BAB I PENDAHULUAN

1.1.Latar Belakang Reaksi kimia adalah perubahan dari suatu senyawa atau molekul menjadi senyawa lain atau molekul lain. Reaksi yang terjadi pada senyawa anorganik biasanya merupakan reaksi antar ion, sedangkan reaksi pada senyawa organic biasanya dalam bentuk molekul. Radikal bebas dapat didefinisikan sebagai sebuah atom atau spesies molekul yang mengandung satu atau lebih elektron-elektron tak berpasangan. Monoradikal mengandung satu elektron tak berpasangan sementara diradikal seperti atom oksigen dalam keadaan dasar (ground state) mengandung dua elektron tak berpasangan. Molekul-molekul seperti oksida nitrat, Oksigen dan 2,2diphenyl-1-picrylhydrazyl yang mengandung elektron tak berpasangan dengan definisi diatas juga dapat dipandang sebagai radikal bebas. Radikal bebas adalah sekelompok bahan kimia baik berupa atom maupun molekul yang memiliki elektron tidak berpasangan pada lapisan luarnya.

Merupakan juga suatu kelompok bahan kimia dengan reaksi jangka pendek yang memiliki satu atau lebih elektron bebas.

1.2.Rumusan Masalah 1. Bagaimana mekanisme reaksi substitusi, adisi dan eliminasi radikal bebas? 2. Bagaimana mekanisme reaksi perisiklik?

1.3.Tujuan 1. Mengetahui mekanisme reaksi substitusi, adisi dan eliminasi radikal bebas. 2. Mengetahui mekanisme reaksi perisiklik.

1

ketika peroksida yang terurai. Langkah pertama melibatkan pembentukan radikal bebas. dan asam peroksinya merupakan sumber yang paling umum dari radikal bebas yang disebabkan spontan atau dengan panas. Radikal dapat bergabung kembali (dimerize). seperti senyawa azo. tetapi senyawa organik lain dengan rendah-energi obligasi. Senyawa azo. Peroksida. 5 dan benzoil peroksida [(PhCO) O2] menjalani pembelahan homolytic pada suhu yang kompatibel dengan banyak. tergantung pada jenis ikatan. azobis 2 . Ini mungkin terjadi secara spontan atau dapat dirangsang oleh panas atau cahaya . dan peroksida asil alkil. yang memungkinkan beberapa kontrol reaksi. dan berbagai keton juga dapat dibentuk dengan cara lain. dan mereka cukup larut dalam pelarut organik. Peroksida dialkil (roor) atau hidroperoksida alkil (ROOH) terurai menjadi hidroksi radikal (HO) atau radikal alkoksi (RO) ketika dipanaskan 4 hidroperoksida kumena (PhCMe2OOH).1.Radikal Bebas Radikal bebas merupakan atom atau grup atom yang memiliki sebuah elektron tidak berpasangan/ bebas. biasanya dengan pembelahan homolytic obligasi. Molekul yang dibelah oleh cahaya yang paling sering klor. termasuk hidrogen peroksida. juga digunakan. dialkil. diasil. Satu-elektron transfer biasanya melibatkan ion anorganik atau proses elektrokimia. oksigen tetap radikal. misalnya. Reaksi organik. bromin. Sebuah proses radikal bebas terdiri dari setidaknya dua langkah. adalah radikal bebas prekursor pada dekomposisi. dengan transfer satu elektron (kerugian atau keuntungan). atau bereaksi dengan molekul lain. bi-tert-butylperoxide (Me3COOCMe3). yaitu. perpecahan di mana setiap fragmen mempertahankan satu elektron: Ini disebut langkah inisiasi.BAB II ISI 2. ditandai oleh yang membebaskan gas nitrogen bond. Secara umum.

