BAB I PENDAHULUAN

1.1.Latar Belakang Reaksi kimia adalah perubahan dari suatu senyawa atau molekul menjadi senyawa lain atau molekul lain. Reaksi yang terjadi pada senyawa anorganik biasanya merupakan reaksi antar ion, sedangkan reaksi pada senyawa organic biasanya dalam bentuk molekul. Radikal bebas dapat didefinisikan sebagai sebuah atom atau spesies molekul yang mengandung satu atau lebih elektron-elektron tak berpasangan. Monoradikal mengandung satu elektron tak berpasangan sementara diradikal seperti atom oksigen dalam keadaan dasar (ground state) mengandung dua elektron tak berpasangan. Molekul-molekul seperti oksida nitrat, Oksigen dan 2,2diphenyl-1-picrylhydrazyl yang mengandung elektron tak berpasangan dengan definisi diatas juga dapat dipandang sebagai radikal bebas. Radikal bebas adalah sekelompok bahan kimia baik berupa atom maupun molekul yang memiliki elektron tidak berpasangan pada lapisan luarnya.

Merupakan juga suatu kelompok bahan kimia dengan reaksi jangka pendek yang memiliki satu atau lebih elektron bebas.

1.2.Rumusan Masalah 1. Bagaimana mekanisme reaksi substitusi, adisi dan eliminasi radikal bebas? 2. Bagaimana mekanisme reaksi perisiklik?

1.3.Tujuan 1. Mengetahui mekanisme reaksi substitusi, adisi dan eliminasi radikal bebas. 2. Mengetahui mekanisme reaksi perisiklik.

1

Peroksida. ketika peroksida yang terurai. seperti senyawa azo. Secara umum. adalah radikal bebas prekursor pada dekomposisi. dan mereka cukup larut dalam pelarut organik. yang memungkinkan beberapa kontrol reaksi. Radikal dapat bergabung kembali (dimerize). Sebuah proses radikal bebas terdiri dari setidaknya dua langkah. tergantung pada jenis ikatan. Senyawa azo.1. atau bereaksi dengan molekul lain. yaitu. tetapi senyawa organik lain dengan rendah-energi obligasi. diasil. Molekul yang dibelah oleh cahaya yang paling sering klor. dialkil. bi-tert-butylperoxide (Me3COOCMe3). biasanya dengan pembelahan homolytic obligasi. dan berbagai keton juga dapat dibentuk dengan cara lain. azobis 2 . dengan transfer satu elektron (kerugian atau keuntungan). oksigen tetap radikal. Peroksida dialkil (roor) atau hidroperoksida alkil (ROOH) terurai menjadi hidroksi radikal (HO) atau radikal alkoksi (RO) ketika dipanaskan 4 hidroperoksida kumena (PhCMe2OOH). dan peroksida asil alkil. misalnya.Radikal Bebas Radikal bebas merupakan atom atau grup atom yang memiliki sebuah elektron tidak berpasangan/ bebas. termasuk hidrogen peroksida. bromin. dan asam peroksinya merupakan sumber yang paling umum dari radikal bebas yang disebabkan spontan atau dengan panas. Ini mungkin terjadi secara spontan atau dapat dirangsang oleh panas atau cahaya . ditandai oleh yang membebaskan gas nitrogen bond. juga digunakan. 5 dan benzoil peroksida [(PhCO) O2] menjalani pembelahan homolytic pada suhu yang kompatibel dengan banyak. Satu-elektron transfer biasanya melibatkan ion anorganik atau proses elektrokimia. perpecahan di mana setiap fragmen mempertahankan satu elektron: Ini disebut langkah inisiasi. Reaksi organik. Langkah pertama melibatkan pembentukan radikal bebas.BAB II ISI 2.

