. ∆Ho untuk transformasi ini adalah -69.99 kJ/mol dan tidak bergantung cara reaksi itu berlangsung. Melalui persamaan (8. koefisien suhu potensial sel biasanya setingkat 10 -4 sampai 10-5 V/K. ∆So = 2(96484 C/mol)(-3. dengan persamaan (9. ∆H = QP.19 x 10-4 V/K karena n = 2.35 kJ/mol panas mengalir ke lingkungan.3 Untuk reaksi sell Hg2Cl2 (s) + H2 (1 atm) → 2Hg(l) + 2H+ (a=1) + 2Cl-(a=1). kita menghitung ∆Ho untuk reaksi sel dari potensial sel dan koefisien suhunya. Kemudian.∆Ho adalah panas yang mengalir ke dalam sistem dalam transformasi oleh relasi yang biasa. kita peroleh ε = ε To + ΔS ΔS ( T −T o ) atau ε = ε o + ( t − 25 ) 25 C nF nF (8.2676 V-298.1 Pengaruh Panas dalam Reaksi Sel Reversibel Dalam contoh 8.2676 V dan ( ∂ ε o /∂ T ) p = -3.2676 V)(10-3 kJ/J) = -51. definisi dari ∆S.3. ∆Ho = -2(96484 C/mol)[0.42).44) sehingga dengan mengukur ε dan ( ( ∂ ε /∂ T ) P kita dapat memperoleh sifat sifat termodinamis reaksi sel. maka karena perubahan entropi reaksi dalam larutan seringkali kecil.∆H.45) Dengan menggunakan contoh 8. Dari ini dan nilai ε pada sembarang suhu kita dapat menghitung ∆H untuk reaksi sel. Karena ∆H = ∆G + T∆S. koefisien suhu dari potensial sel menghasilkan nilai ∆S.3.42).19 x 10-4 V/K) = -61.15 K(-61. jika reaksi diatur agar reversibel dalam sel.15 K(-3. antara suhu acuan To dan T.

3). Sejumlah elektroda acuan yang umum adalah elektroda golongan merkuri.11. Elektroda Zn2+Zn dan Cu2+Cu yang dijelaskan terdahulu adalah contohnya.8 adalah salah satu contoh.↔ 2Hg(l) + SO42-(aq) φ= φ − RT ln a 2− SO 4 2F 96 . 8. Sejumlah merkuri dilapisi oleh pasta kalomel (merkuro klorida) dan larutan KCl. kita sebutkan contoh sedikit saja.(aq) φ= φ − RT ln a 2 OH − 2F Elektode Mercuri-Merkuro sulfat. Cl 2Clgrafit: Cl2 (g) + 2e ↔ 2 Cl (aq) - 2 RT aCl − φ= φ − ln 2F p Cl 2 o (8.↔ 2Hg(i) + 2Cl-(aq) φ= φ o − RT 2 ln a − Cl 2F Elektrode Mercuri-Merkuri Oksida.11. Sejumlah merkuri dilapisi oleh pasta merkuri oksida dan larutan basa.46) 8. Elektode Calomel. karena AgCl adalah padatan murni.2 Elektroda Ion Logam. o HgO(s) + H2O 2e. Elektroda H 2H+. Elektroda Perak-Perak klorida adalah umumnya sering dipakai sebagai elektroda acuan. Cl- AgCl(s) Ag(s): gambar 8. o Hg2SO4(s) + 2e.Logam Elektroda yang terdiri dari sebatang logam yang dibenamkan dalam larutan yang mengandung ion logam. Sejumlah merkuri dilapisi dengan pasta merkurosulfat dan larutan yang mengandung sulfat. Ada selusin elektroda jenis ini secara umum. hal ini dapat dipakai untuk mengukur konsentrasinya. Karena potensialnya sensitif terhadap konsentrasi ion klorida.↔ Ag(s) + Cl-(aq) φ= φ − F (8.11 Macam–macam Elektroda Di sini kita akan menyebutkan beberapa jenis elektroda yang penting. kontak dengan gas dan ion yang larut.47) 8. Elektroda Perak-Perak klorida.48) Aktifitas AgCl tidak muncul pada hasilbagi.3 Elektroda Logam-Garam tak larut-Anion Elektroda ini kadang kadang disebut ‘elektroda jenis kedua’. Ia terdiri dari sepotong logam yang dibenamkan dalam larutan yang mengandung garam padat tak larut dari logannya tersenut dan anion dari garamnya. yang didiskusikan secara detail dalam bab 8.↔ Hg(l) + 2OH. Hg2Cl2(s) + 2e. Contoh yang lain adalah elektroda klorin.8. Mn+ + ne.↔ M φ = φo − RT 1 ln F a M n+ (8. dan memuat reaksi setengah sel dan persamaan Nernst.11. seperti platina atau grafit. RT o ln a Cl− AgCl(s) + e.1 Elektroda Gas Ion Elektroda gas ion terdiri dari suatu pengumpul elektron yang inert.

yang pada gilirannya dapat diperoleh dari nilai nilai pada table potensial setengah sel standart. nFε = -∆G. εo. biasanya platina. a.3. Pecahkan reaksi sell menjadi dua reaksi setengah sell. RT ln K = nFεo.n. Langkah 4 Pergunakan persamaan (8.50). Langkah 2 Setimbangkan reaksi setengah sell dengan jumlah electron yang sama. Konstanta Kesetimbangan dari Potensial Setengah Sel Standar Setiap reaksi kimia dapat dituliskan sebagai kombinasi dari dua buah reaksi setengah sel sehingga potensial sel dapat diasosiasikan dengannya. 05916 V Dengan memakai persamaan (8. atau pada 25oC log10K = Langkah 1. Suatu elektroda oxidasi reduksi memiliki pengumpul logam inert. b. dibenamkan dalam larutan yang mengandung dua soesi yang larut dalam keadaan oksidasi yang berbeda. seluruh reaksi sell diselesaikan . Kurangkan potensial elektroda dengan cara yang sama (pertama minus kedua) untuk memperoleh potensial standar sell.↔ Fe2+ φ= φo − RT a Fe 2+ ln F a Fe 3+ (8. Nilai ε ditentukan oleh relasi .Untuk reaksi setengah sell yang kedua (elektroda sebelah kiri) pilih spesies teroksidasi yang muncul di sisi produk dari reaksi sell dan tulis kesetimbangan dengan spesies tereduksi yang sesuai.50) Gambar 8. kita dapat menghitung konstanta kesetimbangan untuk setiap reaksi dari potensial sel standart. Kondisi kesetimbangan untuk setiap reaksi kimia adalah ∆Go= -nFεo.50) untuk menghitung K Contoh 8.50) 0. tetapi elektroda ini memiliki bentuk superfluos yang terikat kepadanya. kita dapat menulis: nε (8.4 Elektrode ”Oksidasi-Reduksi” Setiap elektroda yang melibatkan oxidasi reduksi dalam operasinya. periksalah untuk meyakinkannya.8.3 Elektroda Feri – Fero 8. pada masing masingnya.Untuk reaksi setengah sell yang pertama ( yang di sebelah kanan elektroda) pilihlah spesies teroksidasi yang muncul pada sisi reaktan dari reaksi sell dan tuliskan kesetimbangan dengan spesies tereduksi yang sesuai. Metoda berikut ini dan contoh contohnya menggambarkan procedure yang akan memastikan untuk memperoleh ε0 dengan ukuran besar dan tandanya. Tulis kedua reaksi setengah sell dengan electron pada sisi reaktan.12. Suatu contoh adalah elektroda ion feri-fero (gambar 8.4 2Fe3+ + Sn2+ ↔ Fe2+ + Sn4+ 97 0 .3) Fe3+ + e. Langkah 3 Jika reaksi setengah sell kedua dikurangkan dari yang pertama.

pada sisi reaktan untuk reaksi setengah sell) MnO4. Karena n = 2. 21 V ) log 10 K = = 7. Sehingga reaksi-reaksi setengah sellnya adalah : Cd2+ + 2e-↔Cd εo = -0. εo = 0. ini menghasilkan reksi asal. 2CO2 + 2H+ + 2e. walaupun demikian itu mungkin saja terdekomposisi menjadi dua buah reaksi setengah sell. kita peroleh : Cd2+ + 4 NH3 ↔ Cd(NH3)42+ εo = -0.51 V – (-0.↔ Mn2+ + 4H2O εo= 1.(-0. Pilih spesi teroksidasi Fe3+ pada sisi reaktan sebagai reaksi setengah sell yang pertama .↔ H2C2O4 εo = .61 V Dikurangkan .771 – 0.62 V Langkah 4. 05916 V Contoh 8.0.↔ Cu + 2 OH-. Dikurangkan.+ 6H+ + 5H2C2O4 ↔ 2Mn2+ + 8H2O + 10CO2 log 10 K = εo = 1.1 atau K = 1.561 V 98 .51V. Reaksireaksi setengah sellnya adalah : Fe3+ + e ↔ Fe2+ φo = 0.49V. Langkah 3.Langkah 1.05916 V Contoh 8.224 V – (+0. 10 ( 2V ) log 10 K = = 338 atau K = 10338 0. Kita ambil saja. Pengurangan potensial kedua dari yang pertama menghasilkan εo. Kalikan koefisien reaksi pertama dengan 2. MnO4-.337 V Dikurangkan.15 V Langkah 2. juga reaksi kedua dengan 5. Cu(OH)2 + 2e. kita peroleh Cu(OH)2 ↔ Cu2+ + 2OH-.49V.224 V Cu2+ + 2e.49V) = 2 V karena n = 10. εo = .0.0. kita masukan spesi tereduksi yang sama untuk kedua reaksi tersebut.5 2MnO4. Situasi yang sama muncul jika kita pilih Cd(NH3)42+ sebagai spesi teroksidasi untuk reaksi setengah sell kedua.0. akan kita sadari bahwa tidak ada spesi tereduksi yang sesuai.15 = 0.05916 V 0. kita peroleh : 2MnO4. Cd(NH3)42+ + 2e. pilih spesi teroksidasi Sn4+ pada sisi produk sebagai reaksi setangah sell kedua. Kurangkan reaksi kedua dari yang pertama .337 V) = -0.61 V) = +0.771 V Sn4+ + e ↔ Sn2+ φo = 0. logam cadmium tampaknya pilihan yang logis.↔ Cu. Kalikan reaksi setengah sell pertama dengan 2 sehingga masing-masing akan melibatkan jumlah electron yang sama.+ 6H+ + 5H2C2O4 ↔ 2Mn2+ + 8H2O + 10CO2 Reaksi setengah ini (pilih spesi teroksidasi.↔ Cd + 4 NH3 εo = -0.51V. εo = + 0.3 x 107 0.7 Cu(OH)2 ↔ Cu2+ + 2OH-.40 V .40 V. 10CO2 + 10H+ + 10e.+ 16H+ + 10e.6 Cd2+ + 4 NH3 ↔ Cd(NH3)42+ Reaksi ini bukan reaksi oksidasi reduksi .05916 V ini merupakan konstanta stabilitas untuk ion kompleks Contoh 8.+ 8H+ + 5e. εo = . kita temukan : 2 ( 0. kita peroleh 2MnO4.↔ 2Mn2+ + 8H2O εo= 1.↔ 5H2C2O4 εo = . Pilih Cd2+ sebagai spesi teroksidasi untuk reaksi setengah sell pertama. 62 V ) nε o maka K = 1021 = = 21 0.21 V 2 ( 0.

