BAB I PENDAHULUAN

1.1.Latar Belakang Reaksi kimia adalah perubahan dari suatu senyawa atau molekul menjadi senyawa lain atau molekul lain. Reaksi yang terjadi pada senyawa anorganik biasanya merupakan reaksi antar ion, sedangkan reaksi pada senyawa organic biasanya dalam bentuk molekul. Radikal bebas dapat didefinisikan sebagai sebuah atom atau spesies molekul yang mengandung satu atau lebih elektron-elektron tak berpasangan. Monoradikal mengandung satu elektron tak berpasangan sementara diradikal seperti atom oksigen dalam keadaan dasar (ground state) mengandung dua elektron tak berpasangan. Molekul-molekul seperti oksida nitrat, Oksigen dan 2,2diphenyl-1-picrylhydrazyl yang mengandung elektron tak berpasangan dengan definisi diatas juga dapat dipandang sebagai radikal bebas. Radikal bebas adalah sekelompok bahan kimia baik berupa atom maupun molekul yang memiliki elektron tidak berpasangan pada lapisan luarnya.

Merupakan juga suatu kelompok bahan kimia dengan reaksi jangka pendek yang memiliki satu atau lebih elektron bebas.

1.2.Rumusan Masalah 1. Bagaimana mekanisme reaksi substitusi, adisi dan eliminasi radikal bebas? 2. Bagaimana mekanisme reaksi perisiklik?

1.3.Tujuan 1. Mengetahui mekanisme reaksi substitusi, adisi dan eliminasi radikal bebas. 2. Mengetahui mekanisme reaksi perisiklik.

1

Sebuah proses radikal bebas terdiri dari setidaknya dua langkah. termasuk hidrogen peroksida. dan asam peroksinya merupakan sumber yang paling umum dari radikal bebas yang disebabkan spontan atau dengan panas. yaitu. Reaksi organik.Radikal Bebas Radikal bebas merupakan atom atau grup atom yang memiliki sebuah elektron tidak berpasangan/ bebas. dengan transfer satu elektron (kerugian atau keuntungan). Molekul yang dibelah oleh cahaya yang paling sering klor. tergantung pada jenis ikatan. Senyawa azo. diasil. Ini mungkin terjadi secara spontan atau dapat dirangsang oleh panas atau cahaya . juga digunakan. misalnya. Secara umum. perpecahan di mana setiap fragmen mempertahankan satu elektron: Ini disebut langkah inisiasi. atau bereaksi dengan molekul lain. ditandai oleh yang membebaskan gas nitrogen bond. biasanya dengan pembelahan homolytic obligasi. Peroksida.BAB II ISI 2. dialkil. tetapi senyawa organik lain dengan rendah-energi obligasi. Radikal dapat bergabung kembali (dimerize).1. bi-tert-butylperoxide (Me3COOCMe3). dan peroksida asil alkil. ketika peroksida yang terurai. azobis 2 . Satu-elektron transfer biasanya melibatkan ion anorganik atau proses elektrokimia. dan berbagai keton juga dapat dibentuk dengan cara lain. dan mereka cukup larut dalam pelarut organik. seperti senyawa azo. Peroksida dialkil (roor) atau hidroperoksida alkil (ROOH) terurai menjadi hidroksi radikal (HO) atau radikal alkoksi (RO) ketika dipanaskan 4 hidroperoksida kumena (PhCMe2OOH). Langkah pertama melibatkan pembentukan radikal bebas. oksigen tetap radikal. bromin. yang memungkinkan beberapa kontrol reaksi. adalah radikal bebas prekursor pada dekomposisi. 5 dan benzoil peroksida [(PhCO) O2] menjalani pembelahan homolytic pada suhu yang kompatibel dengan banyak.

