BAB I PENDAHULUAN

1.1.Latar Belakang Reaksi kimia adalah perubahan dari suatu senyawa atau molekul menjadi senyawa lain atau molekul lain. Reaksi yang terjadi pada senyawa anorganik biasanya merupakan reaksi antar ion, sedangkan reaksi pada senyawa organic biasanya dalam bentuk molekul. Radikal bebas dapat didefinisikan sebagai sebuah atom atau spesies molekul yang mengandung satu atau lebih elektron-elektron tak berpasangan. Monoradikal mengandung satu elektron tak berpasangan sementara diradikal seperti atom oksigen dalam keadaan dasar (ground state) mengandung dua elektron tak berpasangan. Molekul-molekul seperti oksida nitrat, Oksigen dan 2,2diphenyl-1-picrylhydrazyl yang mengandung elektron tak berpasangan dengan definisi diatas juga dapat dipandang sebagai radikal bebas. Radikal bebas adalah sekelompok bahan kimia baik berupa atom maupun molekul yang memiliki elektron tidak berpasangan pada lapisan luarnya.

Merupakan juga suatu kelompok bahan kimia dengan reaksi jangka pendek yang memiliki satu atau lebih elektron bebas.

1.2.Rumusan Masalah 1. Bagaimana mekanisme reaksi substitusi, adisi dan eliminasi radikal bebas? 2. Bagaimana mekanisme reaksi perisiklik?

1.3.Tujuan 1. Mengetahui mekanisme reaksi substitusi, adisi dan eliminasi radikal bebas. 2. Mengetahui mekanisme reaksi perisiklik.

1

dan asam peroksinya merupakan sumber yang paling umum dari radikal bebas yang disebabkan spontan atau dengan panas. bi-tert-butylperoxide (Me3COOCMe3).BAB II ISI 2. Reaksi organik. bromin. biasanya dengan pembelahan homolytic obligasi. Ini mungkin terjadi secara spontan atau dapat dirangsang oleh panas atau cahaya . Langkah pertama melibatkan pembentukan radikal bebas. Peroksida.1. adalah radikal bebas prekursor pada dekomposisi.Radikal Bebas Radikal bebas merupakan atom atau grup atom yang memiliki sebuah elektron tidak berpasangan/ bebas. dan peroksida asil alkil. tetapi senyawa organik lain dengan rendah-energi obligasi. 5 dan benzoil peroksida [(PhCO) O2] menjalani pembelahan homolytic pada suhu yang kompatibel dengan banyak. dan berbagai keton juga dapat dibentuk dengan cara lain. yang memungkinkan beberapa kontrol reaksi. diasil. Satu-elektron transfer biasanya melibatkan ion anorganik atau proses elektrokimia. juga digunakan. oksigen tetap radikal. Peroksida dialkil (roor) atau hidroperoksida alkil (ROOH) terurai menjadi hidroksi radikal (HO) atau radikal alkoksi (RO) ketika dipanaskan 4 hidroperoksida kumena (PhCMe2OOH). ditandai oleh yang membebaskan gas nitrogen bond. azobis 2 . Radikal dapat bergabung kembali (dimerize). Secara umum. dialkil. dan mereka cukup larut dalam pelarut organik. yaitu. atau bereaksi dengan molekul lain. perpecahan di mana setiap fragmen mempertahankan satu elektron: Ini disebut langkah inisiasi. Senyawa azo. tergantung pada jenis ikatan. termasuk hidrogen peroksida. misalnya. Sebuah proses radikal bebas terdiri dari setidaknya dua langkah. ketika peroksida yang terurai. seperti senyawa azo. dengan transfer satu elektron (kerugian atau keuntungan). Molekul yang dibelah oleh cahaya yang paling sering klor.

) dan radikal alkoksi (RO. Homolytic pemisahan senyawa diazo simetris mungkin stepwise. satu dari dua seperti atau tidak seperti radikal untuk membentuk ikatan baru: Jenis ini disebut langkah pemutusan. Alkil hipoklorit menghasilkan radikal klorin (Cl. Ini biasanya terjadi dengan proses yang berlawanan dengan.) ketika dipanaskan. Alasannya adalah bahwa radikal sebagian besar sangat reaktif dan akan bereaksi dengan spesies pertama yang tersedia dengan mana mereka datang dalam kontak.4-dimetil-4 methoxyvaleronitrile).20-azobis (2.2. Derivatif telah dikembangkan yang terurai untuk memulai reaksi radikal pada suhu kamar. Dalam situasi yang biasa.15 Namun. 1) adalah terkenal Misalnya. tidak sering bahwa penghentian berikut langsung pada saat inisiasi. 3. Senyawa ini diketahui. dan berakhir reaksi sejauh ini khususnya radikal adalah concerned.(isobutironitril) (AIBN.13 aril stabil Langkah kedua melibatkan penghancuran radikal bebas. Pemanasan N-alkoxydithiocarbamates adalah sumber yang berguna radikal alkoksi. pertama yaitu kombinasi. Sumber lain yang berguna radikal yang tersedia.8 Air azo larut. di mana konsentrasi 3 . Variasi yang berguna mempekerjakan radikal imidoyl sebagai synthons untuk radicals. dan dapat digunakan sebagai radikal initiators. Perhatikan bahwa aldehida juga dapat menjadi sumber radikal asil Melalui reaksi dengan garam logam transisi seperti Mn (III) asetat atau senyawa Fe (II). yang terurai untuk memberikan nitrogen dan siano stabil radikal.