(isobutironitril) (AIBN. dan dapat digunakan sebagai radikal initiators. Ini biasanya terjadi dengan proses yang berlawanan dengan. Pemanasan N-alkoxydithiocarbamates adalah sumber yang berguna radikal alkoksi. Sumber lain yang berguna radikal yang tersedia. Variasi yang berguna mempekerjakan radikal imidoyl sebagai synthons untuk radicals.13 aril stabil Langkah kedua melibatkan penghancuran radikal bebas.) ketika dipanaskan. Derivatif telah dikembangkan yang terurai untuk memulai reaksi radikal pada suhu kamar. Alkil hipoklorit menghasilkan radikal klorin (Cl.8 Air azo larut.2. di mana konsentrasi 3 . Perhatikan bahwa aldehida juga dapat menjadi sumber radikal asil Melalui reaksi dengan garam logam transisi seperti Mn (III) asetat atau senyawa Fe (II). Senyawa ini diketahui.20-azobis (2. pertama yaitu kombinasi. tidak sering bahwa penghentian berikut langsung pada saat inisiasi. Dalam situasi yang biasa. Homolytic pemisahan senyawa diazo simetris mungkin stepwise. satu dari dua seperti atau tidak seperti radikal untuk membentuk ikatan baru: Jenis ini disebut langkah pemutusan.4-dimetil-4 methoxyvaleronitrile). 1) adalah terkenal Misalnya.15 Namun.) dan radikal alkoksi (RO. yang terurai untuk memberikan nitrogen dan siano stabil radikal. 3. dan berakhir reaksi sejauh ini khususnya radikal adalah concerned. Alasannya adalah bahwa radikal sebagian besar sangat reaktif dan akan bereaksi dengan spesies pertama yang tersedia dengan mana mereka datang dalam kontak.

R-H dan radikal baru R0. total jumlah elektron dalam produk harus ganjil. radikal mungkin tidak dapat bereaksi dengan apa pun sampai memenuhi lain radikal. 4 . radikal alkil. Dalam hal ini kasus terakhir. dalam setiap proses rantai tertentu. Dalam kedua contoh. Produk dalam langkah tertentu semacam ini mungkin menjadi salah satu partikel. Dua jenis reaksi propagasi tidak melibatkan molekul sama sekali. tentu. hal ini jauh lebih cenderung menjadi molekul radikal daripada yang lain. Ketika (radikal yang memiliki jumlah elektron ganjil) bereaksi dengan molekul (yang memiliki bilangan genap). Jenis langkah ini disebut propagasi. atau reaksi mungkin menjadi proses nonchain. Ini adalah (1) pembelahan radikal ke dalam. dan seterusnya. karena radikal yang baru terbentuk sekarang bisa bereaksi dengan molekul lain dan menghasilkan radikal yang lain. sehingga rantai pendek. radikal dan molekul dan (2) penataan ulang dari satu radikal yang lain . biasanya ada berbagai macam propagasi dan terminasi langkah. seperti penambahan radikal untuk p-ikatan. rantai panjang. misalnya. Proses baru saja dijelaskan disebut reaksi berantai dan mungkin ada ratusan atau ribuan langkah propagasi antara inisiasi dan pemutusan hubungan kerja. radikal aril. sampai dua radikal yang bertemu satu sama lain dan mengakhiri urutan.radikal rendah. tetapi dengan radikal reaktivitas rendah. karena reaksi terjadi dengan banyak molekul. yang dalam kasus ini adalah radikal bebas lain atau abstraksi dari sebuah atom seperti hidrogen untuk memberikan dua partikel. misalnya. Ketika radikal yang sangat reaktif. satu partikel harus menjadi molekul netral dan satu radikal bebas. radikal baru dibuat.

