BAB I PENDAHULUAN

1.1.Latar Belakang Reaksi kimia adalah perubahan dari suatu senyawa atau molekul menjadi senyawa lain atau molekul lain. Reaksi yang terjadi pada senyawa anorganik biasanya merupakan reaksi antar ion, sedangkan reaksi pada senyawa organic biasanya dalam bentuk molekul. Radikal bebas dapat didefinisikan sebagai sebuah atom atau spesies molekul yang mengandung satu atau lebih elektron-elektron tak berpasangan. Monoradikal mengandung satu elektron tak berpasangan sementara diradikal seperti atom oksigen dalam keadaan dasar (ground state) mengandung dua elektron tak berpasangan. Molekul-molekul seperti oksida nitrat, Oksigen dan 2,2diphenyl-1-picrylhydrazyl yang mengandung elektron tak berpasangan dengan definisi diatas juga dapat dipandang sebagai radikal bebas. Radikal bebas adalah sekelompok bahan kimia baik berupa atom maupun molekul yang memiliki elektron tidak berpasangan pada lapisan luarnya.

Merupakan juga suatu kelompok bahan kimia dengan reaksi jangka pendek yang memiliki satu atau lebih elektron bebas.

1.2.Rumusan Masalah 1. Bagaimana mekanisme reaksi substitusi, adisi dan eliminasi radikal bebas? 2. Bagaimana mekanisme reaksi perisiklik?

1.3.Tujuan 1. Mengetahui mekanisme reaksi substitusi, adisi dan eliminasi radikal bebas. 2. Mengetahui mekanisme reaksi perisiklik.

1

dan mereka cukup larut dalam pelarut organik. Secara umum. Molekul yang dibelah oleh cahaya yang paling sering klor. ketika peroksida yang terurai. yaitu. Satu-elektron transfer biasanya melibatkan ion anorganik atau proses elektrokimia.1. Reaksi organik. perpecahan di mana setiap fragmen mempertahankan satu elektron: Ini disebut langkah inisiasi. seperti senyawa azo. termasuk hidrogen peroksida. 5 dan benzoil peroksida [(PhCO) O2] menjalani pembelahan homolytic pada suhu yang kompatibel dengan banyak. tergantung pada jenis ikatan. Peroksida.Radikal Bebas Radikal bebas merupakan atom atau grup atom yang memiliki sebuah elektron tidak berpasangan/ bebas. Peroksida dialkil (roor) atau hidroperoksida alkil (ROOH) terurai menjadi hidroksi radikal (HO) atau radikal alkoksi (RO) ketika dipanaskan 4 hidroperoksida kumena (PhCMe2OOH). juga digunakan. atau bereaksi dengan molekul lain. azobis 2 . dengan transfer satu elektron (kerugian atau keuntungan). Sebuah proses radikal bebas terdiri dari setidaknya dua langkah. Langkah pertama melibatkan pembentukan radikal bebas. bi-tert-butylperoxide (Me3COOCMe3). oksigen tetap radikal. biasanya dengan pembelahan homolytic obligasi. tetapi senyawa organik lain dengan rendah-energi obligasi. yang memungkinkan beberapa kontrol reaksi. dan berbagai keton juga dapat dibentuk dengan cara lain. Radikal dapat bergabung kembali (dimerize). dan peroksida asil alkil. dialkil. Senyawa azo. Ini mungkin terjadi secara spontan atau dapat dirangsang oleh panas atau cahaya . bromin. adalah radikal bebas prekursor pada dekomposisi. dan asam peroksinya merupakan sumber yang paling umum dari radikal bebas yang disebabkan spontan atau dengan panas.BAB II ISI 2. diasil. misalnya. ditandai oleh yang membebaskan gas nitrogen bond.