Senyawa ini diketahui. satu dari dua seperti atau tidak seperti radikal untuk membentuk ikatan baru: Jenis ini disebut langkah pemutusan. Derivatif telah dikembangkan yang terurai untuk memulai reaksi radikal pada suhu kamar. Pemanasan N-alkoxydithiocarbamates adalah sumber yang berguna radikal alkoksi.2.4-dimetil-4 methoxyvaleronitrile).8 Air azo larut. pertama yaitu kombinasi. dan dapat digunakan sebagai radikal initiators. Sumber lain yang berguna radikal yang tersedia. Perhatikan bahwa aldehida juga dapat menjadi sumber radikal asil Melalui reaksi dengan garam logam transisi seperti Mn (III) asetat atau senyawa Fe (II). Homolytic pemisahan senyawa diazo simetris mungkin stepwise. Ini biasanya terjadi dengan proses yang berlawanan dengan. Alasannya adalah bahwa radikal sebagian besar sangat reaktif dan akan bereaksi dengan spesies pertama yang tersedia dengan mana mereka datang dalam kontak.13 aril stabil Langkah kedua melibatkan penghancuran radikal bebas. 1) adalah terkenal Misalnya.) ketika dipanaskan.(isobutironitril) (AIBN. di mana konsentrasi 3 .20-azobis (2.) dan radikal alkoksi (RO. Dalam situasi yang biasa. Variasi yang berguna mempekerjakan radikal imidoyl sebagai synthons untuk radicals. Alkil hipoklorit menghasilkan radikal klorin (Cl. yang terurai untuk memberikan nitrogen dan siano stabil radikal.15 Namun. 3. tidak sering bahwa penghentian berikut langsung pada saat inisiasi. dan berakhir reaksi sejauh ini khususnya radikal adalah concerned.

radikal alkil. 4 . misalnya. tetapi dengan radikal reaktivitas rendah. total jumlah elektron dalam produk harus ganjil. radikal dan molekul dan (2) penataan ulang dari satu radikal yang lain . atau reaksi mungkin menjadi proses nonchain. yang dalam kasus ini adalah radikal bebas lain atau abstraksi dari sebuah atom seperti hidrogen untuk memberikan dua partikel. rantai panjang. karena radikal yang baru terbentuk sekarang bisa bereaksi dengan molekul lain dan menghasilkan radikal yang lain. karena reaksi terjadi dengan banyak molekul. Dua jenis reaksi propagasi tidak melibatkan molekul sama sekali. Dalam kedua contoh. Ini adalah (1) pembelahan radikal ke dalam.radikal rendah. dalam setiap proses rantai tertentu. sehingga rantai pendek. tentu. Dalam hal ini kasus terakhir. Produk dalam langkah tertentu semacam ini mungkin menjadi salah satu partikel. radikal mungkin tidak dapat bereaksi dengan apa pun sampai memenuhi lain radikal. biasanya ada berbagai macam propagasi dan terminasi langkah. satu partikel harus menjadi molekul netral dan satu radikal bebas. seperti penambahan radikal untuk p-ikatan. Ketika radikal yang sangat reaktif. sampai dua radikal yang bertemu satu sama lain dan mengakhiri urutan. Proses baru saja dijelaskan disebut reaksi berantai dan mungkin ada ratusan atau ribuan langkah propagasi antara inisiasi dan pemutusan hubungan kerja. dan seterusnya. misalnya. R-H dan radikal baru R0. Jenis langkah ini disebut propagasi. hal ini jauh lebih cenderung menjadi molekul radikal daripada yang lain. radikal aril. radikal baru dibuat. Ketika (radikal yang memiliki jumlah elektron ganjil) bereaksi dengan molekul (yang memiliki bilangan genap).