konsep kuantum hasil berlaku . Dalam kasus terakhir. Mereka dimulai atau dipercepat oleh khas sumber radikal bebas. jika masing-masing kuantum menghasilkan rantai panjang. Para bereaksi timah radikal dengan timah kedua radikal untuk memberikan n-Bu3 Sn-S-n-Bu3. oksida nitrat. Hasil kuantum bisa sangat tinggi. Tarif mereka mengalami penurunan atau reaksi ditekan sepenuhnya oleh zat yang mengikat radikal bebas.Sebuah variasi berguna propagasi dan terminasi menggabungkan dua proses. Dimerisasi dari kaleng radikal kemudian berakhir proses radikal. disebut. juga telah digunakan sebagai radikal efektif mengurangi agent. Zat-zat ini disebut inhibitors. atau dengan cahaya. namun berakhir urutan karbon radikal. Berikut ini adalah beberapa karakteristik umum reaksi radikal bebas: 1. 2. 1000. atau benzoquinon. Konstanta laju untuk reaksi dari kedua hidrida tributytin dan (Me3Si) 3Si-H asil dengan radikal telah diukur dan memadamkan silan radikal lebih cepat dari timah hydride. molekul oksigen. Hasil akhirnya adalah bahwa radikal karbon berkurang menjadi memberikan produk yang diinginkan dan dimer timah dapat dihapus dari reaksi. Bis (Tri-n-butylstannyl) benzopinacolate juga telah digunakan sebagai sumber termal n-Bu3Sn. dalam kasus proses nonchain. atom hidrogen ditransfer ke radikal untuk memberikan R-H dan radikal baru. 5 . Timah hidrida transfer atom hidrogen dalam urutan propagasi rantai yang menghasilkan baru yang radikal. seperti peroksida. Ketika radikal karbon (R. misalnya. seperti triethylsilane (Et3SiH). Silane.) yang dihasilkan di hadapan tributiltin hidrida (n-Bu3SnH). digunakan untuk memediasi reaksi radikal. atau rendah. n-Bu3Sn  . misalnya.

menggunakan klorinasi metana sebagai contoh yang khas: 1. lebih sering. Setelah R terbentuk.A dan Reaksi lain adalah kopling dengan yang lain untuk membentuk radikal produk netral R-Y. seperti reaksi dengan A-B radikal baru B. tidak ada perpecahan yang sebenarnya.2. Inisiasi : Memisahkan atau homolysis dari molekul klorin untuk membentuk atom klorin dua. atau. atau dapat disebabkan oleh cahaya atau panas. itu bisa pergi ke produk dengan dua cara. seperti peroksida. 1) Klorinasi Metana Mekanisme rantai sebagai berikut. yang spontan membentuk radikal bebas. Seperti senyawa disebut inisiator (lihat di atas). Reaksi Substitusi Radikal Bebas Harus terlebih dahulu menjadi pembelahan substrat RX sehingga R radikal diproduksi. Hal ini dapat terjadi dengan pembelahan spontan. X tetapi radikal W Radikal W dihasilkan dengan menambahkan senyawa. dengan abstraksi lain atom. untuk membentuk R. diprakarsai oleh radiasi ultraviolet atau sinar matahari. 6 . tetapi R diproduksi oleh sebuah abstraksi dari atom lain.2.

produkproduk lain seperti CH 2 Cl 2 dapat dibentuk. terutama hasil ini dalam suatu molekul organik dengan rantai karbon lebih panjang dari reaktan. 3. 2. Pemutusan rantai : rekombinasi dari dua radikal bebas: Kemungkinan terakhir dalam langkah penghentian akan menghasilkan pengotor dalam campuran akhir. Rantai propagasi (dua langkah): sebuah atom hidrogen dari metana melepas meninggalkan 1 ˚ metil radikal.Sebuah atom klor memiliki elektron tidak berpasangan dan bertindak sebagai radikal bebas . Radikal metil kemudian menarik  · Cl dari Cl 2. Hal ini menyebabkan produk yang diinginkan ditambah klorin radikal. Jika ada klorin yang cukup. Reaksi bersih adalah: 7 . Ini radikal kemudian akan pergi untuk mengambil bagian dalam reaksi lain propagasi menyebabkan reaksi berantai .