Homolytic pemisahan senyawa diazo simetris mungkin stepwise. Sumber lain yang berguna radikal yang tersedia.15 Namun.(isobutironitril) (AIBN. Alkil hipoklorit menghasilkan radikal klorin (Cl.2. dan berakhir reaksi sejauh ini khususnya radikal adalah concerned. satu dari dua seperti atau tidak seperti radikal untuk membentuk ikatan baru: Jenis ini disebut langkah pemutusan.13 aril stabil Langkah kedua melibatkan penghancuran radikal bebas. Alasannya adalah bahwa radikal sebagian besar sangat reaktif dan akan bereaksi dengan spesies pertama yang tersedia dengan mana mereka datang dalam kontak. yang terurai untuk memberikan nitrogen dan siano stabil radikal. Ini biasanya terjadi dengan proses yang berlawanan dengan. Derivatif telah dikembangkan yang terurai untuk memulai reaksi radikal pada suhu kamar.4-dimetil-4 methoxyvaleronitrile). Perhatikan bahwa aldehida juga dapat menjadi sumber radikal asil Melalui reaksi dengan garam logam transisi seperti Mn (III) asetat atau senyawa Fe (II). Variasi yang berguna mempekerjakan radikal imidoyl sebagai synthons untuk radicals. 3. dan dapat digunakan sebagai radikal initiators. tidak sering bahwa penghentian berikut langsung pada saat inisiasi.20-azobis (2. Senyawa ini diketahui. pertama yaitu kombinasi. 1) adalah terkenal Misalnya. di mana konsentrasi 3 .) ketika dipanaskan. Dalam situasi yang biasa. Pemanasan N-alkoxydithiocarbamates adalah sumber yang berguna radikal alkoksi.) dan radikal alkoksi (RO.8 Air azo larut.

radikal alkil. radikal dan molekul dan (2) penataan ulang dari satu radikal yang lain . Produk dalam langkah tertentu semacam ini mungkin menjadi salah satu partikel. Dalam hal ini kasus terakhir. radikal mungkin tidak dapat bereaksi dengan apa pun sampai memenuhi lain radikal. Jenis langkah ini disebut propagasi. Dalam kedua contoh. biasanya ada berbagai macam propagasi dan terminasi langkah. tentu. karena reaksi terjadi dengan banyak molekul. karena radikal yang baru terbentuk sekarang bisa bereaksi dengan molekul lain dan menghasilkan radikal yang lain. yang dalam kasus ini adalah radikal bebas lain atau abstraksi dari sebuah atom seperti hidrogen untuk memberikan dua partikel. seperti penambahan radikal untuk p-ikatan. Ketika (radikal yang memiliki jumlah elektron ganjil) bereaksi dengan molekul (yang memiliki bilangan genap). radikal aril. atau reaksi mungkin menjadi proses nonchain. tetapi dengan radikal reaktivitas rendah. Ini adalah (1) pembelahan radikal ke dalam. dalam setiap proses rantai tertentu. radikal baru dibuat. rantai panjang. dan seterusnya. misalnya. hal ini jauh lebih cenderung menjadi molekul radikal daripada yang lain. sampai dua radikal yang bertemu satu sama lain dan mengakhiri urutan. total jumlah elektron dalam produk harus ganjil. satu partikel harus menjadi molekul netral dan satu radikal bebas. misalnya. Dua jenis reaksi propagasi tidak melibatkan molekul sama sekali. R-H dan radikal baru R0. Ketika radikal yang sangat reaktif. Proses baru saja dijelaskan disebut reaksi berantai dan mungkin ada ratusan atau ribuan langkah propagasi antara inisiasi dan pemutusan hubungan kerja.radikal rendah. 4 . sehingga rantai pendek.