. memiliki potensial standard yang sangat negative..51) M n+ / M M n+ Sehingga potensial elektroda standar adalah ukuran energi Gibbs molar standard suatu ion logam relative terhadap ion hydrogen.05916 V ) log 10 a =1. tidak hanya untuk menyempurnakan pengendapan ion perak sebagai AgCl tetapi juga untuk membawa aktifitas ion Clorida menjadi satu. Ini seperti halnya kecenderungan Mn+ direduksi oleh H2 pada satuan fugasitas membentuk logam dan ion H + pada satuan aktivitas.6808 10-4 0. Logam-logam aktif seperti Zn.16mV.8×10−10 99 .8 x 10−10 a Ag+ atau Ag+ Pada saat yang sama.3258 10-10 0.elektroda akan dikonversi menjadi elektroda standart AgAgClCl-. Logam-logam mulia seperti Cu dan Ag memiliki φo positif. nilaiφAg+/Ag juga berkurang.1 kita tunjukan bahwa untuk elektroda Mn+M μo = nF φo (8. 799 V −( 0.8 ( 10−10 )( 1 )=1. Senyawa-senyawanya tak dapat direduksi oleh hydrogen. atau Mg. factor-faktor yang mempengaruhi aktivitas ion akan memberikan pengaruh terhadap potensial elektroda. logamlogamnya itu sendiri tidak teroksidasi oleh ion hydrogen. jika kita menambahkan cukup HCl ke dalam larutan AgNO 3 dalam elektroda Ag+Ag. Na. jika kita menggunakan Persamaan Nernst untuk elektroda Ag +Ag. φo = 0. −10 Karena a + =1.7991 V −( 0. persamaan Nernst adalah : 1 φ Ag+ / Ag = 0.↔ Ag (s) + Cl. Sebagai contoh. 05961 V ini merupakan konstanta hasil daya larut tembaga hidroksida log 10 K = 8. 561 V ) =−18 .sehingga baik aktifitas ion perak maupun potensial elektroda akan berkurang secara drastis.4441 10-8 0.2075 φo ¿ V 0.13 Makna Potensial Setengah Sel Dalam kasus elektroda logam / ion logam. kita simpulkan bahwa Ag K sp = a Ag + Cl− a =1.↔ Ag (s) + Cl. berkaitan dengan aktifitas ion perak yang diberikan oleh: 1 0.52) kita peroleh: a Ag+ 1.↔ M. Untuk elektroda ini kesetimbangannya adalah: AgCl (s) + e.1 x 10-19 0. jika kita menambahkan zat pengendap – atau zat pengkompleks yang dengan kuat bergabung dengan ion perak. Sehingga K sp = a Ag+ aCl− AgCl (s) + e. 222 V =0.5625 10-6 0. Dengan menggunakan nilai yang berbeda dari aAg+ dalam persamaan (8. potensialnya anjlog hingga 59. Karena potensial logam bergantung kepada aktivitas ion logam dalam larutan. Untuk perak. 05916 V ) log 10 a Ag+ Selagi nilai aAg+ berkurang. potensial setengah sell adalah ukuran kecenderungan berlangsungnya reaksi Mn+ + ne. Senyawa-senyawa logam ini sangat mudah direduksi oleh H 2.7991 Ag + / Ag Untuk setiap pengurangan aktifitas ion perak sebesar pangkat sepuluh.8×10 dan a Cl− =1 .0 10-2 0.222 V Potensial ini. 97 atau K = 1. Dibandingkan bila kita mengencerkan larutan untuk mengurangi aktifitas ion perak. kesetimbangan kelarutan harus dipenuhi. tetapi justru logam-logamnya itu sendiri dapat dioksidasi oleh ion H+ menghasilkan H2. Dalam contoh 8.2 (−0.

31 V.↔ Ag + 2NH3. Jika tahanan sel sangat besar.) 8.↔ Ag 0. Gambar 8.14 Pengukuran Potensial Sel Metoda paling sederhana untuk pengukuran potensial suatu sel elektrokimia adalah dengan menyeimbangkannya melawan suatu perbedaan potensial yang besarnya setara di rangkaian luar suatu potensiometer.↔ Ag (s) + Cl0.↔ Ag + 2CN-. Gambar 8. atau sianida.7 bab 8. Sekelompok nilai φ0 untuk berbagai pasangan perak diberikan di Tabel 8.potensial sel diseimbangkan dengan perbedaan potensial antara titik S dan P di rangkaian kawat. sulfida.Hal itu mengikuti bahwa kita dapat menentukan konstanta hasil kali kelarutan untuk zat yang sedikit larut dengan mengukur potensial standart dari sel elektrokimia yang bersesuaian.+ e. Pada titik nol. Batterai B mengirim arus I melalui kawat R.6 dan 8.373 V.151 AgI (s) + e. AgI kurang dapat larut dibanding AgCl atau AgBr.7991 Ag+ + e. Hal ini berlangsung dalam kenyataan. jelas bahwa ion iodida mengikat Ag + lebih effektif daripada bromida atau clorida. Dari nilai di Tabel 8. tetapi tindakan tersebut berhenti tepat pada waktunya karena lapisan tak larut AgI yang terbentuk dan melindungi permukaan Ag dari serangan lebih lanjut. Biasanya perak adalah logan mulia.2.dengan adanya ion iodida. Dalam kasus ini harus digunakan voltmeter dengan impedansi elektronik yang tinggi.Penyetelan potensiometer dapat digeser sejumlah tertentu tanpa menimbulkan simpangan yang berarti pada galvanometer.pasangan perak yang memiliki potensial negatif berarti bahwa perak seharusnya larut dalam HI dengan membebaskan hidrogen.12) Dari alasan di atas dapat dilihat bahwa semakin stabil spesi yang berikatan dengan ion perak. Apakah logam itu mulia atau logam aktif bergantung pada lingkungannya. ia menjadi logam aktif (jika kita memandang potensial nol sebagai garis pembagi antara logam aktif dan mulia.03 AgBr (s) + e ↔ Ag (s) + Br -0.4 Sirkuit potensiometer 100 .↔ Ag (s) + I= -0.2.5 menunjukkan rangkaian potensiometer dengan sel yang dihubungkan kepadanya. Dua contoh adalah Ag(NH3)2+ + e. Fakta bahwa perak iodida. semakin rendah potensial elektroda perak. Kontak S diatur sampai tidak ada simpangan pada galvanometer G.2222 AgCl (s) + e. (Bandingkan dengan contoh 8.69 Ag2S (s) + e ↔ Ag (s) + S Zat yang membentuk komplek yang larut dengan ion logam juga menurunkan potensial elektroda. Ag(CN)2.2 Pasangan φo/V 0. φo = -0. Rangkaian kawat dikalibrasi sehingga lonjakan potensial ir antara titik S dan P dapat dibaca secara langsung. Tabel 8. φo = +0.

sel irreversibel menunjukkan suatu perilaku tak menentu (tak teratur) yang nyata dan seringkali tidak mungkin membawa potensiometer ke kesetimbangan dengan sel semacam ini. Kemudian kita menyiapkan suaru sel yang mengandung elektroda ini dan elektroda lain yang potensialnya sudah diketahui. Pada prakteknya. elektroda atau sel semacam ini adalah reversibel. yang kita diskusikan dalam bab 8.Persamaan (8.9 reaksi selnya adalah Cu2+ + H2 ↔ 2H+ + Cu Tembaga adalah elektroda positif dan platina adalah elektroda negatif. 05916 V ) log 10 a Ag+ Jika larutan adalah larutan encer ideal.S. untuk sederhananya kita memilih SHE atau EHS sebagai elektroda yang lain. Sekarang jika kita menggerakkan pengaturan kontak. H2 akan terionisasi membentuk H+ dan Cu2+ akan tereduksi sebagai tembaga. elektron akan berpindah dari kiri ke kanan di rangkaian luar.16 Penentuan ε o Setengah Sel Karena nilai nilai konstanta kesetimbangan diperoleh dari potensial setengah sel standart. Perhatikan sel. pengukuran potensiometrik yang didalamnya tidak ada arus yang dipindahkan dari sel idealnya diset untuk pengukuran potensial reversibel.53) dengan m+ = m. Misalnya kita akan menetukan εo dari elektroda Ag-ion Ag. Pada platina elektron akan bergabung dengan H+ membentuk H2. Untuk alasan ini. setelah sedikit pengusikan kesetimbangan dalam rangkaiannya. itu tak perlu menganalisa jumlah reaktan dan produk setelah tiap tiap pengaturan untuk memastikan apakah reaksi berjalan seperti yang dikehendaki. Lebih jauh lagi. Dalam situasi ini sel memproduksi kerja. Cu kemudian akan meninggalkan sebagai Cu 2+ dan elektron akan berpindah dari sebelah kanan ke kiri di rangkaian luar. dan potensial sellnya adalah ε = ε Ag+ / Ag = ε Ag+ / Ag − pada suhu 25oC ε= εo Ag + / Ag o RT 1 ln F a Ag+ (8. Anggap bahwa sel dalam kesetimbangan dengan potensiometer .8. Sel akan bersifat reversibel jika menggerakkan kontak potensiometer sedikit ke satu sisi dari titik kesetimbangan dan kemudian ke sisi yang lain. dalam sel yang irreversibel. Jika selnya irreversibel. Dengan definisi ini.15 Reversibilitas Dalam pembahasan tentang elektroda dan sel sebelumnya kita mengasumsikan secara implisit bahwa elektroda atau sel berada dalam kesetimbangan terhadap transformasi kimia dan listrik tertentu. memindahkan potensiometer sedikit di luar kesetimbangan biasanya mengakibatkan aliran arus yang cukup besar. molalitas +( 0. metoda untuk memperoleh εo dari setengah sel sangatlah penting. nilai nilai terukur harus setimbang atau nilai nilai reversibel. sementara kebutuhan reversibilitas yaitu hanya aliran arus sedikit jika ketidakseimbangan antara potensial adalah sedikit. Sebaliknya.seperti tampak pada gambar 8. jika pengatur kontak digerakkan ke kiri. ke sebelah kana titik setimbang.53) akan menjadi ε = εoAg+/Ag + (0. kita dapat mengganti a Ag+ garam perak tersebut. titik kesetimbangan yang baru biasanya berbeda secara signifikan dari sebelumnya. Untuk mengkorelasikan nilai nilai potensial terukur dengan yang dihitung memakai persamaan Nernst. Keseluruhan reaksi berlangsung dalam arah yang berlawanan dari kanan ke kiri. membalikkan arus dan arah reaksi kimia.5. PtH2H+Cu2+Cu. yang akan membuat tembaga lebih positif.05916V)log10 m 101 . 8. sedang pada siklus sebelumnya tadi kerja dihilangkan. Maka sel tersebut adalah SHEAg+Ag Reaksi sellnya adalah Ag+ + e-SHE ↔ Ag.

Dengan mengukur ε pada beberapa nilai m dan mengeplot ε terhadap log10m, garis lurus dengan slop 0,05916 V akan diperoleh, seperti dalam Gambar 8.5(a). Intersep pada sumbu tegak, m = 1,adalah nilai εo. Bagaimanapun, kehidupan tidaklah begitu sederhana. Kita tidak dapat mengganti aAg+ dengan m dan mengharapkan ketelitian dalam persamaan kita. Di dalam larutan ionik, aktifitas ion dapat diganti dengan oleh aktifitas ionik rata rata a ± = γ± m± . Jika larutan hanya mengandung perak nitrat, maka m± = m; dan persamaan (8.53) menjadi: ε = εoAg+/Ag + (0,05916V)log10 m + (0,05916V)log10 γ±..