 Inisiasi Rantai Rantai terinisiasi oleh sinar ultraviolet yang memutuskan molekul bromin menjadi radikal. 2) Reaksi antara metan dan bromine Terjadi dengan keberadaan sinar ultraviolet -sinar tampak biasa. atom hidrogen yang merupakan bagian dari CH2 (atau CH) kelompok preferentially diganti. bagian lain menjadi aktif sehingga proses terus berlangsung. Keseluruhan proses dikenal sebagai substitusi radikal bebas atau sebagai reaksi berantai radikal bebas. Untuk propana dan alkana yang lebih tinggi. Hal ini menyebabkan apa yang dikenal sebagai distribusi produk statistik. Namun. CH4 + Br2 CH3Br + HBr Hasil dari reaksi ini brotometan. Br2 2Br 8 .  Mekanisme Mekanisme tersebut menyangkut reaksi berantai.Dalam kasus metana atau etana. semua atom hidrogen yang setara sehingga memiliki kesempatan yang sama untuk diganti. Pada reaksi berantai untuk setiap pe-nonaktif-an yang terjadi pada suatu bagian. Salah satu atom hidrogen pada metan digantikan oleh bromin. reaksi tidak berhenti disini sampai semua hidrogen pada metan digantikan oleh atom bromin. Reaksi ini merupakan contoh yang baik dari reaksi photochemical – reaksi yang terjadi dengan bantuan sinar matahari. jadi reaksi ini merupakan reaksi substitusi.

Namun reaksi tidak berhenti disana. Reaksi propagasi rantai Berikut ini merupakan reaksi yang membuat reaksi terus berjalan. CH4 + Br CH3 + Br2 CH3 + HBr CH3Br + Br  Reaksi rantai penghabisan Berikut ini adalah reaksi yang menghilangkan radikal bebas tanpa menghasilkan radikal yang lain. dan semua hidrogen pada metan dapat digantikan dengan klorin. Satu dari hirogen pada metan digantikan oleh atom klorin. akan terjadi ledakan menghasilkan karbon dan hidrogen klorida.  Mekanisme 9 . 2Br CH3 CH3 + Br + CH3 Br2 CH3Br CH3CH3 3) Reaksi Antara Metan dan Klorin Jika campuran metan dan klorin di dekatkan ke api. Reaksi ini tidak begitu bermanfaat. sehingga merupakan reaksi substitusi. Reaksi yang akan kita pelajari adalah reaksi antara metan dam klorin dengan bantuan sinar matahari. Raksi ini merupakan contoh yang baik dari reaksi photochemical – reaksi yang terjadi dengan bantuan sinar matahari. CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl Yang terbentuk adalah klorometan. that at the bottom of this page.

Cl2 2Cl  Reaksi propagasi rantai Berikut ini merupakan reaksi yang membuat reaksi terus berjalan. Pada reaksi berantai untuk setiap pe-nonaktif-an yang terjadi pada suatu bagian. Reaksi ini merupakan contoh 10 . bagian lain menjadi aktif sehingga proses terus berlangsung. Keseluruhan proses dikenal sebagai substitusi radikal bebas atau sebagai reaksi berantai radikal bebas  Inisiasi Rantai Rantai terinisiasi oleh sinar ultraviolet yang memutuskan molekul klorin menjadi radikal.Mekanisme tersebut menyangkut reaksi berantai. CH4 + Cl CH3 + Cl2 CH3 + HCl CH3Cl + Cl  Reaksi rantai penghabisan Berikut ini adalah reaksi yang menghilangkan radikal bebas tanpa menghasilkan radikal yang lain. 2Cl CH3 + Cl CH3 + CH3 Cl2 CH3Cl CH3CH3 4) Reaksi Antara Metil Benzen dan Klorin Reaksi yang akan kita jeajahi terjadi antara metilbenzen dan klorin dengan keberadaan sinar ultraviolet -sinar tampak biasa.

bagian lain menjadi aktif sehingga proses terus berlangsung. Keseluruhan proses dikenal sebagai substitusi radikal bebas atau sebagai reaksi berantai radikal bebas.  Inisiasi Rantai Rantai terinisiasi oleh sinar ultraviolet yang memutuskan molekul klorin menjadi radikal. jadi reaksi ini merupakan reaksi substitusi. Hasil dari reaksi ini adalah (klorometil) benzen.yang baik dari reaksi photochemical – reaksi yang terjadi dengan bantuan sinar matahari. Namun reaksi tidak berhenti disini sampai dengan ketiga hidrogen pada metil digantikan semua oleh klorin. Pada reaksi berantai untuk setiap pe-nonaktif-an yang terjadi pada suatu bagian. Cl2 2Cl  Reaksi propagasi rantai Berikut ini merupakan reaksi yang membuat reaksi terus berjalan. Tanda kurung menekankan bahwa klorin merupakan bagian dari metil yang terikat dan bukan pada cincin benzen. 11 .  Mekanisme Mekanisme tersebut menyangkut reaksi berantai. Salah satu dari atom hidrogen pada metil digantikan oleh atom klorin.