molekul oksigen. jika masing-masing kuantum menghasilkan rantai panjang. atom hidrogen ditransfer ke radikal untuk memberikan R-H dan radikal baru. 1000. oksida nitrat. 5 . Tarif mereka mengalami penurunan atau reaksi ditekan sepenuhnya oleh zat yang mengikat radikal bebas. atau benzoquinon. 2. Para bereaksi timah radikal dengan timah kedua radikal untuk memberikan n-Bu3 Sn-S-n-Bu3. digunakan untuk memediasi reaksi radikal. atau dengan cahaya. n-Bu3Sn  . Ketika radikal karbon (R. Hasil kuantum bisa sangat tinggi. Dimerisasi dari kaleng radikal kemudian berakhir proses radikal.Sebuah variasi berguna propagasi dan terminasi menggabungkan dua proses. juga telah digunakan sebagai radikal efektif mengurangi agent. konsep kuantum hasil berlaku . misalnya. Bis (Tri-n-butylstannyl) benzopinacolate juga telah digunakan sebagai sumber termal n-Bu3Sn.) yang dihasilkan di hadapan tributiltin hidrida (n-Bu3SnH). misalnya. disebut. Zat-zat ini disebut inhibitors. dalam kasus proses nonchain. Hasil akhirnya adalah bahwa radikal karbon berkurang menjadi memberikan produk yang diinginkan dan dimer timah dapat dihapus dari reaksi. seperti triethylsilane (Et3SiH). namun berakhir urutan karbon radikal. Mereka dimulai atau dipercepat oleh khas sumber radikal bebas. atau rendah. Berikut ini adalah beberapa karakteristik umum reaksi radikal bebas: 1. Konstanta laju untuk reaksi dari kedua hidrida tributytin dan (Me3Si) 3Si-H asil dengan radikal telah diukur dan memadamkan silan radikal lebih cepat dari timah hydride. seperti peroksida. Silane. Dalam kasus terakhir. Timah hidrida transfer atom hidrogen dalam urutan propagasi rantai yang menghasilkan baru yang radikal.

Inisiasi : Memisahkan atau homolysis dari molekul klorin untuk membentuk atom klorin dua. tetapi R diproduksi oleh sebuah abstraksi dari atom lain.2. yang spontan membentuk radikal bebas. 6 . Reaksi Substitusi Radikal Bebas Harus terlebih dahulu menjadi pembelahan substrat RX sehingga R radikal diproduksi. atau.A dan Reaksi lain adalah kopling dengan yang lain untuk membentuk radikal produk netral R-Y. seperti peroksida. lebih sering. diprakarsai oleh radiasi ultraviolet atau sinar matahari. atau dapat disebabkan oleh cahaya atau panas. seperti reaksi dengan A-B radikal baru B. X tetapi radikal W Radikal W dihasilkan dengan menambahkan senyawa. tidak ada perpecahan yang sebenarnya. Hal ini dapat terjadi dengan pembelahan spontan. dengan abstraksi lain atom. 1) Klorinasi Metana Mekanisme rantai sebagai berikut. Seperti senyawa disebut inisiator (lihat di atas). Setelah R terbentuk. untuk membentuk R. itu bisa pergi ke produk dengan dua cara. menggunakan klorinasi metana sebagai contoh yang khas: 1.2.

produkproduk lain seperti CH 2 Cl 2 dapat dibentuk. Pemutusan rantai : rekombinasi dari dua radikal bebas: Kemungkinan terakhir dalam langkah penghentian akan menghasilkan pengotor dalam campuran akhir. Radikal metil kemudian menarik  · Cl dari Cl 2.Sebuah atom klor memiliki elektron tidak berpasangan dan bertindak sebagai radikal bebas . 2. Reaksi bersih adalah: 7 . 3. Rantai propagasi (dua langkah): sebuah atom hidrogen dari metana melepas meninggalkan 1 ˚ metil radikal. Jika ada klorin yang cukup. terutama hasil ini dalam suatu molekul organik dengan rantai karbon lebih panjang dari reaktan. Ini radikal kemudian akan pergi untuk mengambil bagian dalam reaksi lain propagasi menyebabkan reaksi berantai . Hal ini menyebabkan produk yang diinginkan ditambah klorin radikal.