Gambar 8.5 (a) Ketergantungan ‘ideal’ E pada m, (b) Alur untuk mencari Eo dengan ekstrapolasi Jika pengukuran dilakukan pada larutan yang cukup encer sedemikian hingga hukum pembatas Debye-Huckel, persamaan (7.82) adalah valid, maka log10 γ± = -(0,5092 V kg1/2/mol1/2)m1/2, dan kita dapat mereduksi persamaan menjadi: ε - (0,05916V)log10 m = εoAg+/Ag - (0,03012 V kg1/2/mol1/2)m1/2 (8.54) Dari nilai nilai ε dan m yang terukur, bagian kiri dari persamaan ini dapat dihitung. Bagian kiri diplot terhadap m1/2; ekstrapolasi kurva ke m1/2 = 0 menghasilkan intersep yaitu sama dengan εoAg+/Ag. Plot tersebut ditunjukkan secara skematik di gambar 8.6(b). Begitulah dengan metoda ini nilai nilai εo yang teliti diperoleh dari nilai nilai ε yang terukur pada tiap setengah sel. 8.17 Penentuan Aktivitas dan Koefisien Aktivitas Potensial Sel Suatu kali nilai εo yang teliti diperoleh untuk suatu sel, kemudian pengukuran potensial menghasilkan nilai koefisien aktifitas secara langsung. Perhatikan sel PtH2(f = 1) H+,Cl-AgClAg Reaksi sellnya adalah : AgCl(s) + ½ H2(f = 1) ↔ Ag + H+ + ClPotensial sellnya adalah : RT ε= εo− ln ( a + aCl − ) (8.55) H F Menurut persamaan (8.55), potensial sel tidak bergantung pada aktifitas ion individual tetapi pada hasilkali aH+aCl-. Jika hal itu dibalik tidak ada kuatitas yang dapat diukur yang bergantung pada aktifitas ion individual. Konsekuensinya, kita mengganti hasilkali a H+aCl- dengan a±2. Sedang dalam HCl, m± = m, kita dapatkan a±2 = (γ± m)2 ; ini mereduksi persamaan (8.55) menjadi: 2 RT 2 RT ε = εo ln m ln γ± (8.56) F F pada suhu 25oC ε = εo – (0,1183 V)log10 m – (0,1183)log10 γ± (8.57) o Setelah menentukan ε dengan ekstrapolasi seperti dijelaskan dalam bab 8.16, kita lihat bahwa nilai nilai ε menentukan nilai nilai γ± pada setiap nilai m. Sebaliknya, jika nilai γ± diketahui pada semua nilai m, potensial sel ε dapat dihitung dari persamaan (8.56) atau (8.57) sebagai fungsi m. 102

Pengukuran potensial sel adalah metoda yang paling bermanfaat untuk memperoleh nilai nilai aktifitas elektrolit. Secara eksperimen, paling tidak pada banyak kasus, jauh lebih mudah untuk menanganinya daripada pengukuran sifat sifat koligatif. Hal itu memiliki keuntungan tambahan yaitu dapat dipakai untuk daerah suhu yang luas. Walaupun potensial sel dapat diukur dalam solven non air, kesetimbangan elektrodanya seringkali tidak mudah ditetapkan sehingga kesulitan kesulitan eksperimentalnya lebih besar. 8.18 Sel Konsentrasi Jika dua sistem elektroda yang tersusun oleh suatu sel yang melibatkan larutan elektrolit dengan komposisi yang berbeda, akan ada beda potensial melalui batas antara dua larutan. Beda potensial ini disebut ‘liquid junction potensial’, atau potensial difusi. Untuk menggambarkan bagaimana beda potensial semacam ini timbul, perhatikan dua elektroda perak-perak klorida, salah satu terhubung dengan larutan HCl pekat,aktifitasnya = a 1, yang lain terhubung dengan larutan HCl encer, aktifitasnya = a 2; Gambar 8.6(a). Jika batas antara dua larutan dibuka, ion H + dan Cl- dalam larutan yang lebih pekat berdifusi ke dalam larutan yang lebih encer. Ion H + berdifusi jauh lebih cepat dibanding ion Cl- (gbr 8.6(b)). Pada saat ion H+ mulai meninggalkan ion Cl-, terbentuk lapisan rangkap listrik di antarmuka antara dua larutan (gambar 8.6c). Beda potensial melintasi lapisan rangkap menghasilkan medan listrik yang memperlambat ion yang bergerak lebih cepat dan mempercepat ion yang bergerak lebih lambat. Keadaan mantap tercapai yaitu kedua ion berpindah dengan laju yang sama; ion yang mula mula bergerak lebih cepat memimpin. Difusi dari larutan pekat ke larutan encer adalah perubahan yang irreversibel; tetapi, jika hal itu terlalu lambat – cukup lambat sehingga antarmuka tidak bergerak secara berarti dalam waktu yang kita kehendaki untuk membuat pengukuran- sehingga kita boleh menganggap sistem dalam kesetimbangan dan mengabaikan gerakan pada batas sistem. Bagaimanapun, beda potensial tambahan dalam ‘liquid junction’ akan terlihat dalam pengukuran potensial sel. Dengan memilih elektroda bawah sebagai elektroda kiri, simbol untuk sel ini adalah: AgAgClCl-(a1) Cl-(a2) AgClAg, Dengan garis vertikal putus putus menyatakan ‘junction’(lompatan) antara dua fase air.

Gambar 8.6 Kita dapat menghitung potensial sel jika kita menganggap bahwa pada lintasan satu mol muatan listrik melalui sel semua perubahan berlangsung reversibel. Kemudian potensial sel dinyatakan sebagai: − Fε =∑ ΔG i (8.58)
i

dengan ∑ ∆Gi adalah jumlah semua perubahan energi Gibbs dalam sel yang menyertai lintasan satu mol muatan positif naik melalui sel. Perubahan energi Gibbs adalah : elektroda bawah Ag(s) + Cl- (a1)→ AgCl(s) + eelektoda atas AgCl(s) + e- → Cl- (a2) + Ag(s) perubahan netto di kedua elektroda Cl-(a1) → Cl-(a2) Selain itu, pada batas di kedua larutan sebagian t+ dari muatan dibawa oleh H+ dan sebagian tdibawa oleh Cl-. Fraksi t+ dan t- adalah bilangan transfer, atau bilangan transport, dari ion. Satu 103

mol muatan positif melintasi batas memerlukan bahwa t + mol ion H+ bergerak naik dari larutan a1 ke larutan a2, dan t- mol Cl- bergerak turun dari a2 ke a1. Sehingga pada batas: t+ H+ (a1) → t+ H+ (a2) dan t - Cl- (a2) → t – Cl- (a1) Perubahan total dalam sel adalah jumlah perubahan pada elektroda dan pada batas: t+ H+ (a1) + Cl- (a1) + t - Cl- (a2) → t+ H+ (a2) + Cl- (a2) + t – Cl- (a1) Jumlah fraksi fraksi harus satu, sehingga t- = 1 – t+. Dengan memakai nilai t- ini dalam persamaan, setelah ditata ulang , tereduksi menjadi: t+ H+ (a1) + t + Cl- (a1) → t+ H+ (a2) + t + Cl- (a2 ) (8.59) Reaksi sel (8.59) adalah transfer t+ mol HCl dari larutan a1 ke larutan a2. Perubahan energi Gibbs total adalah : ∆G = t +[µoH++RT ln(aH+)2+µoCl-+RT ln (aCl-)2 - µoH+ -RT ln (aH+)1 - µoCl- - RT ln (aCl-)1] ( a H+ aCl− )2 ( a± )2 ∆G = t + RT ln = 2t + RT ln ( a± )1 ( a H + a Cl− )1 karena aH+aCl- = a2±.. Dengan menggunakan pers (8.58), kita peroleh potensial sel dengan pemindahan (transference), 2t RT ( a± ) 2 ε wt =− + ln (8.60) F ( a± )1 Jika batas antara dua larutan tidak memberi kontribusi pada potensial sel, maka hanya perubahan yang dikontribusikan oleh elektroda, yang adalah Cl- (a1) → Cl- (a2) Nilai yang bersesuaian dari ∆G adalah ( a± )2 ∆G = µoCl- + RT ln (aCl-)2 - µoCl- - RT ln (aCl-)1 = RT ln , ( a± )1 dengan aCl- telah diganti oleh aktifitas ionik rata rata a±.. Sel ini tanpa pemindahan dan memiliki potensial: ΔG RT ( a± )2 ε wot =− =− ln (8.61) F F ( a± )1 Potensial total sel dengan pemindahan adalah sel tanpa pemindahan plus potensial ‘junction’, εj. sehingga εwt = εwot + εj , jadi εj = εwt - εwot (8.62) gunakan persamaan (8.60) dan (8.61), menjadi ( a± )2 RT εj = (1 – 2t +) ln (8.63) F ( a± )1 Dari persamaan (8.63) jelas bahwa jika t+ mendekati 0,5 ; potensial’liquid junction’ kecil,relasi ini benar hanya bila dua elektroda dalam sel menghasilkan dua ion dalam larutan. Dengan mengukur potensial sel dengan dan tanpa pemindahan dimungkinkan untuk mengevaluasi εj dan t+. Ingat, dengan membandingkan persamaan (8.60) dan (8.61) bahwa εwt = 2t + εwot (8.64) Trik (cara) dalam semua ini dapat untuk menetapkan batas yang jelas (tajam) sehingga untuk memperoleh pengukuran εwt yang reprodusibel dan dapat untuk membangun sel yang menghilangkan εj sehingga εwot dapat diukur. Ada beberapa cara yang cerdas untuk menetapkan batas yang tegas antara dua larutan; bagaimanapun,itu tak akan dibicarakan di sini. Problem kedua untuk menyusun sel tanpa batas cairan adalah lebih berkaitan dengan pembicaraan kita. Sel konsentrasi tanpa pemindahan (yaitu, tanpa ‘liquid junction’) tampak dalam gambar 8.8. Sel terdiri atas dua sel seri, yang dapat disimbolkan dengan PtH2(p) H+ , Cl-(a±)1AgClAg AgAgClCl-,H+ (a±)2H2(p) Pt Potensial adalah jumlah dari potensial dua sel secara terpisah: 104

dan logam alkali serta alkali tanah dalam elektrolisis leburan garam garam.61).diperoleh ε = φ AgCl / Ag / Cl− − [ 1 o RT RT p RT p2 RT ln ( aCl − )1 + ln +− ln −φ AgCl / Ag / Cl− + ln ( aCl− )2 F F ( a H + )1 F ( a H + )2 F 2 ][ 1 ] ε= RT ( a H+ aCl− )2 2 RT ( a± ) 2 ln = ln F ( a H + a Cl− )1 F ( a± )1 Dengan membandingkan dengan persamaan (8. magnesium.7 Dengan menuliskan persamaan Nernst untuk tiap potensial. Elektroplating dan elektrorefining (pelapisan dan pemurnian) logam logam adalah proses katodik teknik yang sangat penting. Potensial junction dapat dihilangkan dengan suatu perancangan eksperimen . hidrogen peroksida. Proses preparasi elektrolitik secara industri membutuhkan tenaga listrik dan menghasilkan substansi (zat) yang berenergi tinggi. pilih elektroda pembanding (acuan) yang menggunakan elektrolit yang sama seperti elektroda yang akan diselidiki. kita lihat ε = -2εwot (8. 8. yang potensialnya sering berlawanan satu sama lain. Hal itu mencegah pengaliran jika tinggi(level) elektrolit berbeda di kedua bagian elektroda. sehingga tidak muncul liquid junction (persimpangan cairan). Masalah tersebut dapat diselesaikan dengan dua cara. Penggunaan jelli memiliki beberapa keuntungan tersendiri. daripada memakai dua sel. Tipe zat yang diproduksi di katode adalah.φ(H+/H2)]1 + [φ(H+/H2) . Zat yang diproduksi di anode adalah : Oksigen pada elektrolisis air. sering digunakan untuk menghubungkan dua bagian elektroda. Alat ini menimbulkan dua ‘liquid junctio’(persimpangan cairan).φ(AgCl/Ag)]2 Gambar 8. Setiap pengukuran potensial sel yang dua elektrodanya membutuhkan elektrolit yang berbeda muncul problem adanya potensial “liquid junction’ antara kedua elektrolit itu. Atau. walaupun demikian.Hal ini seringkali merupakan jalan terbaik untuk menghilangkan ‘liquid junction’. yaitu dengan juga mengukur potensial ‘liquid junction’ tersebut atau menghilangkannya.19 Proses Elektrokimis Teknik Proses elektrkimia praktis dikelompokkan umumnya ke dalam ‘proses mengkonsumsi tenaga’ dan ‘proses menghasilkan tenaga’. suatu agar yang dijenuhkan dengan KCl atau NH4NO3. potassium perklorat. Alasan fisik untuk menghilangkan kedua potensial tersebut komplek. aluminium. dan ‘potensial junction’ nettonya sangat kecil. Jembatan garam. jika ada. hal ini tidak selalu layak. dan pelapisan oksida untuk penyelesaian dekoratif pada 105 .65) Pengukuran potensial dari sel rangkap ini menghasilkan nilai εwot melalui persamaan (8.ε = [φ(AgCl/Ag) . dan juga memperlambat diffusi ionik sangat banyak sehingga ‘potensial junction’. turun ke nilai yang reprodusibel dengan cepat. hidrogen dan sodium hidroksida dalam elektrolisis air asin (air garam).65). dan klorin pada elktrolisis air asin (air garam) dan leburan klorida.seperti di atas.