Alkil hipoklorit menghasilkan radikal klorin (Cl. Derivatif telah dikembangkan yang terurai untuk memulai reaksi radikal pada suhu kamar. Senyawa ini diketahui.20-azobis (2. 1) adalah terkenal Misalnya. di mana konsentrasi 3 .13 aril stabil Langkah kedua melibatkan penghancuran radikal bebas. Sumber lain yang berguna radikal yang tersedia. Ini biasanya terjadi dengan proses yang berlawanan dengan. Homolytic pemisahan senyawa diazo simetris mungkin stepwise. Variasi yang berguna mempekerjakan radikal imidoyl sebagai synthons untuk radicals. Dalam situasi yang biasa. yang terurai untuk memberikan nitrogen dan siano stabil radikal. Pemanasan N-alkoxydithiocarbamates adalah sumber yang berguna radikal alkoksi. dan berakhir reaksi sejauh ini khususnya radikal adalah concerned.) dan radikal alkoksi (RO. Alasannya adalah bahwa radikal sebagian besar sangat reaktif dan akan bereaksi dengan spesies pertama yang tersedia dengan mana mereka datang dalam kontak. tidak sering bahwa penghentian berikut langsung pada saat inisiasi.4-dimetil-4 methoxyvaleronitrile). satu dari dua seperti atau tidak seperti radikal untuk membentuk ikatan baru: Jenis ini disebut langkah pemutusan. Perhatikan bahwa aldehida juga dapat menjadi sumber radikal asil Melalui reaksi dengan garam logam transisi seperti Mn (III) asetat atau senyawa Fe (II).2. 3.8 Air azo larut.15 Namun.(isobutironitril) (AIBN. pertama yaitu kombinasi.) ketika dipanaskan. dan dapat digunakan sebagai radikal initiators.

satu partikel harus menjadi molekul netral dan satu radikal bebas. dalam setiap proses rantai tertentu. biasanya ada berbagai macam propagasi dan terminasi langkah. tetapi dengan radikal reaktivitas rendah. 4 . Dua jenis reaksi propagasi tidak melibatkan molekul sama sekali. misalnya. sampai dua radikal yang bertemu satu sama lain dan mengakhiri urutan. Produk dalam langkah tertentu semacam ini mungkin menjadi salah satu partikel. dan seterusnya. karena reaksi terjadi dengan banyak molekul. Proses baru saja dijelaskan disebut reaksi berantai dan mungkin ada ratusan atau ribuan langkah propagasi antara inisiasi dan pemutusan hubungan kerja. radikal aril. tentu. Dalam hal ini kasus terakhir. atau reaksi mungkin menjadi proses nonchain. Ini adalah (1) pembelahan radikal ke dalam. misalnya. R-H dan radikal baru R0. seperti penambahan radikal untuk p-ikatan. rantai panjang. Jenis langkah ini disebut propagasi. sehingga rantai pendek. radikal dan molekul dan (2) penataan ulang dari satu radikal yang lain . yang dalam kasus ini adalah radikal bebas lain atau abstraksi dari sebuah atom seperti hidrogen untuk memberikan dua partikel.radikal rendah. radikal mungkin tidak dapat bereaksi dengan apa pun sampai memenuhi lain radikal. Dalam kedua contoh. karena radikal yang baru terbentuk sekarang bisa bereaksi dengan molekul lain dan menghasilkan radikal yang lain. hal ini jauh lebih cenderung menjadi molekul radikal daripada yang lain. radikal baru dibuat. Ketika radikal yang sangat reaktif. radikal alkil. total jumlah elektron dalam produk harus ganjil. Ketika (radikal yang memiliki jumlah elektron ganjil) bereaksi dengan molekul (yang memiliki bilangan genap).