Reaksi ini merupakan contoh yang baik dari reaksi photochemical – reaksi yang terjadi dengan bantuan sinar matahari. Pada reaksi berantai untuk setiap pe-nonaktif-an yang terjadi pada suatu bagian. 2) Reaksi antara metan dan bromine Terjadi dengan keberadaan sinar ultraviolet -sinar tampak biasa.Dalam kasus metana atau etana. reaksi tidak berhenti disini sampai semua hidrogen pada metan digantikan oleh atom bromin. atom hidrogen yang merupakan bagian dari CH2 (atau CH) kelompok preferentially diganti. bagian lain menjadi aktif sehingga proses terus berlangsung. Salah satu atom hidrogen pada metan digantikan oleh bromin. CH4 + Br2 CH3Br + HBr Hasil dari reaksi ini brotometan. Namun. Untuk propana dan alkana yang lebih tinggi. Br2 2Br 8 . jadi reaksi ini merupakan reaksi substitusi. semua atom hidrogen yang setara sehingga memiliki kesempatan yang sama untuk diganti. Hal ini menyebabkan apa yang dikenal sebagai distribusi produk statistik.  Inisiasi Rantai Rantai terinisiasi oleh sinar ultraviolet yang memutuskan molekul bromin menjadi radikal. Keseluruhan proses dikenal sebagai substitusi radikal bebas atau sebagai reaksi berantai radikal bebas.  Mekanisme Mekanisme tersebut menyangkut reaksi berantai.

dan semua hidrogen pada metan dapat digantikan dengan klorin. Namun reaksi tidak berhenti disana. sehingga merupakan reaksi substitusi. that at the bottom of this page. Reaksi propagasi rantai Berikut ini merupakan reaksi yang membuat reaksi terus berjalan. Reaksi ini tidak begitu bermanfaat. 2Br CH3 CH3 + Br + CH3 Br2 CH3Br CH3CH3 3) Reaksi Antara Metan dan Klorin Jika campuran metan dan klorin di dekatkan ke api. CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl Yang terbentuk adalah klorometan. CH4 + Br CH3 + Br2 CH3 + HBr CH3Br + Br  Reaksi rantai penghabisan Berikut ini adalah reaksi yang menghilangkan radikal bebas tanpa menghasilkan radikal yang lain. Reaksi yang akan kita pelajari adalah reaksi antara metan dam klorin dengan bantuan sinar matahari. akan terjadi ledakan menghasilkan karbon dan hidrogen klorida. Satu dari hirogen pada metan digantikan oleh atom klorin. Raksi ini merupakan contoh yang baik dari reaksi photochemical – reaksi yang terjadi dengan bantuan sinar matahari.  Mekanisme 9 .

Cl2 2Cl  Reaksi propagasi rantai Berikut ini merupakan reaksi yang membuat reaksi terus berjalan. CH4 + Cl CH3 + Cl2 CH3 + HCl CH3Cl + Cl  Reaksi rantai penghabisan Berikut ini adalah reaksi yang menghilangkan radikal bebas tanpa menghasilkan radikal yang lain. 2Cl CH3 + Cl CH3 + CH3 Cl2 CH3Cl CH3CH3 4) Reaksi Antara Metil Benzen dan Klorin Reaksi yang akan kita jeajahi terjadi antara metilbenzen dan klorin dengan keberadaan sinar ultraviolet -sinar tampak biasa.Mekanisme tersebut menyangkut reaksi berantai. Reaksi ini merupakan contoh 10 . Keseluruhan proses dikenal sebagai substitusi radikal bebas atau sebagai reaksi berantai radikal bebas  Inisiasi Rantai Rantai terinisiasi oleh sinar ultraviolet yang memutuskan molekul klorin menjadi radikal. Pada reaksi berantai untuk setiap pe-nonaktif-an yang terjadi pada suatu bagian. bagian lain menjadi aktif sehingga proses terus berlangsung.

bagian lain menjadi aktif sehingga proses terus berlangsung.  Inisiasi Rantai Rantai terinisiasi oleh sinar ultraviolet yang memutuskan molekul klorin menjadi radikal. Cl2 2Cl  Reaksi propagasi rantai Berikut ini merupakan reaksi yang membuat reaksi terus berjalan. Salah satu dari atom hidrogen pada metil digantikan oleh atom klorin.  Mekanisme Mekanisme tersebut menyangkut reaksi berantai. Keseluruhan proses dikenal sebagai substitusi radikal bebas atau sebagai reaksi berantai radikal bebas.yang baik dari reaksi photochemical – reaksi yang terjadi dengan bantuan sinar matahari. Namun reaksi tidak berhenti disini sampai dengan ketiga hidrogen pada metil digantikan semua oleh klorin. Tanda kurung menekankan bahwa klorin merupakan bagian dari metil yang terikat dan bukan pada cincin benzen. Hasil dari reaksi ini adalah (klorometil) benzen. Pada reaksi berantai untuk setiap pe-nonaktif-an yang terjadi pada suatu bagian. jadi reaksi ini merupakan reaksi substitusi. 11 .