2. 8.20. alat pendengar. segera setelah awal 2500 sebelum masehi. Jika sel dioperasikan secara reversibel.21. Sangat menarik untuk mengingat bahwa penemuan sel elektrokimia oleh Alessandro Volta pada 1800 adalah. setiap reaksi kimia dapat dimanfaatkan untuk menampilkan kerja dalam sel elektrokimia.Hal ini dapat dipakai untuk memanaskan ketel (boiler) yang pada gilirannya dapat menggerakkan turbin. dan pada saat bahan bahan telah dipakai peralatan tersebut harus dibuang. pada kenyataannya. atau Wel = -∆H + T∆S = -∆H + Qrev Q = -∆H 1− rev ΔΗ Di dalam banyak kasus praktis penambahan entropi tidak sangat besar. Tetapi mesin pemanas ini dipengaruhi oleh batasan Carnot. penggalian arkeologis di Timur Dekat menemukan dengan penggalian itu semacam sel elektrokimia yang didasarkan pada elektroda besi dan tembaga. 106 .20 Sel Elektrokimia Sebagai Sumber Tenaga Suatu yang luar biasa bahwa.-∆H akan dilepaskan. penduduk Mesir mengetahui bagaimana melapisi suatu benda. Jadi reaksi selnya dibalik dan alat tersebut diisi kembali. suatu penemuan kembali. jam. dan sel seng-merkuri yanmg dipakai dalam kamera. Contoh paling penting dari sel sekunder adalah batterai penyimpanan timbal (Accu) yang dipakai di mobil. Akhir akhir ini. peralatan tersebut diperkirakan umurnya kira kira antara 300 sebelum masehi dan 300 AD. Dissolusi anodik suatu logam sangat penting dalam elektrorefining dan elektromachining dari logam. Setelah mendapatkan kerjanya. Ingat bahwa jika kita secara sederhana membiarkan reaksi berlangsung tanpa menghasilkan kerja.aluminium teranodisasi. Proses yang menghasilkan tenaga berlangsung di dalam sel elektrokimia. Dua peralatan yang penting dideskripsikan di bab 8. sehingga T ∆S/∆H relatif kecil dan Wel ≈ -∆H Ini berarti bahwa kerja listrik yang diproduksi hanya sedikit lebih kecil daripada penurunan entalpi reaksi. Juga terdapat bukti bukti dan petunjuk bahwa. 1. Sel sekunder. jam tangan. kerja listrik yang diperoleh adalah Wel = -∆G. 8.bahan berenergi tinggi dapat disusun kembali dengan memaksakan suatu arus dari luar dalam arah yang berlawanan. kuantitas panas.1 Klasifikasi Sel Elektrokimia Kita dapat mengelompokkan sel elektrokimia yang menyediakan energi listrik ke dalam tiga tipe umum. proses ini menyerap zat berenergi tinggi dan menghasilkan tenaga listrik. Ini tersusun dari bahan bahann berenergi tinggi yang bereaksi secara kimia dan menghasilkan tenaga listrik. Sel Primer. Contoh tipe sel primer adalah batterai senter biasa (sel LeClanche). dan barang barang sejenis yang lain. Alat ini adalah reversibel. Jadi sel elektrokimia menawarkan kemungkinan untuk produksi energi listrik yang effisien dari sumber sumber kimia yang tidak akan dicapai secara ekual oleh alat lain.Reaksi sel nya tidak reversibel. secara prinsip. bahan. kerja listrik yang dapat dihasilkan oleh generator yang dioperasikan oleh turbin adalah T 1 −T 2 Wel = -∆H T1 ( ) ( ) Jumlah kerja ini pada pokoknya lebih kecil (seringkali lebih kecil tiga sampai lima kali) dibanding yang seharusnya bisa diperoleh secara elektrokimia dari reaksi yang sama.

Potensial sel tersebut turun dengan cepat ke nol dan tenaga(energi). karena P = εI (8. I. didistribusikan pada seluruh area elektroda. Kedua sel mula mula menyediakan sedikit energi. seperti hidrogen. elektron elektron yang datang dari rangkaian luar tidak dengan cepat dipakai oleh reaksi elektroda dan potensial pada elektroda positif menjadi kurang positif. dari sel. juga menuju nol. jadi tenaga(energi). Sel bahan bakar seperti halnya sel primer .67) A Densitas arus ini menyatakan laju reaksi definit pada tiap satuan area elektroda. maka potensial elektroda akan menyimpang secara mendasar dari potensial rangkaian terbuka. εI. Reaksi elektroda dalam sel A dan B sangat lambat dan tidak dapat mempertahankan aliran arus. H2 → 2H+ + 2e-. 3.dirancang menggunakan bahan-bahan berenergi tinggi untuk menghasilkan tenaga(energi). I = (1/A)dQ/dt = I/A. Dengan kata lain. Dengan cara yang sama.8 Kurva pada gambar 8. Jadi I i= (8. Dengan kata lain. Bahkan di 107 . potensial turun sedikit lebih tetapi masih relatif tinggi.Contoh yang lain adalah sel Edison dan sel Nikel-kadmium yang dapat diisi kembali dan dipakai pada kalkulator dan lampu sorot. Anggaplah kita menggambarkan arus. Sel Bahan bakar. Jika laju disaat elektron diproduksi oleh adanya ionisasi hidrogen dapat dibandingkan dengan laju di saat elektron meninggalkan platina untuk memasuki rangkaian luar.2 Kebutuhan Sumber sumber Tenaga Jika kita menggambarkan tenaga dari suatu sel elektrokimia. dan bahan bakar tersebut adalah bahan bahan yang umumnya kita sebut sebagai bahan bakar. anggap bahwa elektroda negatif adalah elektroda hidrogen. potensial sel berkurang karena elektroda positif menjadi kurang positif dan elektroda negatif menjadi kurang negatif. εI. Kita simpulkan bahwa jika sel menyediakan tenaga. Selagi elektron meninggalkan platina pada elektroda H+/H2. Gambar 8. jika reaksi elektroda sangat lambat sehingga elektron tidak dengan cepat terisi saat elektron elektron tersebut dialirkan ke rangkaian luar. Akhirnya kita bahkan boleh berharap untuk memakai arang dan petroleum. Untuk maksud yang beralasan. i1. reaksi elektroda dalam sel C cukup cepat untuk menyimpan muatan pada elektroda. Potensial sel turun sedikit tetapi kemudian tetap pada nilai yang relatif tinggi selama beberapa waktu yang lama. Kemudian muatan dialirkan dari tiap satuan luas elektroda pada laju. Jika arus yang lebih besar digambarkan dari sel C (i2 > i1). Arus.66) Itu mengikuti bahwa hasil kali potensial sel dan arus harus tetap pada nilai yang layak selama sel dipakai. atau potensial elektroda akan bergerak ke nilai yang lebih negatif. kemudian potensial elektroda akan dekat ke potensial rangkaian terbuka. seharusnya lebih banyak H2 yang terionisasi.20.karbon.A. 8. jika reaksi elektroda pada elektroda positif lambat.I. Ada perbedaan dari sel primer yaitu sel ini dirancang untuk menerima pasokan kontinyu dari bahan bakar. Arus masuk atau keluar tiap satuan luas permukaan elektroda adalah densitas arus.9 menunjukkan potensial sel versus waktu untuk berbagai sel setelah hubungan ke suatu beban yang menggambarkan suatu densitas arus.i. tersedia cukup.dan hidrokarbon. tetapi sel tidak juga dapat dipakai menjadi sumber tenaga praktis.

pada plat positif. anoda. tetapi reaksi kimia terjadi cukup cepat untuk menyusun kembali potensial.58 kJ/mol . dekat ke nilai reversibel. dan jika tidak dipakai dalam keadaan terisi sebagian ia dapat rusak dengan cepat karena terbentuknya kristal PbSO4 yang tidak mudah direduksi atau dioksidasi oleh arus pengisian.21. yaitu bahan bakar. Jika kita membandingkan kuantitas muatan yang diperoleh dari sel Timbal-Asam terhadap kuantitas yang harus dimasukkan untuk mengisi sel. Qrev = T∆So = +149. Pb(s) + SO42.→ PbSO4(s) + 2 H2O. selama muatan dialirkan oleh arus. Masalah dalam merencanakan sel bahan bakar untuk membakar arang terletak dalam menemukan permukaan elektroda yang di atasnya reaksi yang tepat akan berlangsung dengan cepat pada suhu yang layak. 108 . Turunan yang cepat pada potensial seperti pada akhir kurva C. tetapi tidak sangat besar. Untuk perubahan energi Gibbs standart dalam sel Timbal-Asam kita peroleh ( untuk pertukaran dua elektron) ∆Go = -376. Dapatkah kita menciptakan katalis yang tepat? Waktu yang akan bicara. plat negatif adalah katoda yang disitu PbSO4 direduksi menjadi Pb. kita gunakan sumber tenaga dari luar untuk mendorong arus melewati sel dalam arah yang berlawanan . Seperti yang kita gambarkan arus dari sel. potensial sel tidak turun banyak sehingga energi.97 kJ/mol.timbal dioksidasi menjadi PbSO4. kurva akan tetap datar. Kerugiannya yang utama adalah beratnya yang besar (penyimpan energi rendah terhadap rasio berat). Saat sel perlu di’recharge’. Seperti arus yang dialirkan dari sel. PbO2 direduksi menjadi PbSO4: PbO2(s) + 4 H+ + SO42. Jika didatangkan bahan bakar lagi.21 Dua sumber energi praktis 8. Efisiensi voltase sel didefinisikansebagai: Voltase rata rata selama pemakaian Efisiensi voltase = ----------------------------------. kerusakan ini disebut ‘sulfasi’.+ 2 e. εI. kemampuan untuk memasok arus yang besar pada potensial dekat dengan potensial rangkaian terbuka berarti bahwa reaksi kimia pada elektroda adalah cepat. εrev I. Kedekatan dengan kesetimbangan ini adalah konsekuensi dari kecepatan reaksi kimia dalam sel. yaitu katoda. Ini berarti bahwa sangat sedikit arus pada saat pengisian yang dibuang sebagai reaksi samping (misalnya reaksi elektrolisis air). sel penyimpan Timbal adalah alat yang luar biasa: Ia sangat efisien. Reaksi harus terjadi dengan cukup cepat sehingga potensial sel hanya turun sedikit di bawah potensial rangkaian luarnya. Arus yang agak besar-ratusan ampere-dapat dialirkan dari alat tersebut yang bermuatan penuh tanpa mengalami turun potensial yang berarti. ∆Ho = -227.dalam keadaan ini sel C adalah sumber energi yang praktis. dan sel akan melanjutkan penyediaan tenaga. atau bahkan lebih tinggi pada keadaan khusus. Sedang pada plat negatif. kita dapatkan nilai 90-95 %. 8.39 kJ/mol. Seperti kita telah lihat. Beda potensial yang harus ditanamkan untuk mengisi sel harus lebih besar daripada beda potensial pada waktu penggunaan. Kita simpulkan bahwa jika sel dijadikan sumber energi praktis reaksi elektroda harus cepat.→ PbSO4(s) + 2ePotensial sel adalah 2 volt. menandai ausnya bahan bahan aktif. Seluruhnya.------Voltase rata rata selama pengisian Efisiensi voltase sel Timbal-Asam sekitar 80%.plat positif sekarang adalah anoda yang disitu PbSO 4 dioksidasi menjadi PbO2. Versinya yang lebih besar dapat berumur 20 sampai 30 tahun (jika dipakai dengan hati hati). potensial akan turun. dan ia dapat dipakai ribuan kali.1 Sel Penyimpan Timbal Perhatikan pertama sel penyimpan timbal-asam.