dalam kasus proses nonchain. Zat-zat ini disebut inhibitors. jika masing-masing kuantum menghasilkan rantai panjang. Timah hidrida transfer atom hidrogen dalam urutan propagasi rantai yang menghasilkan baru yang radikal. atom hidrogen ditransfer ke radikal untuk memberikan R-H dan radikal baru. Bis (Tri-n-butylstannyl) benzopinacolate juga telah digunakan sebagai sumber termal n-Bu3Sn. Silane. juga telah digunakan sebagai radikal efektif mengurangi agent. disebut. 2. Para bereaksi timah radikal dengan timah kedua radikal untuk memberikan n-Bu3 Sn-S-n-Bu3. Tarif mereka mengalami penurunan atau reaksi ditekan sepenuhnya oleh zat yang mengikat radikal bebas.Sebuah variasi berguna propagasi dan terminasi menggabungkan dua proses. Hasil akhirnya adalah bahwa radikal karbon berkurang menjadi memberikan produk yang diinginkan dan dimer timah dapat dihapus dari reaksi. Hasil kuantum bisa sangat tinggi. Mereka dimulai atau dipercepat oleh khas sumber radikal bebas. oksida nitrat. n-Bu3Sn  . Dimerisasi dari kaleng radikal kemudian berakhir proses radikal. misalnya. Berikut ini adalah beberapa karakteristik umum reaksi radikal bebas: 1. konsep kuantum hasil berlaku . Konstanta laju untuk reaksi dari kedua hidrida tributytin dan (Me3Si) 3Si-H asil dengan radikal telah diukur dan memadamkan silan radikal lebih cepat dari timah hydride. seperti triethylsilane (Et3SiH).) yang dihasilkan di hadapan tributiltin hidrida (n-Bu3SnH). seperti peroksida. atau rendah. Dalam kasus terakhir. digunakan untuk memediasi reaksi radikal. misalnya. molekul oksigen. 1000. Ketika radikal karbon (R. atau dengan cahaya. 5 . atau benzoquinon. namun berakhir urutan karbon radikal.

Reaksi Substitusi Radikal Bebas Harus terlebih dahulu menjadi pembelahan substrat RX sehingga R radikal diproduksi. yang spontan membentuk radikal bebas. Hal ini dapat terjadi dengan pembelahan spontan. Setelah R terbentuk. menggunakan klorinasi metana sebagai contoh yang khas: 1. itu bisa pergi ke produk dengan dua cara. atau. dengan abstraksi lain atom.A dan Reaksi lain adalah kopling dengan yang lain untuk membentuk radikal produk netral R-Y. tetapi R diproduksi oleh sebuah abstraksi dari atom lain. 1) Klorinasi Metana Mekanisme rantai sebagai berikut. tidak ada perpecahan yang sebenarnya. seperti peroksida. Inisiasi : Memisahkan atau homolysis dari molekul klorin untuk membentuk atom klorin dua.2. 6 . seperti reaksi dengan A-B radikal baru B. atau dapat disebabkan oleh cahaya atau panas. untuk membentuk R. lebih sering. Seperti senyawa disebut inisiator (lihat di atas).2. X tetapi radikal W Radikal W dihasilkan dengan menambahkan senyawa. diprakarsai oleh radiasi ultraviolet atau sinar matahari.

terutama hasil ini dalam suatu molekul organik dengan rantai karbon lebih panjang dari reaktan. Radikal metil kemudian menarik  · Cl dari Cl 2. Hal ini menyebabkan produk yang diinginkan ditambah klorin radikal. produkproduk lain seperti CH 2 Cl 2 dapat dibentuk. Jika ada klorin yang cukup. 3. Rantai propagasi (dua langkah): sebuah atom hidrogen dari metana melepas meninggalkan 1 ˚ metil radikal.Sebuah atom klor memiliki elektron tidak berpasangan dan bertindak sebagai radikal bebas . 2. Pemutusan rantai : rekombinasi dari dua radikal bebas: Kemungkinan terakhir dalam langkah penghentian akan menghasilkan pengotor dalam campuran akhir. Reaksi bersih adalah: 7 . Ini radikal kemudian akan pergi untuk mengambil bagian dalam reaksi lain propagasi menyebabkan reaksi berantai .