konsep kuantum hasil berlaku . seperti peroksida. Konstanta laju untuk reaksi dari kedua hidrida tributytin dan (Me3Si) 3Si-H asil dengan radikal telah diukur dan memadamkan silan radikal lebih cepat dari timah hydride. Bis (Tri-n-butylstannyl) benzopinacolate juga telah digunakan sebagai sumber termal n-Bu3Sn. Timah hidrida transfer atom hidrogen dalam urutan propagasi rantai yang menghasilkan baru yang radikal. 5 . Ketika radikal karbon (R. seperti triethylsilane (Et3SiH). Berikut ini adalah beberapa karakteristik umum reaksi radikal bebas: 1. atau dengan cahaya. atom hidrogen ditransfer ke radikal untuk memberikan R-H dan radikal baru. Zat-zat ini disebut inhibitors. molekul oksigen.) yang dihasilkan di hadapan tributiltin hidrida (n-Bu3SnH). n-Bu3Sn  . jika masing-masing kuantum menghasilkan rantai panjang. Hasil kuantum bisa sangat tinggi. Hasil akhirnya adalah bahwa radikal karbon berkurang menjadi memberikan produk yang diinginkan dan dimer timah dapat dihapus dari reaksi. juga telah digunakan sebagai radikal efektif mengurangi agent. disebut. Tarif mereka mengalami penurunan atau reaksi ditekan sepenuhnya oleh zat yang mengikat radikal bebas. namun berakhir urutan karbon radikal. dalam kasus proses nonchain. Silane. misalnya. digunakan untuk memediasi reaksi radikal. 2. misalnya.Sebuah variasi berguna propagasi dan terminasi menggabungkan dua proses. atau rendah. Dalam kasus terakhir. oksida nitrat. Dimerisasi dari kaleng radikal kemudian berakhir proses radikal. 1000. atau benzoquinon. Mereka dimulai atau dipercepat oleh khas sumber radikal bebas. Para bereaksi timah radikal dengan timah kedua radikal untuk memberikan n-Bu3 Sn-S-n-Bu3.

tetapi R diproduksi oleh sebuah abstraksi dari atom lain. yang spontan membentuk radikal bebas. seperti peroksida. dengan abstraksi lain atom.A dan Reaksi lain adalah kopling dengan yang lain untuk membentuk radikal produk netral R-Y. 1) Klorinasi Metana Mekanisme rantai sebagai berikut.2. Setelah R terbentuk. menggunakan klorinasi metana sebagai contoh yang khas: 1. Hal ini dapat terjadi dengan pembelahan spontan. atau. lebih sering. Seperti senyawa disebut inisiator (lihat di atas). 6 . seperti reaksi dengan A-B radikal baru B. diprakarsai oleh radiasi ultraviolet atau sinar matahari. Reaksi Substitusi Radikal Bebas Harus terlebih dahulu menjadi pembelahan substrat RX sehingga R radikal diproduksi. Inisiasi : Memisahkan atau homolysis dari molekul klorin untuk membentuk atom klorin dua. itu bisa pergi ke produk dengan dua cara. X tetapi radikal W Radikal W dihasilkan dengan menambahkan senyawa. tidak ada perpecahan yang sebenarnya. atau dapat disebabkan oleh cahaya atau panas. untuk membentuk R.2.

Reaksi bersih adalah: 7 . produkproduk lain seperti CH 2 Cl 2 dapat dibentuk. 3. Jika ada klorin yang cukup. Hal ini menyebabkan produk yang diinginkan ditambah klorin radikal. 2. Radikal metil kemudian menarik  · Cl dari Cl 2. terutama hasil ini dalam suatu molekul organik dengan rantai karbon lebih panjang dari reaktan. Rantai propagasi (dua langkah): sebuah atom hidrogen dari metana melepas meninggalkan 1 ˚ metil radikal. Ini radikal kemudian akan pergi untuk mengambil bagian dalam reaksi lain propagasi menyebabkan reaksi berantai .Sebuah atom klor memiliki elektron tidak berpasangan dan bertindak sebagai radikal bebas . Pemutusan rantai : rekombinasi dari dua radikal bebas: Kemungkinan terakhir dalam langkah penghentian akan menghasilkan pengotor dalam campuran akhir.