Contoh paling sederhana yaitu tumbukan antara dua radikal klorin.3.Reaksi Adisi Radikal Bebas Propagasi Langkah 1: Langkah 2: 12 . 2Cl Cl2 2. Reaksi rantai penghabisan Berikut ini adalah reaksi yang menghilangkan radikal bebas tanpa menghasilkan radikal yang lain.

Sebuah reaksi endo trig dikenal seperti no 15 kecuali ada substitun siklopropanasi akan melakukan proses utama. radikal bebas menyebabkan cis. tetapi kedua karbon yang diserang secara serempak.6-diena akan membentuk nomor 10 dan ditambah intramolekul untuk membentuk ikatan lain yang dikenal sebagai produk siklik (11).5.  Mekanisme Siklik Ada banyak reaksi adisi dimana penyerangan tidak pada satu karbon ikatan ganda. Dalam kasus. isomerisasi trans ikatan ganda. Formasi radikal langkah 1 merupakan reversibel. Ketika radikal menghasilkan sebuah prekusor yang memberi radikalradikal vynil 12. bagaimanapun yang dikenal adalah 13.exo-trig. yang equilibrium dengan radikal siklopropilkarbinil (14) melalui sebuah reaksi 5.jika ditambah alkena: Ketika radikal bebas ditambah 1.atau 1. Seperti: 13 .

 Adisi Radikal bebas. epoksida 4-metilsiklopentena 14 .HBr  Mekanisme rantai radikal:  Stereokimia Contoh.

5 Reaksi Perisiklik Reaksi Pericyclic didefinisikan sebagai reaksi yang terjadi oleh pergeseran siklik bersama dari elektron. Ini adalah: 1 Aktivasi:.4. Energi aktivasi reaksi pericyclic disuplai oleh panas (Induksi Thermal). Kata Pericyclic datang dari pergeseran siklik elektron. obligasi reaktan rusak dan obligasi produk yang terbentuk pada saat yang sama. tanpa perantara. Tiga fitur dari reaksi perisiklik sangat erat terkait. Namun. Kata pericyclic berarti sekitar lingkaran. Reaksi Perisiklik diaktifkan baik oleh energi panas atau sinar UV. 2.Propagarasi: 3.Inisiasi: 2. Dalam reaksi terpadu. banyak reaksi yang membutuhkan panas tidak diprakarsai oleh cahaya dan sebaliknya. Reaksi Pericyclic yang stereospesifik dan tidak jarang bahwa dua mode produk hasil induksi stereokimia berlawanan. Reaksi Pericyclic sehingga ditandai dengan transisi siklik negara yang melibatkan ikatan π.Eliminasi Radikal Bebas Tahapan 1. Kedua titik kunci dalam reaksi pericyclic melibatkan pergeseran siklik elektron. 15 . Jumlah obligasi pi yang terlibat dalam reaksi. atau dengan sinar UV (Induksi Gambar).Terminasi: 2.2. Titik pertama adalah bahwa reaksi terpadu. Definisi ini menyatakan dua poin utama yang mencirikan reaksi pericyclic.