3. 2Cl Cl2 2. Contoh paling sederhana yaitu tumbukan antara dua radikal klorin.Reaksi Adisi Radikal Bebas Propagasi Langkah 1: Langkah 2: 12 . Reaksi rantai penghabisan Berikut ini adalah reaksi yang menghilangkan radikal bebas tanpa menghasilkan radikal yang lain.

 Mekanisme Siklik Ada banyak reaksi adisi dimana penyerangan tidak pada satu karbon ikatan ganda. tetapi kedua karbon yang diserang secara serempak. radikal bebas menyebabkan cis. isomerisasi trans ikatan ganda.6-diena akan membentuk nomor 10 dan ditambah intramolekul untuk membentuk ikatan lain yang dikenal sebagai produk siklik (11). bagaimanapun yang dikenal adalah 13. Sebuah reaksi endo trig dikenal seperti no 15 kecuali ada substitun siklopropanasi akan melakukan proses utama. Ketika radikal menghasilkan sebuah prekusor yang memberi radikalradikal vynil 12.5. Dalam kasus.jika ditambah alkena: Ketika radikal bebas ditambah 1. yang equilibrium dengan radikal siklopropilkarbinil (14) melalui sebuah reaksi 5. Formasi radikal langkah 1 merupakan reversibel. Seperti: 13 .exo-trig.atau 1.

epoksida 4-metilsiklopentena 14 . Adisi Radikal bebas.HBr  Mekanisme rantai radikal:  Stereokimia Contoh.

5 Reaksi Perisiklik Reaksi Pericyclic didefinisikan sebagai reaksi yang terjadi oleh pergeseran siklik bersama dari elektron. Reaksi Pericyclic sehingga ditandai dengan transisi siklik negara yang melibatkan ikatan π. 2. Kata pericyclic berarti sekitar lingkaran. tanpa perantara.Eliminasi Radikal Bebas Tahapan 1.4. obligasi reaktan rusak dan obligasi produk yang terbentuk pada saat yang sama. Tiga fitur dari reaksi perisiklik sangat erat terkait. Ini adalah: 1 Aktivasi:. atau dengan sinar UV (Induksi Gambar). Jumlah obligasi pi yang terlibat dalam reaksi.2. Kata Pericyclic datang dari pergeseran siklik elektron. Reaksi Perisiklik diaktifkan baik oleh energi panas atau sinar UV. 15 .Inisiasi: 2. Namun. Dalam reaksi terpadu.Propagarasi: 3. Titik pertama adalah bahwa reaksi terpadu. Definisi ini menyatakan dua poin utama yang mencirikan reaksi pericyclic.Terminasi: 2. banyak reaksi yang membutuhkan panas tidak diprakarsai oleh cahaya dan sebaliknya. Kedua titik kunci dalam reaksi pericyclic melibatkan pergeseran siklik elektron. Reaksi Pericyclic yang stereospesifik dan tidak jarang bahwa dua mode produk hasil induksi stereokimia berlawanan. Energi aktivasi reaksi pericyclic disuplai oleh panas (Induksi Thermal).