Bagaimanapun. ∆H. sedangkan menambah area aktif menambah arus yang dapat dialirkan dari sel. 109 . petroleum. dibawa ke kesetimbangan pada suatu elektroda. Qrev = T∆S. oksidasi hidrogen di permukaan platina. akan lebih baik jika kita dapat memakai sesuatu yang lebih murah dibanding platina sebagai katalis.2 Sel Bahan Bakar Pertanyaannya adalah apakah jenis reaksi dan jenis zat yang umumnya kita sebut bahan bakar ‘fuels’. Resin tersebut dijaga jenuh dengan air melalui suatu sumbu . yang telah dipakai dalam pesawat angkasa. masalah ini ada pada setiap sel bahan bakar yang memakai elektroda oksigen. relatif sangat cepat. Energi yang tersedia dibatasi oleh reduksi oksigen yang relatif lambat di permukaan katoda. Elektrolitnya adalah resin penukar kation yang dicampur dengan bahan plastik dan membentukm lembaran tipis. yang tersedia untuk menyediakan kerja listrik tetapi juga kuantitas panas.3. Pada suhu yang lebih tinggi. Laju reaksi anodik adalah. Alat tersebut secara skematik tampak pada gambar 17. Di Tabel 8. Extra 36 % adalah energi yang mengalir masuk dari lingkungan. Seluruh kombinasi dua elektroda dengan membran plastik antara keduanya hanya sekitar 0. platina tampaknya adalah katalis terbaik tetapi bahkan platina juga tidak sebagus yang kita harapkan dalam hal ini. (arang.36 −ΔΗo 277 . H 2 →2H+ + 2e-. gas alam) dapat digabung dalam bahan bakar pembakar reaksi secara elektrokimia.Ingat bahwa reaksinya endotermis jika sel tampil reversibel. O2 + 4H+ + e.21. prinsipnya. Rasionya: o − ΔG 376 .5 mm tebalnya. Sel ini telah dibuat untuk memasok energi sekitar 1 kilowatt. air yang terbentuk oleh operasi sel ini dialirkan ke luar melalui sumbu dan dikumpulkan sebagai air minum.→2H2O . 97 = = 1.10. Gambaran ini berarti bahwa tidak hanya perubahan energi. 58 bandingkan kerja listrik yang dapat diproduksi untuk untuk penurunan entalpi bahan. Gambar 8. kita telah mengurutkan sifat sifat termodinamik (pada 25 oC) dari beberapa reaksi yang mungkin diinginkan sebagai reaksi sel bahan bakar. yang mengalir dari lingkungan untuk menjaga sel isotermal dapat dikonversi ke kerja listrik.Menghubungkan beberapa sel ini akan menaikkan voltase ke suatu nilai praktis. Awalnya. Elektroda yang terdiri dari tabir titanium berpori yang dilapisi lapisan platina sebagai katalis. laju reaksi lebih cepat dan kinerja sel lebih baik. Setiap zat yang dapat dioksidasi .9 Skema sel bahan bakar O2–H2 Mungkin sel bahan bakar yang paling sukses sejauh ini adalah sel Hidrogen-Oksigen. 8.

3H2O + Fe ↔ Fe(OH)3(s) + 3/2 H2 110 .92 0. 2.OH-(aq. Kerugian ini harus diseimbangkan dengan penambahan enegi yang tersedia pada suhu tinggi.23 1.21 1.42 1.1)Cl-(aq.1).15 Sebagai contoh.207 817.a± = 0.509 110.152 257.1) Zn(s). Reaksinya adalah Anoda C + 2 CO32. Dibutuhkan suhu yang relatif tinggi (500 sampai 700oC).96 702.628 -25.1 hitung konstanta kesetimbangan untuk masing. Satu versi memakai elektrolit leburan sodium karbonat.Fe3+(aq. b). Sel telah dibuat berdasarkan oksidasi karbon menjadi karbon dioksida.82 − ΔG o −ΔΗo 0.tabel 8.06 1.178 394.zat dapat dibentuk kembali pada suhu tinggi oleh reaksi CH4 + 2 H2O → CO2 + 4 H2 Hidrogen kemudian dioksidasi pada anoda.→ 2CO32Reaksi over allnya adalah sederhana C + O2 → CO2 Salah satu kesulitan sel bersuhu tinggi adalah susunan bahannya dapat terkorosi dengan cepat.359 137. Metoda ini mungkin menjadi yang paling sukses dalam memakai hidrokarbon dan karbon itu sendiri sebagai bahan bakar elektrokimia.36 εo V 1.a± = 0.3 Sifat termodinamika reaksi sel bakar yang mungkin Reaksi H2 + ½ O2 →H2O C + O2 → CO2 C + ½ O2 →CO CO + ½ O2 →CO2 CH4 + 2O2 → CO2 + H2O CH3OH + 3/2 O2 → CO2 + 2 H2O C8H18 + 25/2 O2 → 8 CO2 + H2O C2H5OH + O2 → 2 CO2 + 9 H2O − ΔG kJ / mol 237.a± = 1) .10 1366.→ 3 CO2 + 4 eKatode O2 + 2 CO2 + 4 e. Zn2+ + 4CN. jika dikombinasikan dengan suatu elektroda oksigen akan menghasilkan sel dengan potensial rangkaian terbuka sekitar 1.002 1.19 -41.24 0. b. dan dekana telah dioksidasi secara berhasil dalam sel bahan bakar.masing reaksi dibawah ini : a.91 0. propana. c.21 V. Kita dapat mengharapkan dengan demikian bahwa alat ini akan sangat meningkat di masa datang. Semua reaksi di tabel 8. oxidasi metanol dapat ditulis CH3OH + H2O → CO2 + 6 H+ + 6 eElektroda ini.1) a).01) Zn2+( a± = 0.33 1. Hitung konstanta kesetimbangan masing-masing reaksi sell pada soal 1 3.3 akan menghasilkan sel dengan potensial sekitar satu volt.10 1. Suatu sel bahan bakar yang didasarkan pada metanol dan udara dalam larutan KOH telah dipakai mendayai stasion relay televisi.524 282. bahkan pada suhu di bawah 100 oC. Cu2+ + Zn ↔ Cu + Zn2+ .96 0. a± = 0.651 +0.02 1.97 TΔS o kJ / mol -48.830 393. Zn(s)ZnO22.a± = 0.↔ Zn(CN)42-. Dari data dalam tabel 8. Pt(s)Fe2+(aq.97 0.a± = 1) HgO(s) Hg(l).11 -205. Ag(s)Ag+(aq.51 5512.80 1325.36 726.77 -72.83 1.001) AgCl(s)Ag(s).985 890. Hidrokarbon seperti metana.(aq.857 26. c).38 --24. Hitung potensial sell dan tentukan reaksi sell untuk masing-masing sell ini (data dalam tabel 8. SOAL SOAL: 1. Sebagai alternatif dari oksidasi langsung hidrokarbon pada elktroda .36 −ΔΗ kJ / mol 285.36 5306.

dan perubahan energi Gibbs standart.↔ Pd(s).↔ 2Bi + 3Sn(OH)62f. Perhatikan sel berikut ini Hg(l) Hg2SO4(s) FeSO4(s)(aq.Hitunglah ∆Go reaksi ini.64V a.Hitung konstanta kesetimbangan untuk reaksi Pd2+ + 4Cl.83 V 2PdCl4 (aq) + 2e ↔ Pd(s) + 4Cl (aq).a = 0. Potensial standart pada 25oC adalah Pd2+(aq) + 2e.d. konstanta kesetimbangan untuk reaksi sel.∆Go pada 25oC (data di tabel 8.Hitunglah potensial sel. 111 . Fe + 2Fe3+ ↔ Fe2+ e.↔ PdCl42b.1) 5. PbSO4(s) ↔ Pb2+ + SO424. φo = o.Tuliskan reaksi sel b.01) Fe(s) a. 3HsnO-2 + Bi2O3 + 6H2O + 3 OH. φo = 0.

1 Energi Permukaan dan Tegangan Permukaan Suatu padatan yang tersusun atas molekul-molekul speris dalam susunan close-packed. angka 2 menunjukan bahwa film memiliki 2 sisi . dengan E adalah energi permol dan N adalah Ν jumlah (bilangan)Avogadro.1 Gambar 9. memahami energi permukaan dan tegangan permukaan 2. Sehingga : f γ= 2ℓ Dapat disimpulkan bahwa γ adalah gaya per satuan panjang yang bekerja pada rusuk kawat yang kontak dengan film cairan. sehingga : fdx = γ ( 2ℓ ) dx f = 2ℓγ panjang film yang bersentuhan dengan kawat (rusuk) adalah ℓ pada tiap sisi. Mengenai tegangan permukaan dapat dijelaskan sebagai berikut : Gambar 9. Sedang satu atom di pusat akan terikat oleh 12 atom tetangga. diharapkan mahasiswa dapat: 1. menghitung tegangan permukaan 3. memahami fenomena antarmuka 5. Untuk susunan close-packed. Energi ikat total dipermukaan adalah 12 ¿ ¿ .1 menggambarkan suatu film cairan yang direnggangkan pada suatu bingkai kawat yang salah satu rusuknya bebas digerakan. Sehingga ¿ ¿ 9∈ = 3∈ ¿ 12 4 kekuatan ikatan tiap molekul adalah = . Ε Energi permolekul padatan tersebut adalah ¿= . menjelaskan fenomena koloid 9. memahami dan menjelaskan fenomena adsorpsi 6. Bila suatu kerja dikenakan kepada film tersebut untuk memperluas areanya maka energi Gibbs film akan bertambah sebesar γdA. Kemudian γ ini disebut ‘Tegangan Permukaan’ zat cair. menjelaskan isoterm adsorpsi 7. Satuan tegangan muka dalam SI adalah Newton/meter yang setara dengan pertambahan E Gibbs 112 . satu atom dipusat akan terikat dengan sembilan atom tetangga. maka penambahan luas film adalah 2( ℓ dx). Dari gambaran kasar ini dapat disimpulkan bahwa molekul dipermukaan memiliki energi yang lebih tinggi disbanding molekul di dalam.BAB IX FENOMENA PERMUKAAN Setelah mempelajari bab ini. Besarnya tambahan energi Gibbs sama dengan besarnya kerja yang dikenakan pada film. menjelaskan fenomena kapiler 4. Secara definitif. γ disini adalah energi Gibbs permukaan persatuan luas. Bila gaya yang dikenakan pada film sebesar f dan film bergerak sepanjang dx. maka : f dx = γ dA Jika ℓ adalah panjang rusuk yang bisa digerakan. tegangan permukaan adalah gaya yang melawan pertambahan luas area cairan.

V + Es.43 22. (*) Tensiometer Du Nouy. efek ini tidak tampak pada sistem yang berukuran normal (biasa) .70 28. N v E = E v . sebab molekulmolekul yang ada dipermukaan jauh lebih sedikit dibanding molekul-molekul yang didalam (keseluruhan).5 µm masih dapat memberikan pengaruh permukaan yang cukup signifikan. γ berkisar antara puluhan mili Newton permeter. sedang bila volume nisbah permukaan /volume cukup besar maka pengaruh permukaan cukup signifikan.75 Cairan Ethyl ether n-Hexane Methyl alcohol Toluena Air γ/(10-3N/m) 17. V 1+ ( Es A Ev V ¿ E v V 1+ ( ¿s N s A ¿v N v V ) ) Ns Nv ¿s ¿v A =10−10 m =1. (a = rusuk). sehingga A/V = 108 jika sistem tersebut berbentuk kubus.85 26. maka 0.95 23. Beberapa nilai tersedia di Tabel 9. 9. Sehingga permukaan untuk nisbah sangat kecil. 113 ( ) . maka hanya ada 6 molekul untuk setiap 10 10 molekul keseluruhan.61 28.1 Tegangan permukaan cairan pada 20oC Cairan Acetone Benzene Carbontetrachlorida Ethyl acetate Ethyl alcohol γ/(10-3N/m) 23. N s dan E v =¿ v . 10− 10 a− 1 10 a 10 a Bila a = 1 meter. maka pengaruh permukaan dapat diabaikan. Untuk cairan-cairan umum.01 = 10 -10A/V .01 18. sehingga dapat diperkirakan mengenai ukuran partikel maksimum kenyataannya .a)2 = 6. maka A/V = 6/a.10 a 6 molekul dipermukaan = 30 3 = 10 =6 . Misalnya suatu kubik (kubus) dengan rusuk sepanjang a : bila suatu molekul berdiameter -10 10 m maka ada 1010 a molekul yang dapat menempati satu rusuk.75 9. Sehingga fraksi 20 2 6 .A dengan Ev = energi per volume V = volume Es = energi per area A = area E s=¿ s . untuk partikel yang berukuran kurang dari 0.2 Ukuran Tegangan Permukaan Walaupun molekul-molekul dipermukaan memiliki energi ± 25% lebih tinggi disbanding yang didalam. E = joule/m2.5 72. Misalkan energi permukaan memberikan kontribusi sebesar 1% dari total energi.permukaan.06 µm. Tabel 9.3 Pengukuran Tegangan Permukaan Pada prinsipnya sama dengan ilustrasi pada gambar 9. 6/a = 108 sehingga a = 6. 25 ≈ 1 Ns = 1020 m-2 Nv = 1030 m-3 E = E v V 1 +10−10 V Jika suku kedua dalam kurung dianggap 1%. Jumlah molekul dalam kubus = (1010 a )3 = 1030a3 jumlah molekul pada tiap sisi = 6(10 10 .9 22.1020 a2.1.10-8 m = 0.1. E = Ev.