Jumlah ikatan π MOS dan MOS antibonding π yang sama. Orbital molekul mengikuti prinsip Aufbau dan aturan Hund. Ini mengandung poliena baik (4 n) π atau (4 n + 2) terkonjugasi elektron π.Molekul orbital π terkonjugasi Poliena Poliena terkonjugasi selalu berisi bahkan jumlah atom karbon. 2.6. Stereokimia reaksi Perhatikan tiga reaksi berikut: Pertama dua reaksi adalah reaksi termal diaktifkan oleh panas dan reaksi ketiga adalah reaksi fotokimia diaktifkan oleh cahaya. 6. Ketika mulai materi dipanaskan memberikan produk cis dan ketika mulai bahan diiradiasi produk ini trans.3. Hubungan antara modus aktivasi dan stereokimia yang dicontohkan oleh perbandingan reaksi (ii) dan (iii). yaitu. 2. Jumlah elektron dalam setiap orbital molekul adalah maksimal dua 3. masing-masing dan setiap tingkat energi mengandung satu dan hanya satu orbital molekul 16 . Pengisian electron dalam orbital molekul π dari poliena terkonjugasi dirangkum di bawah ini: 1. Energi orbital molekul π berbanding lurus dengan jumlah nodal pesawat. 4. 5. Tidak akan ada merosot orbital molekul dalam setiap tingkat energi. Jika orbital molekul berisi dua elektron maka kedua elektron selalu dipasangkan.

17 . molekul memiliki simetri tentang pesawat cermin (m) yang membagi dua orbital molekul dan tegak lurus terhadap bidang molekul (Gbr.3butadiena (Gbr. Jadi dalam MO ini ada pusat simetri. C 2 (S) berarti pusat simetri. Mari kita ambil contoh untuk tujuan sifat simetri dalam etilen (Gbr. disingkat m (S). 9) dan 1. Keduanya simetri tidak hadir bersama-sama dalam sebuah orbital molekul π diberikan. m-Simetri Beberapa orbital. Dalam Gambar. disingkat m (A). Pusat simetri adalah titik pada sumbu molekul dari yang jika garis ditarik di satu sisi dan diperpanjang jarak yang sama di sisi lain. 8 (b) yang simetris terhadap pusat sumbu molekul. Simetri dan Simpul MO Sebuah molekul π orbital memiliki simetri cermin baik pesawat atau pusat simetri. 10). Kedua orbital pada Gambar. Jadi dalam hal ini ada MO Pesawat cermin asimetri. 7). akan memenuhi sama fase orbital (Gambar 8 (b)) Kedua orbital pada Gambar. 7 merupakan bayangan cermin satu sama lain maka dalam MO ini ada cermin simetri pesawat. C 2 Simetri.2.7. 8 (a) kedua orbital tidak bayangan cermin satu sama lain. disingkat C 2 (S). m (S) berarti bidang simetri.

9 simetri dalam orbital molekul π etilena Gambar.Gambar.3-butadiena Berdasarkan dua contoh di atas kita dapat menyimpulkan sebagai berikut sangat penting poin untuk linear sistem π terkonjugasi: 1. 2. ψ n akan simetris dengan C 2 dan asimetris dengan m. ψ n akan simetris dan asimetris dengan m dengan C 2 . Ketika n genap. The ψ fungsi gelombang n akan memiliki (n . 10 simetri dalam orbital molekul π dari 1. Ketika n adalah ganjil. Tabel1.1) node. 18 . 3.

BAB III PENUTUP 3. Reaksi substitusi radikal bebas merupakan reaksi yang berhubungan dengan radikal bebas.1. Disebut juga sebagai pembelahan homolitik. dituliskan dengan simbol titik untuk menunjukkan elektron yang tidak berpasangan. Radikal bebas dibentuk jika ikatan terbelah menjadi dua yang sama-sehingga setiap atom mendapat satu dari dua elektron yang dipakai untuk berikatan.  Untuk menunjukkan sesuatu (atom atau grup atom) merupakan radikal bebas. Saran Demi menambah pengetahuan mengenai penataan ulang ini. baik penulis maupun pembaca diharapkan mampu mengembangkan pengetahuan yang ada ini sehingga pemahaman kita mengenai pengertian mekanisme reaksi radikal bebas dan perisiklik. Kesimpulan   Radikal bebas merupakan atom atau grup atom yang memiliki sebuah elektron tidak berpasangan/ bebas. 19 .2. jenis-jenis dan mekanismenya. 3.

Sign up to vote on this title
UsefulNot useful