Orbital molekul mengikuti prinsip Aufbau dan aturan Hund.3. 2. 6. 5. 4. 2. Ketika mulai materi dipanaskan memberikan produk cis dan ketika mulai bahan diiradiasi produk ini trans. Jika orbital molekul berisi dua elektron maka kedua elektron selalu dipasangkan.6. Stereokimia reaksi Perhatikan tiga reaksi berikut: Pertama dua reaksi adalah reaksi termal diaktifkan oleh panas dan reaksi ketiga adalah reaksi fotokimia diaktifkan oleh cahaya. yaitu. Energi orbital molekul π berbanding lurus dengan jumlah nodal pesawat. Hubungan antara modus aktivasi dan stereokimia yang dicontohkan oleh perbandingan reaksi (ii) dan (iii). Jumlah elektron dalam setiap orbital molekul adalah maksimal dua 3. Pengisian electron dalam orbital molekul π dari poliena terkonjugasi dirangkum di bawah ini: 1.Molekul orbital π terkonjugasi Poliena Poliena terkonjugasi selalu berisi bahkan jumlah atom karbon. Tidak akan ada merosot orbital molekul dalam setiap tingkat energi. Ini mengandung poliena baik (4 n) π atau (4 n + 2) terkonjugasi elektron π. Jumlah ikatan π MOS dan MOS antibonding π yang sama. masing-masing dan setiap tingkat energi mengandung satu dan hanya satu orbital molekul 16 .

Keduanya simetri tidak hadir bersama-sama dalam sebuah orbital molekul π diberikan. Jadi dalam MO ini ada pusat simetri.7. Jadi dalam hal ini ada MO Pesawat cermin asimetri. 8 (b) yang simetris terhadap pusat sumbu molekul. molekul memiliki simetri tentang pesawat cermin (m) yang membagi dua orbital molekul dan tegak lurus terhadap bidang molekul (Gbr. Dalam Gambar. m-Simetri Beberapa orbital. 7 merupakan bayangan cermin satu sama lain maka dalam MO ini ada cermin simetri pesawat. C 2 Simetri. 9) dan 1. Pusat simetri adalah titik pada sumbu molekul dari yang jika garis ditarik di satu sisi dan diperpanjang jarak yang sama di sisi lain. disingkat m (S).2. 10).3butadiena (Gbr. 8 (a) kedua orbital tidak bayangan cermin satu sama lain. Simetri dan Simpul MO Sebuah molekul π orbital memiliki simetri cermin baik pesawat atau pusat simetri. Kedua orbital pada Gambar. C 2 (S) berarti pusat simetri. 17 . Mari kita ambil contoh untuk tujuan sifat simetri dalam etilen (Gbr. 7). disingkat C 2 (S). m (S) berarti bidang simetri. akan memenuhi sama fase orbital (Gambar 8 (b)) Kedua orbital pada Gambar. disingkat m (A).

3. 18 .3-butadiena Berdasarkan dua contoh di atas kita dapat menyimpulkan sebagai berikut sangat penting poin untuk linear sistem π terkonjugasi: 1. ψ n akan simetris dengan C 2 dan asimetris dengan m.Gambar.1) node. Tabel1. The ψ fungsi gelombang n akan memiliki (n . 2. Ketika n adalah ganjil. 10 simetri dalam orbital molekul π dari 1. 9 simetri dalam orbital molekul π etilena Gambar. Ketika n genap. ψ n akan simetris dan asimetris dengan m dengan C 2 .

BAB III PENUTUP 3. baik penulis maupun pembaca diharapkan mampu mengembangkan pengetahuan yang ada ini sehingga pemahaman kita mengenai pengertian mekanisme reaksi radikal bebas dan perisiklik. jenis-jenis dan mekanismenya.  Untuk menunjukkan sesuatu (atom atau grup atom) merupakan radikal bebas. 19 . Kesimpulan   Radikal bebas merupakan atom atau grup atom yang memiliki sebuah elektron tidak berpasangan/ bebas. Disebut juga sebagai pembelahan homolitik. Radikal bebas dibentuk jika ikatan terbelah menjadi dua yang sama-sehingga setiap atom mendapat satu dari dua elektron yang dipakai untuk berikatan. dituliskan dengan simbol titik untuk menunjukkan elektron yang tidak berpasangan. Reaksi substitusi radikal bebas merupakan reaksi yang berhubungan dengan radikal bebas.1.2. Saran Demi menambah pengetahuan mengenai penataan ulang ini. 3.

Sign up to vote on this title
UsefulNot useful