γ f = factor koreksi Cairan yang akan diukur diletakan dalam suatu alat yang didalamnya terdapat bagian berupa kapiler.4a). dilingkupi oleh keliling permukaan silindris B (gambar 9.4) Untuk permukaan dUσ = TdSσ .1) angka 2 menunjukan bahwa cairan tersentuh pada bagian luar maupun bagian dalam cincin. karena memperhitungkanbentuk cairan yang ditarik sehingga F = 2(2πR) f. maka tetesan harus terbentuk selambat mungkin.2) m = massa tetesan g = percepatan grafitasi bila didinginkan hasil yang akurat. Interface = I. waktu untuk pembentukan tetesan dapat diatur.4 Termodinamika Permukaan Suatu sistem terdiri dari 2 fase. Kadang-kadang diperluukan factor koreksi. namun factor koreksi tetap diperlukan. fase 1 = M 1 . Pada saat cairan menetes. besarnya gaya yang menarik cincin sama dengan besarnya tegangan permukaan cairan yang melawan pertambahan luas akibat tarikan pada cincin.2.γdA (9.5) 114 . bila cincin pada cairan ditarik keluar maka pada saat tepat cincin akan lepas.Gambar 9. Sehingga terjadi perubahan energi sebagai berikut : Untuk M1 dU1 = TdS1 – p1dV1 (9. gaya-gaya yang bekerja adalah : 2πRγ = mg (9. Yaitu : F =2 ( 2πR )∗γ (9.2 Alat DuNouy Perhatikan gambar 9. Gambar 9. sehingga dengan mengatur jumlah cairan.3) M2 dU2 = TdS2 – p2dV2 (9. Interface digeser ke posisi baru I1.3 Pengukuran tegangan permukan Metode tetes 9. fase 2 = M2 dan interface (antar muka) antara keduanya.

Apabila kelilingnya berbentuk kerucut. sehingga persamaan (6) menjadi : ( p1 – p2 )dV2 + γdA = 0 (9. maka area dari tutup adalah A = ωR2.6) Jika entropi dan volume konstan. Di dalam kasus gelombang.9) R R ( ) Gambar 9. konsekuensinya tekanan kedua fase adalah sama yang dipisahkan oleh bidang datar. volume M2 yang dilingkupi oleh kerucut dan tutup adalah V2 = ωR3/3 dengan ω adalah sudut dari kerucut yang melingkupi antar muka : dV2 = ωR2 dR dan dA = 2ωR dR .7) Dari gambar 9. penambahan tekanan di dalam pergerakan dari luar ke dalam adalah 4γ karena terdapat 2 buah antar muka yang cembung. sedangkan antara muka berbentuk speris dengan jejari curvature R ( gambar 9. Jika antarmuka tidak speris tapi memiliki jejari prinsip R dan R1. bentuk pdV diganti bentuk γdA karena di permukaan tidak bervolume.Pada persamaan (5). karena dV 2 ≠ 0 maka p1 = p2. sehingga (p2 – p1) ωR2 dR = 2γωRdR p2 = p1 + 2γ/R (9. maka pada kesetimbangan.4 Perpindahan antarmuka 115 . dA = 0 . dU = 0. dU = dU1 + dU2 + dUσ = Td ( S1 + S2 + Sσ ) – p1dV2 + γdA = TdS – p1dV – p2dV2 + γdA V1 + V2 = V dV1 + dV2 = dV → dV1 = dV – dV2 dU = TdS – p1dV + (p1 – p2)dV2 + γdA (9.4a nampak bahwa interfacenya adalah datar. dan kelilingnya adalah silinder sehingga area antara muka tidak berubah. Perbedaan tekanan inilah yang merupakan alas an fisis terjadinya kenaikan atau penurunan kapiler. maka persamaan akan menjadi : 1 1 p 2 = p1 + γ + 1 (9. energi minimumnya adalah.8) Persamaan (8) menyatakan persamaan dasar bahwa tekanan didalam fase yang punya permukaan cembung adalah lebih besar daripada diluarnya.4b).

9. maka tinggi cairan di dalam dan di luar pipa tidak sama. Bila antar muka (interface) ke-2 fase dipisahkan. terjadi kenaikan kapiler.6 Contact angle Bila pipa kapiler dicelupkan sebagian dalam cairan. miniskus cairan adalah cekung.5 Kenaikan Kapiler dan Penurunan Kapiler Gambar 9. maka R 2γ ( ρ 2 − ρ1 ) gh= (9.12) 2 Jika θ < 90o. dan jejari lingkungan R. sedang di luar pipa mendatar. adalah γαβ. Bila θ > 90o. Bila p1 adalah tekanan dalam fase 1 pada permukaan datar yang memisahkan 2 fase . cos θ dan h negative. Persamaan tekanan pada titik z. posisi ini diambil sebagai posisi nol (z = 0) dari sumbu z . Kondisi kesetimbangan yaitu tekanan pada ketinggian z. α dan β. maka akan terbentuk a m2 permukaan fase α murni dengan energi Gibbs permukaan γαv.5. tegangan muka. Tekanan pada bagian lain adalah sebagaimana terlihat pada gambar.11) R Persamaan ini menghubungkan tegangan muka dengan persamaan kapiler.13) 116 . menghendaki : p1 + ρ2gz = p21 + ρ2 g( z – h ) (9.10) 2γ 1 1 1 karena p 2 = p1 + danp 1= p1 + ρ1 gh . Berdasarkan persamaan (8) dapat dicari hubungan antara perbedaan tinggi cairan. dan rapat jenis (densitas) kedua fase relatif. densitas fase 2 = ρ2.6 Antarmuka Cair–Cair dan Padat Cair Tegangan antar muka 2 fase cairan. Tekanan di bawah surface datar dan lengkung Gambar 9.10). dan a m2 permukaan fase β murni dengan energi Gibbs permukaan γβv (gambar 9. yang terletak dibawah interfacedatar maupun lengkung adalah sama disemua titik. Permukaan cairan di dalam cairan melengkung. h . Densitas fase 1 = ρ1 . h positif. Hubungan antara R dan r (jejari pipa) adalah : r =sin ( θ −90 o ) R r −r =−cos θ → R= R cos θ sehingga persamaan (11) menjadi : −2γ cos θ =( ρ2 − ρ1 ) grh 1 γ cos θ = ( ρ 2− ρ1 ) grh (9. Bila permukaan cairan dalam pipa cekung. 9. miniskus cembung. Perhatiakan gambar 9.5. terjadi penaikan kapiler dan R nya juga negative. yang arahnya ke bawah. Pada peristiwa ini terjadi perubahan energi Gibbs : αβ αν βν αβ ΔG = W A =γ + γ − γ (9.

2.1 C6H5CHO 15. dan perubahan E gibbs nya : dG =γ Sℓ dA Sℓ +γ Sv dASv + γ ℓv dAℓv −dASv = dASℓ dandA ℓv =dASℓ Cos θ sehingga dG =( γ Sℓ − γ Sv +γ ℓv cos θ ) dASℓ (9.7 n-C8H18 50. Sehingga analog dengan persamaan (16). W A bertambah maka γ αβ berkurang.7 Tegangan antarmuka Table 9.5 n-C7H16 50.2 C2H5OC2H5 10.19) Kemudian timbulsuatu besaran yang disebut spreading coefficient atau koefisien penyebaran cairan pada padatan : ∂G σ ℓS =− ∂ ASℓ ∂G Bila σ ℓS positif. maka area antar padatan-cairan bertambah sebesar dA Sℓ . ∂ ASℓ adalah negatif. Demikian pula untuk fase β β βν ΔG = W C =2γ (9.0 n-C6H14 51. diperoleh : Sv ℓv Sℓ W Sℓ (9.14) α W C adalah kerja kolusi α. Jika σ ℓS =0 .8 n-C8H17OH 8. dan energi Gibbs akan berkurang jika ( ) antarmuka padatan-cairan membesar. jika setetes cairan pada permukaan padatan tersebut ditekan sedikit. cairan akan menyebar dengan spontan. 1 α β W αβ (9.18) A = γ +γ − γ Perhatikan gambar 9. W A . Jika yang dipisahkan adalah α murni. 117 .15) maka 1 α 1 β αβ W αβ A = W C + W C −γ 2 2 1 α β γ αβ= (W C +W C (9. akan terbentuk permukaan 2a m2.Pertambahan energi Gibbs ini disebut kerja Adhesi. kedua cairan bercampur spontan. antar fase α dan β.17) A = ( W C +W C ) 2 αβ Gambar 9.5 Alasan yang sama dipakai pula untuk tegangan interface antara padatan dan cairan.jika γ αβ = 0 maka tak ada tahanan untuk memperluas antarmuka antara fase α dan β.8.16) )−W αχ A 2 αβ jika energi adhesi.Interfacial tension between water (α) and various liquid (β) at 20oC γαβ/10-3 N/m γαβ/10-3 N/m Hg 375 C6H6 35. dan : α αν ΔG = W C =2γ (9.

σ (9. cairan maka mengkerut dan A ℓS berkurang secara spontan. sehingga ( 1) ( 2) G σ =G −( G −G 1+G 2 ) S σ = S −( S 1 − S 2 ) nσ i = ni −( n i + ni ) karena V = V1 + V2 .20) untuk 2 fase tersebut :.27) dan pada T. akan diperoleh : 1) ( 2) d ( G −G1 −G 2 ) =−( S − S 1 − S 2 ) dT +( V −V 1−V 2 ) dp +γ dA+∑ i μ i d ( n i −n( i −ni ) bila antar muka menghasilkan efek fisik maka selisih antara G dengan (G 1 +G2 )adalah GG.28) Jadi pada kondisi ini.21) i 2) dG 2 =− SdT +V 2 dp +∑ i μ i dn( i (9. .25) Dengan mendeferensialkan persamaan (24) dan mengurangkannya terhadap persamaan (23) akan diperoleh : O =S σ dT + Ad γ +∑i n σ (9.26) i dμ i bila s σ = S σ A dan Γ i = nσ i A G = γA+∑i μ i nσ i (surface excess). maka bila γ dan µI juga konstan. 1) dG 1 =−SdT +V 1 dp +∑ i μ i dn( (9. maka posisi antarmuka bisa dipilih sedemikian hingga Γ1 = 0 . kemudian persamaan (23) diintegralkan : G σ n(i 1 ) dann(i 2 ) A 0 nσ i 0 ∫ dG σ =γ∫ dA+∑ i μ i ∫ dn σ i 0 bila g σ =G σ g σ = γ +∑i μ i Γ i (9. Kedua persamaan tersebut dikurangkan terhadap persamaan (20). Perubahan energi Gibbs total : dG =−SdT +Vdp+ γ dA+∑ i μ i dn i (9. maka . . potensial komponen sama di tiap-tiap fase dan pada antarmuka. maka dG σ =−S σ dT +γ dA+∑ i μ i dn σ (9. Pada sistem komponen tunggal.23) i sehingga bila T.p konstan (9. sehingga : 118 . p dan komposisinya konstan. Jika σ ℓS negative. perubahan γ ditentukan oleh perubahan µi.7 Tegangan muka dan adsorpsi Perhatikan sistem seperti gambar 9. 2 fase dengan antarmuka datar : p 1 = p2 = p.5(a) . ) (9. berada dalam kesetimbangan terhadap berbagai luasan antarmuka padatan – cairan.22) adalah jumlah mol I di dalam fase (1) dan (2).24) A maka pada keadaan ini dγ =−s σ dT −∑i Γ i dμ i dγ =−( Γ 1 dμ1 + Γ 2 dμ 2+. sedang keliling permukaan adalah silinder.konfigurasinya stabil.8 Penyebaran cairan di atas padatan 9. Bila sistemnya multi komponen. Gambar 9.