semua atom hidrogen yang setara sehingga memiliki kesempatan yang sama untuk diganti. Reaksi ini merupakan contoh yang baik dari reaksi photochemical – reaksi yang terjadi dengan bantuan sinar matahari. Salah satu atom hidrogen pada metan digantikan oleh bromin. atom hidrogen yang merupakan bagian dari CH2 (atau CH) kelompok preferentially diganti. reaksi tidak berhenti disini sampai semua hidrogen pada metan digantikan oleh atom bromin. Keseluruhan proses dikenal sebagai substitusi radikal bebas atau sebagai reaksi berantai radikal bebas. Untuk propana dan alkana yang lebih tinggi. jadi reaksi ini merupakan reaksi substitusi. 2) Reaksi antara metan dan bromine Terjadi dengan keberadaan sinar ultraviolet -sinar tampak biasa. Namun. Hal ini menyebabkan apa yang dikenal sebagai distribusi produk statistik.  Mekanisme Mekanisme tersebut menyangkut reaksi berantai. Br2 2Br 8 . bagian lain menjadi aktif sehingga proses terus berlangsung. Pada reaksi berantai untuk setiap pe-nonaktif-an yang terjadi pada suatu bagian.  Inisiasi Rantai Rantai terinisiasi oleh sinar ultraviolet yang memutuskan molekul bromin menjadi radikal. CH4 + Br2 CH3Br + HBr Hasil dari reaksi ini brotometan.Dalam kasus metana atau etana.

Satu dari hirogen pada metan digantikan oleh atom klorin. Namun reaksi tidak berhenti disana. CH4 + Br CH3 + Br2 CH3 + HBr CH3Br + Br  Reaksi rantai penghabisan Berikut ini adalah reaksi yang menghilangkan radikal bebas tanpa menghasilkan radikal yang lain. sehingga merupakan reaksi substitusi. CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl Yang terbentuk adalah klorometan. Raksi ini merupakan contoh yang baik dari reaksi photochemical – reaksi yang terjadi dengan bantuan sinar matahari. dan semua hidrogen pada metan dapat digantikan dengan klorin. Reaksi propagasi rantai Berikut ini merupakan reaksi yang membuat reaksi terus berjalan.  Mekanisme 9 . 2Br CH3 CH3 + Br + CH3 Br2 CH3Br CH3CH3 3) Reaksi Antara Metan dan Klorin Jika campuran metan dan klorin di dekatkan ke api. akan terjadi ledakan menghasilkan karbon dan hidrogen klorida. that at the bottom of this page. Reaksi yang akan kita pelajari adalah reaksi antara metan dam klorin dengan bantuan sinar matahari. Reaksi ini tidak begitu bermanfaat.

Mekanisme tersebut menyangkut reaksi berantai. bagian lain menjadi aktif sehingga proses terus berlangsung. 2Cl CH3 + Cl CH3 + CH3 Cl2 CH3Cl CH3CH3 4) Reaksi Antara Metil Benzen dan Klorin Reaksi yang akan kita jeajahi terjadi antara metilbenzen dan klorin dengan keberadaan sinar ultraviolet -sinar tampak biasa. Reaksi ini merupakan contoh 10 . CH4 + Cl CH3 + Cl2 CH3 + HCl CH3Cl + Cl  Reaksi rantai penghabisan Berikut ini adalah reaksi yang menghilangkan radikal bebas tanpa menghasilkan radikal yang lain. Keseluruhan proses dikenal sebagai substitusi radikal bebas atau sebagai reaksi berantai radikal bebas  Inisiasi Rantai Rantai terinisiasi oleh sinar ultraviolet yang memutuskan molekul klorin menjadi radikal. Cl2 2Cl  Reaksi propagasi rantai Berikut ini merupakan reaksi yang membuat reaksi terus berjalan. Pada reaksi berantai untuk setiap pe-nonaktif-an yang terjadi pada suatu bagian.

Cl2 2Cl  Reaksi propagasi rantai Berikut ini merupakan reaksi yang membuat reaksi terus berjalan. Namun reaksi tidak berhenti disini sampai dengan ketiga hidrogen pada metil digantikan semua oleh klorin. jadi reaksi ini merupakan reaksi substitusi. Salah satu dari atom hidrogen pada metil digantikan oleh atom klorin. Keseluruhan proses dikenal sebagai substitusi radikal bebas atau sebagai reaksi berantai radikal bebas.  Mekanisme Mekanisme tersebut menyangkut reaksi berantai. Hasil dari reaksi ini adalah (klorometil) benzen.yang baik dari reaksi photochemical – reaksi yang terjadi dengan bantuan sinar matahari. Tanda kurung menekankan bahwa klorin merupakan bagian dari metil yang terikat dan bukan pada cincin benzen. 11 . Pada reaksi berantai untuk setiap pe-nonaktif-an yang terjadi pada suatu bagian. bagian lain menjadi aktif sehingga proses terus berlangsung.  Inisiasi Rantai Rantai terinisiasi oleh sinar ultraviolet yang memutuskan molekul klorin menjadi radikal.