Reaksi ini merupakan contoh yang baik dari reaksi photochemical – reaksi yang terjadi dengan bantuan sinar matahari. reaksi tidak berhenti disini sampai semua hidrogen pada metan digantikan oleh atom bromin. Namun. 2) Reaksi antara metan dan bromine Terjadi dengan keberadaan sinar ultraviolet -sinar tampak biasa. Salah satu atom hidrogen pada metan digantikan oleh bromin.  Mekanisme Mekanisme tersebut menyangkut reaksi berantai. bagian lain menjadi aktif sehingga proses terus berlangsung. semua atom hidrogen yang setara sehingga memiliki kesempatan yang sama untuk diganti. CH4 + Br2 CH3Br + HBr Hasil dari reaksi ini brotometan. Pada reaksi berantai untuk setiap pe-nonaktif-an yang terjadi pada suatu bagian.Dalam kasus metana atau etana. atom hidrogen yang merupakan bagian dari CH2 (atau CH) kelompok preferentially diganti. Hal ini menyebabkan apa yang dikenal sebagai distribusi produk statistik.  Inisiasi Rantai Rantai terinisiasi oleh sinar ultraviolet yang memutuskan molekul bromin menjadi radikal. Br2 2Br 8 . Keseluruhan proses dikenal sebagai substitusi radikal bebas atau sebagai reaksi berantai radikal bebas. jadi reaksi ini merupakan reaksi substitusi. Untuk propana dan alkana yang lebih tinggi.

sehingga merupakan reaksi substitusi. CH4 + Br CH3 + Br2 CH3 + HBr CH3Br + Br  Reaksi rantai penghabisan Berikut ini adalah reaksi yang menghilangkan radikal bebas tanpa menghasilkan radikal yang lain. 2Br CH3 CH3 + Br + CH3 Br2 CH3Br CH3CH3 3) Reaksi Antara Metan dan Klorin Jika campuran metan dan klorin di dekatkan ke api. Raksi ini merupakan contoh yang baik dari reaksi photochemical – reaksi yang terjadi dengan bantuan sinar matahari. Reaksi propagasi rantai Berikut ini merupakan reaksi yang membuat reaksi terus berjalan.  Mekanisme 9 . Satu dari hirogen pada metan digantikan oleh atom klorin. dan semua hidrogen pada metan dapat digantikan dengan klorin. Reaksi ini tidak begitu bermanfaat. CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl Yang terbentuk adalah klorometan. Reaksi yang akan kita pelajari adalah reaksi antara metan dam klorin dengan bantuan sinar matahari. akan terjadi ledakan menghasilkan karbon dan hidrogen klorida. that at the bottom of this page. Namun reaksi tidak berhenti disana.

CH4 + Cl CH3 + Cl2 CH3 + HCl CH3Cl + Cl  Reaksi rantai penghabisan Berikut ini adalah reaksi yang menghilangkan radikal bebas tanpa menghasilkan radikal yang lain. bagian lain menjadi aktif sehingga proses terus berlangsung. Pada reaksi berantai untuk setiap pe-nonaktif-an yang terjadi pada suatu bagian. Keseluruhan proses dikenal sebagai substitusi radikal bebas atau sebagai reaksi berantai radikal bebas  Inisiasi Rantai Rantai terinisiasi oleh sinar ultraviolet yang memutuskan molekul klorin menjadi radikal.Mekanisme tersebut menyangkut reaksi berantai. Reaksi ini merupakan contoh 10 . Cl2 2Cl  Reaksi propagasi rantai Berikut ini merupakan reaksi yang membuat reaksi terus berjalan. 2Cl CH3 + Cl CH3 + CH3 Cl2 CH3Cl CH3CH3 4) Reaksi Antara Metil Benzen dan Klorin Reaksi yang akan kita jeajahi terjadi antara metilbenzen dan klorin dengan keberadaan sinar ultraviolet -sinar tampak biasa.

Cl2 2Cl  Reaksi propagasi rantai Berikut ini merupakan reaksi yang membuat reaksi terus berjalan. Namun reaksi tidak berhenti disini sampai dengan ketiga hidrogen pada metil digantikan semua oleh klorin. Tanda kurung menekankan bahwa klorin merupakan bagian dari metil yang terikat dan bukan pada cincin benzen. jadi reaksi ini merupakan reaksi substitusi. Pada reaksi berantai untuk setiap pe-nonaktif-an yang terjadi pada suatu bagian.  Inisiasi Rantai Rantai terinisiasi oleh sinar ultraviolet yang memutuskan molekul klorin menjadi radikal. bagian lain menjadi aktif sehingga proses terus berlangsung.yang baik dari reaksi photochemical – reaksi yang terjadi dengan bantuan sinar matahari. 11 . Hasil dari reaksi ini adalah (klorometil) benzen. Keseluruhan proses dikenal sebagai substitusi radikal bebas atau sebagai reaksi berantai radikal bebas.  Mekanisme Mekanisme tersebut menyangkut reaksi berantai. Salah satu dari atom hidrogen pada metil digantikan oleh atom klorin.