sebagai berikut : ( ) z z n i =∫ C i Adz = A∫ C i dz 0 0 (9. Untuk menghitung jumlah mol spesies I dalam sistem.12. Bila zo digeser ke kiri. persamaan (28) adalah : −dγ = Γ 2 dμ 2 (dengan ΓI = 0) o di dalam larutan encer ideal.p =Γ2 RT C 2 atau 119 .b karena g σ =u −Ts σ . tampak bahwa nilai ΓI bergantung pada posisi yang dipilih untuk acuannya .30) ∂T A Penjelasan mengenai ‘surface excess’ adalah sebagai berikut : pandang suatu kolom dengan penampang lintang area yang tetap. ΓI akan bernilai positif . Perhatikan gambar 9.31) Gambar 9. Konsentrasi molar Spesies i = C i adalah fungsi dari z (tinggi kolom) antar muka kira-kira z o.12. dan sebaliknya. A. maka energi permukaan per satu area : ∂γ u σ = γ −T (9.9 Konsentrasi sebagai suatu fungsi posisi Jumlah mol i dalam fase 1: 2) (1 ) n(i 1 )=C ( i V 1 = C i Az o = A zo ∫ C (i 1 ) dz 0 Z z bila ( 1) (2 ) nσ i = ni − ni − n i maka zo 0 nσ i =A [ z 0 zo o ∫ C i dz −∫ (1 ) C i dz − ∫ C (i 2 ) dz 0 ] (9. zo. berlaku : μ2 = μ 2+ RT ln C 2 dC 2 dμ 2 = RT C2 ( ) sehingga − ( ) ∂ lγ ∂C 2 T .32) bila Γ i = ni σ z Z A dan ∫ C i dz =∫ C i dz +∫ C i dz maka 0 zo zo Z Γ i =∫ ( 0 ( 1) C i −C i ) dz +∫ ( C i −C (i 2 )) dz zo Dengan memperhatikan gambar 9. Bila zo ditetapkan sedemikian hingga surface excess salah satu komponen = 0 . Untuk sistem 2 komponen . komponen ini biasanya dipilih untuk solven dan diberi tanda 1. sehingga ΓI = 0.29) a.g σ = γ dansσ =− σ ( ∂∂Tγ ) A (9.

35) XSP 1 n Gambar 9.p (9. Jika tegangan muka berkurang dengan bertambahnya konsentrsi solut. Demikian sebaliknya. dan AS mempresentasikan suatu molekul teradsorpsi atau situs dipermukaan yang terisi. Seberapa besar efeknya. K . demikian konsentrasi warna atau tekanan gas. (9. Konstanta kesetimbangannya : X K = AS (9.34) m= k . perilaku adsorbat dan juga perilaku dan kondisi dari adsorben. nilai k dan n dapat ditentukan dari slope dan intersep. XS = (1 . Langmuir Isotherm XAS = fraksi mol dari situs terisi dipermukaan XS = fraksi mol dari situs kosong dipermukaan P = tekanan gas Notasi umum yang sering dipakai adalah θ . P= 120 . maka Γ2 adalah positif. bergantung pada suhu.33) Bentuk ini dinamakan Isoterm Adsorpsi Gibbs. bila tegangan muka membesar dengan bertambahnya C 2 maka Γ2 adalah negative.θ) sehingga : θ (9. Bila butiran padatan tersebut dihamburkan kedalam gas bertekanan rendah.8 Adsorpsi pada Padatan Jika suatu butiran padatan diaduk ke dalam larutan berwarna. C m = massa zat teradsorpsi persatuan massa adsorben C = konsentrasi k dan n adalah tetapan Dengan mengukur m sebagai fungsi C dan mengeplot log m versus log C. Isotherm Freundlich tidak sesuai jika konsentrasi adsorbat sangat tinggi. maka persamaan kesetimbangannya : A(g) + S ↔ AS A adalah adsorbet gas. berarti terdapat kelebihan solute pada antarmuka.36) 1− θ Persamaan (36) ini merupakan persamaan isotherm Langmuir dengan K adalah konstanta kesetimbangan adsorpsi.Γ 2 =− 1 ∂γ RT ∂ ln c 2 ( ) T . S adalah situs kosong di permukaan. jika adsorbetnya gas. Isoterm Freundlich adalah satu dari beberapa persamaan awal yang diusulkan untuk menghubungkan jumlah bahan teradsorpsi terhadap konsentrasi bahan dalam larutan. Proses adsorpsi dapat dijelaskan dengan suatu persamaan kimia. 9. tampak bahwa kedalaman warna dalam larutan sangat berkurang. warna maupun gas di adsorpsi ke permukaan.10.

Maka : bKP m= (9. konstanta K dan b dapat ditentukan dari slope dan intersep. Pada P tinggi. Kemisorpsi tidak sampai melampaui pembentukan monolayer di permukaan. permukaan hamper tertutup seluruhnya dengan lapisan monomolekuler. Gambar 9.37) 1+ KP Jika yang dibahas adalah adsorpsi zat dari larutan. harus digunakan isotherm yang lain. θ= 9.P (9. Pada P rendah.37) umumnya lebih berhasil dalam menginterpretasikan data dibanding persamaan (9. dari beberapa kilojoule sampai ± 400 kj. (persamaan 37) Persamaan (9.34) jika lapisan teradsorpsinya adalah monolayer. Oleh karena itu. KP>> 1 sehingga θ = 1. DAN TELLER) Brunaur. θ bertambah secara linier terhadap P. Bila panas adsorpsi tergantung θ. isotherm langmuir paling sesuai untuk menginterpretasikan data. dapat dihitung fraksi dari permukaan yang tertutupi.39) m b bKP 1 1 vs dengan mengeplot . Bila T naik. Ement dan Teller telah membuat model untuk adsorpsi multilayer. yaitu fraksi permukaan yang tertutup.9 Adsorpsi Fisik dan Kimia Jika antaraksi antara adsorbat dan permukaan merupakan interaksi van der Walls maka yang terjadi adalah adsorpsi secara fisik.37) dapat digunakan dengan P diganti C (konsentrasi molar).K. dengan b adalah suatu konstanta. Sebab terjadi pemutusan ikatan kimia dan pembentukan ikatan baru.38) 1+ KP Jika diinversikan akan diperoleh : 1 1 1 = + (9.10 Isoterm BET (BRUNAUER. persamaan (9. EMMET. Mereka berasumsi bahwa langkah pertama didalam adsorpsi adalah : θ K 1= 1 A(g) + S ↔ AS (9. Pada kondisi ini. Plot θ vs P tampak pada gambar 9.40) θv P 121 . sehingga m = bθ . Panas adsorpsi yang timbul nilainya hamper sama dengan panas reaksi kimia. Adsorbat terikat secara lemah dan panas adsorpsinya rendah (sekitar beberapa kilojoule) dan ada disekitar panas vaporisasi adsorbat. m. 9. m P Dengan mengetahui K. sebanding terhadap θ untuk adsorben tertentu. panas adsorpsi tidak bergantung pada θ.10. perubahan tekanan hanya sedikit sekali mengubah jumlah zat teradsorb. Jumlah zat teradsorb. jumlah adsorbat yang menempel akan berkurang. fenomenanya disebut Kemisorpsi. Dalam isotherm langmuir.11 Multilayer adsorption Jika molekul teradsorb bereaksi secara kimia dengan permukaan. KP<< 1 sehingga θ = KP.

masing-masing dengan konstanta kesetimbangan yang berkaitan : θ K 2= 2 A(g) + AS ↔ A2S θ1 P θ K 3= 3 A(g) + A2S↔ A3S θ2P θn K n= A(g) + AnS↔ AnS θ n −1 P Pada notasi A3S menunjukan bahwa situs permukaan memiliki 3 tampak molekul A diatasnya. interaksinya tidak jauh berbeda dari interaksi 2 molekul A dalam cairan. sehingga padatan membengkak (tahap ini disebut imbibisi). kemungkinannya sistemnya adalah disperse koloid. atau benzena dan garam-garam sederhana seperti NaCl. Karena kemampuannya menghamburkan cahaya dan berkurangnya tekanan osmotic. sehingga semua proses ini. hal yang sama berlaku juga saat molekul ke -3 menduduki molekul ke-2. LYOPHOBIC atau solvent-fearing-colloids (juga disebut sol) 9. Mereka menginterpretasikan prosesnya seperti reaksi kimia berturutan.1 Koloid Lyophilic Koloid lyophilic adalah larutan yang berisi dispersi molekul-molekul tunggal. Secara klasik. persamaan ini akan menjadi isotherm langmuir. Sekarang diketahui bahwa banyak dari kumpulan-kumpulan partikel ini pada kenyataannya adalah molekul tunggal yang memiliki massa molar yang tinggi. kemudian sewaktu larutan mendingin. θI adalah fraksi dari situs yang ditempati molekul A setinggi I lapis. Adanya protein akan 122 . penambahan solven yang disertai pengadukan akan mendistribusikan solven-solut secara seragam.11 Koloid Dispersi koloid secara tradisional didefinisikan sebagai suspensi partikel-partikel kecil dalam medium continue. karet dalam benzene. Proses pelarutannya mungkin agak lambat. proses pelarutan dicapai dengan menaikan temperature. sewaktu molekul A kedua menduduki molekul A yang pertama. dapat dipandang sebagai proses peleburan (liquefaction). Batas ukurannya sulit ditentukan. dan selulosa nitrat atau selulosa asetat dalam aseton. Selanjutnya. akan terbentuk kerangka jaringan yang merupakan belitan-belitan dari molekul –molekul protein yang panjang dengan banyak ruang-ruang terbuka antara molekul-molekul. Interaksi antara molekul A pertama dengan situs permukaan adalah unik. Pada kasus gelatin.berbeda dengan keadaan kristal biasa.11. Penambahan solven mula-mula diadsorpsi oleh padatan dengan lambat. kecuali yang pertama. partikel ini diakui lebih besar disbanding molekul kecil sederhana seperti air. yaitu K 9. tetapi bila partikel-partikel terdispersi tersebut berukuran antara 1µm sampai 1nm. Interaksi solven-solut demikian kuat dan menguntungkan sehingga koloid lyophilic relative stabil. yang bersama-sama dalam keadaan menggerombol. umumnya adalah polimer-polimer pendek atau yang lain. Tetapi. Diasumsikan bahwa partikelpartikel tersebut mengumpul terdiri dari kumpulan-kumpulan molekul kecil. sehingga memiliki konstanta kesetimbangan yang sama. LYOPHILIC atau solvent-loving-colloids (juga disebut gel) 2. Tipe sistem liofilik adalah protein (khususnya gelatine) atau pati dalam air. koloid dapat diklasifikasikan dalam 2 kelompok : 1.K1 = konstanta kesetimbangan θ1 = fraksi dari situs permukaan yang terisi molekul tunggal θv = fraksi dari situs kosong Bila tidak ada hal lain terjadi. Selanjutnya mereka berasumsi bahwa molekul-molekul tambahan menduduki puncak salah satu yang lain membentuk multilayer. bergantung pada perilaku tertentu dari molekul A dan permukaan. alkohol.