3. Contoh paling sederhana yaitu tumbukan antara dua radikal klorin.Reaksi Adisi Radikal Bebas Propagasi Langkah 1: Langkah 2: 12 . Reaksi rantai penghabisan Berikut ini adalah reaksi yang menghilangkan radikal bebas tanpa menghasilkan radikal yang lain. 2Cl Cl2 2.

atau 1. Formasi radikal langkah 1 merupakan reversibel. Sebuah reaksi endo trig dikenal seperti no 15 kecuali ada substitun siklopropanasi akan melakukan proses utama. radikal bebas menyebabkan cis. bagaimanapun yang dikenal adalah 13.jika ditambah alkena: Ketika radikal bebas ditambah 1. Dalam kasus.6-diena akan membentuk nomor 10 dan ditambah intramolekul untuk membentuk ikatan lain yang dikenal sebagai produk siklik (11). yang equilibrium dengan radikal siklopropilkarbinil (14) melalui sebuah reaksi 5.  Mekanisme Siklik Ada banyak reaksi adisi dimana penyerangan tidak pada satu karbon ikatan ganda. Ketika radikal menghasilkan sebuah prekusor yang memberi radikalradikal vynil 12. tetapi kedua karbon yang diserang secara serempak. isomerisasi trans ikatan ganda.exo-trig.5. Seperti: 13 .

 Adisi Radikal bebas. epoksida 4-metilsiklopentena 14 .HBr  Mekanisme rantai radikal:  Stereokimia Contoh.

Terminasi: 2. Tiga fitur dari reaksi perisiklik sangat erat terkait. atau dengan sinar UV (Induksi Gambar).Propagarasi: 3. Kedua titik kunci dalam reaksi pericyclic melibatkan pergeseran siklik elektron.4. Definisi ini menyatakan dua poin utama yang mencirikan reaksi pericyclic.Eliminasi Radikal Bebas Tahapan 1.2. Energi aktivasi reaksi pericyclic disuplai oleh panas (Induksi Thermal).Inisiasi: 2. 2. Titik pertama adalah bahwa reaksi terpadu. tanpa perantara. Jumlah obligasi pi yang terlibat dalam reaksi. Reaksi Perisiklik diaktifkan baik oleh energi panas atau sinar UV. banyak reaksi yang membutuhkan panas tidak diprakarsai oleh cahaya dan sebaliknya. obligasi reaktan rusak dan obligasi produk yang terbentuk pada saat yang sama. Kata pericyclic berarti sekitar lingkaran. Ini adalah: 1 Aktivasi:. Reaksi Pericyclic yang stereospesifik dan tidak jarang bahwa dua mode produk hasil induksi stereokimia berlawanan. Kata Pericyclic datang dari pergeseran siklik elektron. 15 .5 Reaksi Perisiklik Reaksi Pericyclic didefinisikan sebagai reaksi yang terjadi oleh pergeseran siklik bersama dari elektron. Reaksi Pericyclic sehingga ditandai dengan transisi siklik negara yang melibatkan ikatan π. Dalam reaksi terpadu. Namun.