 Reaksi rantai penghabisan Berikut ini adalah reaksi yang menghilangkan radikal bebas tanpa menghasilkan radikal yang lain. 2Cl Cl2 2.Reaksi Adisi Radikal Bebas Propagasi Langkah 1: Langkah 2: 12 . Contoh paling sederhana yaitu tumbukan antara dua radikal klorin.3.

isomerisasi trans ikatan ganda. Formasi radikal langkah 1 merupakan reversibel. yang equilibrium dengan radikal siklopropilkarbinil (14) melalui sebuah reaksi 5.  Mekanisme Siklik Ada banyak reaksi adisi dimana penyerangan tidak pada satu karbon ikatan ganda.jika ditambah alkena: Ketika radikal bebas ditambah 1.exo-trig.5.6-diena akan membentuk nomor 10 dan ditambah intramolekul untuk membentuk ikatan lain yang dikenal sebagai produk siklik (11). Dalam kasus. Ketika radikal menghasilkan sebuah prekusor yang memberi radikalradikal vynil 12.atau 1. tetapi kedua karbon yang diserang secara serempak. radikal bebas menyebabkan cis. bagaimanapun yang dikenal adalah 13. Seperti: 13 . Sebuah reaksi endo trig dikenal seperti no 15 kecuali ada substitun siklopropanasi akan melakukan proses utama.

 Adisi Radikal bebas.HBr  Mekanisme rantai radikal:  Stereokimia Contoh. epoksida 4-metilsiklopentena 14 .

atau dengan sinar UV (Induksi Gambar). Kata Pericyclic datang dari pergeseran siklik elektron. tanpa perantara. banyak reaksi yang membutuhkan panas tidak diprakarsai oleh cahaya dan sebaliknya.Inisiasi: 2. Jumlah obligasi pi yang terlibat dalam reaksi. Namun.Terminasi: 2. Reaksi Pericyclic yang stereospesifik dan tidak jarang bahwa dua mode produk hasil induksi stereokimia berlawanan.4. Energi aktivasi reaksi pericyclic disuplai oleh panas (Induksi Thermal). Titik pertama adalah bahwa reaksi terpadu. Dalam reaksi terpadu.5 Reaksi Perisiklik Reaksi Pericyclic didefinisikan sebagai reaksi yang terjadi oleh pergeseran siklik bersama dari elektron. Reaksi Pericyclic sehingga ditandai dengan transisi siklik negara yang melibatkan ikatan π. Tiga fitur dari reaksi perisiklik sangat erat terkait. 15 .2.Eliminasi Radikal Bebas Tahapan 1. obligasi reaktan rusak dan obligasi produk yang terbentuk pada saat yang sama. Reaksi Perisiklik diaktifkan baik oleh energi panas atau sinar UV. Ini adalah: 1 Aktivasi:.Propagarasi: 3. Kedua titik kunci dalam reaksi pericyclic melibatkan pergeseran siklik elektron. Definisi ini menyatakan dua poin utama yang mencirikan reaksi pericyclic. 2. Kata pericyclic berarti sekitar lingkaran.