Dispersi liofobik dapat dibuat dengan menggerinda padatan dengan medium dispersinya didalam suatu lempung (ball mill). dan yang mungkin mengandung molekul air (jika mediumnya air). ion tersebut bertindak sebagai zat penggumpal. jarak antara muatan – muatan tak sejenis lebih kecil dibanding jarak antara muatan-muatan tak sejenis. Penambahan sejumlah garam ke dalam gel hidrofilik akan mengendapkan protein.menginduksi beberapa struktur dalam air. sol dapat dimurnikan dengan dialisa. Adanya muatan itu. 9. Sol diletakan dalam kantong koloidon. kurang dari satu µm. Di sekeliling lapisan ion tak bergerak ini terdapat atmosfir ion. Kulit muatan bagian dalam dan atmosfir diluarnya ini disebut lapisan rangkap listrik. Koloid liofobik biasanya mengumpul (merupakan kumpulan dari molekul-molekul kecil). Gaya tolak inilah yang mencegah partikel-partikel terlalu berdekatan sehingga menstabilkan koloid. dan kantong tersebut dicelupkan dalam aliran air.11.11. yang secara fisik terperangkap di dalam interstisi jaringan menghasilkan GEL. dan terbentuklah atmosfir ion. bagian ini yang menentukan mobilitas partikel. mereka terdiri dari satuan-satuan formula dalam jumlah yang agak besar. Ion-ion kecil dapat berdifusi melalui koloidon dan tercuci. lapisan ion tak bergerak menempel kuat pada permukaan partikel koloid. sehingga padatan tersebut menjadi koloid. sebab sol memperoleh stabilitasnya dari adanya lapisan rangkap listrik pada partikel.12.2 Koloid lyophobic Umumnya. Karena kekuatan ion bertambah dengan penambahan ion. Sebaliknya. Perhatikan . sehingga mereka akan mengendap. Pada kekuatan ion tinggi. bila partikel-partikel memiliki lapisan rangkap sebagaimana gambar 9. akibat berikutnya adalah terjadinya flokulasi. Tipe reaksi kimia yang menghasilkan sol adalah : Hidrolisis : FeCl3 + 3 H2O → Fe(OH)3 (koloid) + 3H+ + 3ClReduksi : SO2 + 2 H2S → 2 S (koloid) + 2 H2O 2 AuCl3 + 3 H2O + 3 CH2O → 2 Au (koloid) + 3 HCOOH + 6 H+ + 6 ClKarena sol sangat sensitive terhadap adanya elektrolit. yaitu penggumpalan koloid. Ini merupakan dasar dari aturan Schultze-Hardy empiris. atau jika molekulnya kompleks. koloid liofobik adalah zat yang kelarutannya rendah di dalam medium pendispersi. 9. 123 . Ada dua daerah muatan yang harus dibedakan. mereka akan menjadi makin dekat karena pengaruh gaya tarik van der Waals. sedangkan partikel koloid yang lebih besar tetap tinggal di dalam kantong.3 Lapisan rangkap listrik dan stabilitas Koloid lyophobic Stabilitas koloid liofob banyak dipengaruhi oleh adanya lapisan rangkap listrik di permukaan partikel-partikel koloid. Untuk menghindari adanya pengendapan sol oleh elektrolit. khususnya ion bermuatan tinggi. Namun demikian. mengakibatkan ion dengan muatan berlawanan akan berkumpul didekatnya. maka efek keseluruhannya ialah partikelpartikel saling tolak menolak. Jadi sumber utama kestabilan kinetika adalah : adanya muatan listrik pada permukaan koloid. sebab sewaktu 2 partikel saling mendekati. yaitu koloid hidrofob digumpalkan paling efektif oleh ion berlawanan yang bermuatan tinggi. sebagai konsekuensi dari gaya van der Waals. disperse liofobik yaitu sol dapat diperoleh dengan pengendapan. maka reaksi-reaksi preparative yang tidak menghasilkan elektrolit lebih baik dari pada sebaliknya. jika ada 2 partikel dari suatu bahan yng sukar larut tidak memiliki lapisan rangkap. Pertama. Selain itu. atmosfer menjadi rapat dan pada jarak dekat potensialnya turun. sekelumit elekrolit tetap diperlukan untuk menstabilkan koloid.

13 Energi interaksi partikel koloid Kurva (a) pada gambar 9.Gambar 9. sol negative akan di destabilisasi oleh ion-ion positif. didearah ini timbul suatu potensial elektrik yang disebut Potensial zeta ( ς potensial). maka hanya memerlukan elektrolit berkonsentrasi rendah untuk menekan lapisan rangkap tersebut dan akhirnya mengendapkannya. 9.12 Zat Aktif Permukaan (Surfaktan). Konsentrsi minimum yang diperlukan untuk menghasilkan koagulasi yang cepat adalah kira-kira 1 : 10 : 500 untuk muatan 3 : 2 : 1. Paretikel-partikel ini disebut zat aktif permukaan atau surfaktan. tegangan muka dapat diukur dengan mudah. penggolongan bahan ini didasarkan pada metode eksperimen. Penambahan elektrolit ke dalam sol akan menekan lapisan rangkap terdifusi (bagian yang mobil) sehingga potensial zeta berkurang. Sabun dan Detergen Zat aktif permukaan adalah golongan partikel solute tertentu yang memperlihatkan efek yang dramatis pada tegangan permukaan. kecuali pengaruhnya dalam menekan lapisan rangkap difusi. koloid akan memiliki stabilitas. Sol bermuatan positif seperti Fe(OH) 3 akan diendapkan oleh ion-ion negative seperti ion Cl-dan SO42-. Kurva kombinasi untuk tolak menolak lapisan rangkap dan gaya tarik van der Waalsditunjukan oleh kurva (c). karena lapisan rangkap hanya memiliki sedikit ion. Yang kedua. 124 . Koloid ini sangat sensitive terhadap ion yang mutannya berlawanan. Lapisan rangkap yang terbentuk pada permukaan partikel koloid terikat dengan lemah ke permukaan prtikel itu. penggolongan surfaktan didasarkan pada kelarutan dari spesies teradsorpsi. yang akan mengurangi gaya tolak antar partikel. ion yang memiliki muatan sama seperti partikel koloidnya tidak banyak berpengaruh dalam koagulasi . Terdapat suatu garis pemisah antara bagian yang mobil dari lapisan rangkap dengan bagian yang tetap di permukaan. ion-ion tergabung ke bagian tertentu dari lapisan rangkap.12 Lapisan rangkap pada dua partikel dan 9. sehingga mereduksi muatan partikel secara keseluruhan. oleh karena itulah lapisan ini mudah bergerak(mobil). Makin tinggi muatan suatu ion akan makin efektif mengkoagulasi koloid. Hal ini akan menurunkan gaya tolak menolak elektrostatik secara drastic antara partikel-partikel sehingga mengendapkan koloid. Muatan pada bagian yang mobil dari lapisan rangkap bergantung pada potensial zeta ini. Serupa dengan hal itu. Yang pertama.13 memperlihatkan energi potensial yang disebabkan gaya tarik van der Waals sebagai fungsi jarak pisah antara 2 partikel. Pada saat kurva (c) maksimum. Untuk antarmuka yang mudah bergerak. Kurva (b) memperlihatkan energi tolakan. Akibat selanjutnya akan menurunkan potensial zeta. Jadi yang paling utama dalam hal ini adalah terdapatnya hubungan antara fenomena adsorpsi dan energi permukaan atau tegangan permukaan. apakah termasuk tak larut dipermukaan ataukah larut dipermukaan.

pada konsentrasi yang rendah. diterjen kationik biasanya garam ammonium kuartenair.23). yaitu satu alkyl (gugus alkyl) berantai panjang.ada dipermukaan. COO . ion-ion stearat menggumpal menjadi gumpalan. Pembentukan misel menghasilkan penurunan konduktifitas listrik yang tajam per mol elektrolit.Gambar 9. Misal terdapat 100 ion Na + dan 100 ion stearat. Micelle ini berisi ± 50 sampai 100 buah ion stearat. Ukuran misel adalah koloid. jika ion –ion stearat mengumpul menjadi misel dan misel mengikat 70 ion Na+ sebagai ion lawan.14 Diagram skematik misel Jadi surfaktan merupakan spesies yang aktif pada antarmuka antara dua fase. RSO3-Na+. contoh (CH 3)3RNa+Cl. Misel banyak mengikat banyak sekali ion-ion positif ke permukaannya sebagai ion counter sehingga sngat mengurangi muatannya. larutan sabun terdiri dari ion Na + dan ion stearat seperti halnya larutan garam pada umumnya. maka akan ada 30 ion Na+ dan 1 miseler yang memiliki muatan -30 unit. R harus memiliki sekurang-kurangnya 16 atom C. dan disebut micelles (gambar 9. Reduksi inilah yang secara tajam menurunkan konduktifitas listrik. yaitu konsentrasi misel kritis (CMC). karena bermuatan. Permukaan misel ini yang berhubungan dengan air. Deterjen tipe anionic adalah alkyl sulfonat. aksi sabun sebagai pembersih bergantung pada permukaannya untuk menahan kotoran dalam suspensi. dengan R memiliki 12 sampai 18 C. total ada 31 ion. Bentuk misel kira-kira speris dan rantai hidrokarbon ada dibagian dalam. Surfaktan berakumulasi di permukaan dapat dihitung dengan persamaan surface excess (lihat pembahasan di depan). Struktur deterjen mirip sabun. dan gugus polar ini yang menstabilkan misel tersebut. agar diterjen bertindak bagus. maka misel adalah ion koloid.. larutan sabun dapat bertindak sebagai solven hidrokarbon. sedangkan gugus polar . seperti antarmuka antara fase hidrofil dan hidrofob. Dengan menggabung molekul-molekul hidrokarbon ke dalam micel. 125 . C 17H35COONa+ . Contoh molekul sabun. Pada konsentrasi yang agak tinggi. σ ni Γ i= A Γi adalah kelebihan permukaan per satuan luas σ n i adalah jumlah mol zat i dipermukaan A adalah area dipermukaan Γi dapat bernilai positif (akumulasi i pada antarmuka) atau negative (kekurangan i pada permukaan) Contoh molekul surfaktan adalah sabun dan diterjen.

260 nm2. 126 . densitas mercury adalah 13. volume butane pada STP yang teradsorpsi per gram NiO adalah p/kPa 7. tentukan fraksi permukaan yang tertutupi pada tiap tekanan yang tertera. b) kerja kohesi untuk benzene dan untuk air.θ2. a)Adsorpsi etil chloride pada sample arang pada 0oC dan pada beberapa tekanan yang berbeda adalah p/mmHg 20 50 100 200 300 Jml gram teradsorbsi 3.7 4. hitunglah volume yang teradsorpsi pada STP pergram jika NiO tertutup oleh lapisan monolayer. po = 103.24 kPa. b) Jika luas penampang molekul butane tunggal adalah 44. berapakah luas area arang? 5.8 Dengan isotherm Langmuir. b)Jika luas area molekul etil chloride adalah 0. dan θv pada 10 kPa dan 20 kPa.Bandingkan dengan pada b).543 11. Berapakah penurunan kapiler mercuri dalam pipa gelas dengan diameter dalam 1 mm jika kita asumsikan bahwa θ = 180o? Abaikan densitas udara. Jika ρ = 0. hitung a) kerja adhesi antara air dan benzene.959 3 v/(cm /g) 16.13 29.0 3. Adsorpsi butane pada bubuk NiO diukur pada 0 oC.484 N/m. hitunglah θ pada 10 kPa dan 20 kPa dan perkirakan luas permukaan. Pada 25oC.SOAL SOAL: 1.72 24.260 22.852 16.8 4.46 20. hitunglah diameter pipa (θ =0oC) 3.53 g/cm 3 dan γ = 0.9982 g/cm3 dan γ = 72.θ3. berapa area pergram bubuk NiO? c).85 mN/m untuk benzene dan 72.75x10-3 n/m. 4. c) Koefisien penyebaran untuk benzene di atas air. Jika γ = 28. Pada 20oC tegangan antarmuka antara air dan benzene adalah 35 mN/m. Hitunglah θ1.38 27.6 x 10-20 m2.3 4.448 20.08 a) Dengan isotherm BET. Dengan menggunakan isotherm Langmuir.75 mN/m untuk air (asumsikan bahwa θ = 0). d). Dalam pipa gelas . 2. air memperlihatkan kenaikan kapiler 2cm pada 20 oC.

G.K. dan S. terjemahan oleh Irma I. Kimia Fisik dan Soal-soal. Physical Chemistry. Jakarta : Penerbit Erlangga Castellan. P.K. Dogra. Physical Chemistry. Jakarta : Penerbit Universitas Indonesia 127 . A. 1983. New York : Addison. Dogra. K. 1987. S. Jakarta : Penerbit Universitas Indonesia Castellan. Oxford University Press Atkins. 1994. 1986. 1990.W. 1983. R. S. Dogra. dan Dogra.Wesley Publising Company. S. Physical Chemistry. 1990.W. Kimia Fisik dan Soal-soal. New York : John Wiley and Sons Atkins. Physical Chemistry. New York : Addison-Wesley Publising Company. Kimia Fisika.DAFTAR PUSTAKA Alberty. W. P.

You're Reading a Free Preview

Download
scribd
/*********** DO NOT ALTER ANYTHING BELOW THIS LINE ! ************/ var s_code=s.t();if(s_code)document.write(s_code)//-->