3. 6. 2. Energi orbital molekul π berbanding lurus dengan jumlah nodal pesawat. 5. Hubungan antara modus aktivasi dan stereokimia yang dicontohkan oleh perbandingan reaksi (ii) dan (iii). Jumlah ikatan π MOS dan MOS antibonding π yang sama. Orbital molekul mengikuti prinsip Aufbau dan aturan Hund.6. Tidak akan ada merosot orbital molekul dalam setiap tingkat energi. Pengisian electron dalam orbital molekul π dari poliena terkonjugasi dirangkum di bawah ini: 1. 4. Ketika mulai materi dipanaskan memberikan produk cis dan ketika mulai bahan diiradiasi produk ini trans. Stereokimia reaksi Perhatikan tiga reaksi berikut: Pertama dua reaksi adalah reaksi termal diaktifkan oleh panas dan reaksi ketiga adalah reaksi fotokimia diaktifkan oleh cahaya. Jumlah elektron dalam setiap orbital molekul adalah maksimal dua 3. 2.Molekul orbital π terkonjugasi Poliena Poliena terkonjugasi selalu berisi bahkan jumlah atom karbon. masing-masing dan setiap tingkat energi mengandung satu dan hanya satu orbital molekul 16 . Ini mengandung poliena baik (4 n) π atau (4 n + 2) terkonjugasi elektron π. Jika orbital molekul berisi dua elektron maka kedua elektron selalu dipasangkan. yaitu.

disingkat m (A). Kedua orbital pada Gambar. molekul memiliki simetri tentang pesawat cermin (m) yang membagi dua orbital molekul dan tegak lurus terhadap bidang molekul (Gbr. Mari kita ambil contoh untuk tujuan sifat simetri dalam etilen (Gbr. C 2 Simetri. disingkat m (S). m-Simetri Beberapa orbital. 7). Simetri dan Simpul MO Sebuah molekul π orbital memiliki simetri cermin baik pesawat atau pusat simetri. 7 merupakan bayangan cermin satu sama lain maka dalam MO ini ada cermin simetri pesawat. 10). m (S) berarti bidang simetri.2.3butadiena (Gbr. Jadi dalam hal ini ada MO Pesawat cermin asimetri. akan memenuhi sama fase orbital (Gambar 8 (b)) Kedua orbital pada Gambar. 17 . disingkat C 2 (S). 9) dan 1. Dalam Gambar. Jadi dalam MO ini ada pusat simetri. Pusat simetri adalah titik pada sumbu molekul dari yang jika garis ditarik di satu sisi dan diperpanjang jarak yang sama di sisi lain. 8 (b) yang simetris terhadap pusat sumbu molekul. Keduanya simetri tidak hadir bersama-sama dalam sebuah orbital molekul π diberikan. 8 (a) kedua orbital tidak bayangan cermin satu sama lain. C 2 (S) berarti pusat simetri.7.

ψ n akan simetris dengan C 2 dan asimetris dengan m. The ψ fungsi gelombang n akan memiliki (n . 9 simetri dalam orbital molekul π etilena Gambar. Ketika n adalah ganjil.Gambar.1) node. 3.3-butadiena Berdasarkan dua contoh di atas kita dapat menyimpulkan sebagai berikut sangat penting poin untuk linear sistem π terkonjugasi: 1. 18 . Ketika n genap. ψ n akan simetris dan asimetris dengan m dengan C 2 . 10 simetri dalam orbital molekul π dari 1. 2. Tabel1.

2. dituliskan dengan simbol titik untuk menunjukkan elektron yang tidak berpasangan. 19 .BAB III PENUTUP 3. Saran Demi menambah pengetahuan mengenai penataan ulang ini. Disebut juga sebagai pembelahan homolitik.1. Radikal bebas dibentuk jika ikatan terbelah menjadi dua yang sama-sehingga setiap atom mendapat satu dari dua elektron yang dipakai untuk berikatan. Kesimpulan   Radikal bebas merupakan atom atau grup atom yang memiliki sebuah elektron tidak berpasangan/ bebas. jenis-jenis dan mekanismenya. baik penulis maupun pembaca diharapkan mampu mengembangkan pengetahuan yang ada ini sehingga pemahaman kita mengenai pengertian mekanisme reaksi radikal bebas dan perisiklik. Reaksi substitusi radikal bebas merupakan reaksi yang berhubungan dengan radikal bebas. 3.  Untuk menunjukkan sesuatu (atom atau grup atom) merupakan radikal bebas.

Master your semester with Scribd & The New York Times

Special offer for students: Only $4.99/month.

Master your semester with Scribd & The New York Times

Cancel anytime.