Ini mengandung poliena baik (4 n) π atau (4 n + 2) terkonjugasi elektron π. Pengisian electron dalam orbital molekul π dari poliena terkonjugasi dirangkum di bawah ini: 1. Jika orbital molekul berisi dua elektron maka kedua elektron selalu dipasangkan. Jumlah elektron dalam setiap orbital molekul adalah maksimal dua 3. yaitu. Energi orbital molekul π berbanding lurus dengan jumlah nodal pesawat. 6. masing-masing dan setiap tingkat energi mengandung satu dan hanya satu orbital molekul 16 . Jumlah ikatan π MOS dan MOS antibonding π yang sama.6. Stereokimia reaksi Perhatikan tiga reaksi berikut: Pertama dua reaksi adalah reaksi termal diaktifkan oleh panas dan reaksi ketiga adalah reaksi fotokimia diaktifkan oleh cahaya.Molekul orbital π terkonjugasi Poliena Poliena terkonjugasi selalu berisi bahkan jumlah atom karbon. Tidak akan ada merosot orbital molekul dalam setiap tingkat energi. 5. Ketika mulai materi dipanaskan memberikan produk cis dan ketika mulai bahan diiradiasi produk ini trans. Orbital molekul mengikuti prinsip Aufbau dan aturan Hund.3. 2. 2. Hubungan antara modus aktivasi dan stereokimia yang dicontohkan oleh perbandingan reaksi (ii) dan (iii). 4.

akan memenuhi sama fase orbital (Gambar 8 (b)) Kedua orbital pada Gambar.3butadiena (Gbr.7. 17 . disingkat m (S). 10). 7). 8 (b) yang simetris terhadap pusat sumbu molekul. Jadi dalam MO ini ada pusat simetri. disingkat C 2 (S). C 2 Simetri. m-Simetri Beberapa orbital. Simetri dan Simpul MO Sebuah molekul π orbital memiliki simetri cermin baik pesawat atau pusat simetri. Jadi dalam hal ini ada MO Pesawat cermin asimetri. Mari kita ambil contoh untuk tujuan sifat simetri dalam etilen (Gbr. Kedua orbital pada Gambar. m (S) berarti bidang simetri. 9) dan 1.2. 7 merupakan bayangan cermin satu sama lain maka dalam MO ini ada cermin simetri pesawat. Dalam Gambar. disingkat m (A). Pusat simetri adalah titik pada sumbu molekul dari yang jika garis ditarik di satu sisi dan diperpanjang jarak yang sama di sisi lain. Keduanya simetri tidak hadir bersama-sama dalam sebuah orbital molekul π diberikan. 8 (a) kedua orbital tidak bayangan cermin satu sama lain. C 2 (S) berarti pusat simetri. molekul memiliki simetri tentang pesawat cermin (m) yang membagi dua orbital molekul dan tegak lurus terhadap bidang molekul (Gbr.

1) node. ψ n akan simetris dengan C 2 dan asimetris dengan m. Ketika n adalah ganjil. Tabel1. 10 simetri dalam orbital molekul π dari 1. Ketika n genap. 3. 18 . The ψ fungsi gelombang n akan memiliki (n . 2.3-butadiena Berdasarkan dua contoh di atas kita dapat menyimpulkan sebagai berikut sangat penting poin untuk linear sistem π terkonjugasi: 1.Gambar. ψ n akan simetris dan asimetris dengan m dengan C 2 . 9 simetri dalam orbital molekul π etilena Gambar.

Radikal bebas dibentuk jika ikatan terbelah menjadi dua yang sama-sehingga setiap atom mendapat satu dari dua elektron yang dipakai untuk berikatan. 19 .1. baik penulis maupun pembaca diharapkan mampu mengembangkan pengetahuan yang ada ini sehingga pemahaman kita mengenai pengertian mekanisme reaksi radikal bebas dan perisiklik.  Untuk menunjukkan sesuatu (atom atau grup atom) merupakan radikal bebas. 3. Kesimpulan   Radikal bebas merupakan atom atau grup atom yang memiliki sebuah elektron tidak berpasangan/ bebas.BAB III PENUTUP 3.2. jenis-jenis dan mekanismenya. Reaksi substitusi radikal bebas merupakan reaksi yang berhubungan dengan radikal bebas. dituliskan dengan simbol titik untuk menunjukkan elektron yang tidak berpasangan. Disebut juga sebagai pembelahan homolitik. Saran Demi menambah pengetahuan mengenai penataan ulang ini.

Sign up to vote on this title
UsefulNot useful