Dalam kedua contoh. radikal aril. karena radikal yang baru terbentuk sekarang bisa bereaksi dengan molekul lain dan menghasilkan radikal yang lain. Ketika (radikal yang memiliki jumlah elektron ganjil) bereaksi dengan molekul (yang memiliki bilangan genap). rantai panjang. biasanya ada berbagai macam propagasi dan terminasi langkah.radikal rendah. radikal mungkin tidak dapat bereaksi dengan apa pun sampai memenuhi lain radikal. radikal dan molekul dan (2) penataan ulang dari satu radikal yang lain . radikal baru dibuat. radikal alkil. dalam setiap proses rantai tertentu. Proses baru saja dijelaskan disebut reaksi berantai dan mungkin ada ratusan atau ribuan langkah propagasi antara inisiasi dan pemutusan hubungan kerja. sehingga rantai pendek. satu partikel harus menjadi molekul netral dan satu radikal bebas. Ini adalah (1) pembelahan radikal ke dalam. tetapi dengan radikal reaktivitas rendah. Jenis langkah ini disebut propagasi. hal ini jauh lebih cenderung menjadi molekul radikal daripada yang lain. tentu. Dalam hal ini kasus terakhir. karena reaksi terjadi dengan banyak molekul. Dua jenis reaksi propagasi tidak melibatkan molekul sama sekali. dan seterusnya. atau reaksi mungkin menjadi proses nonchain. total jumlah elektron dalam produk harus ganjil. 4 . Ketika radikal yang sangat reaktif. yang dalam kasus ini adalah radikal bebas lain atau abstraksi dari sebuah atom seperti hidrogen untuk memberikan dua partikel. sampai dua radikal yang bertemu satu sama lain dan mengakhiri urutan. Produk dalam langkah tertentu semacam ini mungkin menjadi salah satu partikel. seperti penambahan radikal untuk p-ikatan. misalnya. R-H dan radikal baru R0. misalnya.

atau benzoquinon. Para bereaksi timah radikal dengan timah kedua radikal untuk memberikan n-Bu3 Sn-S-n-Bu3. digunakan untuk memediasi reaksi radikal. disebut.Sebuah variasi berguna propagasi dan terminasi menggabungkan dua proses. oksida nitrat. 2. Bis (Tri-n-butylstannyl) benzopinacolate juga telah digunakan sebagai sumber termal n-Bu3Sn. n-Bu3Sn  . Berikut ini adalah beberapa karakteristik umum reaksi radikal bebas: 1. Dalam kasus terakhir. seperti triethylsilane (Et3SiH). Tarif mereka mengalami penurunan atau reaksi ditekan sepenuhnya oleh zat yang mengikat radikal bebas. Ketika radikal karbon (R. dalam kasus proses nonchain. seperti peroksida. Hasil kuantum bisa sangat tinggi.) yang dihasilkan di hadapan tributiltin hidrida (n-Bu3SnH). juga telah digunakan sebagai radikal efektif mengurangi agent. jika masing-masing kuantum menghasilkan rantai panjang. atau dengan cahaya. atom hidrogen ditransfer ke radikal untuk memberikan R-H dan radikal baru. namun berakhir urutan karbon radikal. Dimerisasi dari kaleng radikal kemudian berakhir proses radikal. Timah hidrida transfer atom hidrogen dalam urutan propagasi rantai yang menghasilkan baru yang radikal. Zat-zat ini disebut inhibitors. Mereka dimulai atau dipercepat oleh khas sumber radikal bebas. atau rendah. misalnya. molekul oksigen. Konstanta laju untuk reaksi dari kedua hidrida tributytin dan (Me3Si) 3Si-H asil dengan radikal telah diukur dan memadamkan silan radikal lebih cepat dari timah hydride. misalnya. konsep kuantum hasil berlaku . 5 . 1000. Silane. Hasil akhirnya adalah bahwa radikal karbon berkurang menjadi memberikan produk yang diinginkan dan dimer timah dapat dihapus dari reaksi.

atau.2. Setelah R terbentuk. lebih sering. diprakarsai oleh radiasi ultraviolet atau sinar matahari. Seperti senyawa disebut inisiator (lihat di atas). tidak ada perpecahan yang sebenarnya. atau dapat disebabkan oleh cahaya atau panas.2. itu bisa pergi ke produk dengan dua cara. 6 . X tetapi radikal W Radikal W dihasilkan dengan menambahkan senyawa. untuk membentuk R. Hal ini dapat terjadi dengan pembelahan spontan. dengan abstraksi lain atom. Inisiasi : Memisahkan atau homolysis dari molekul klorin untuk membentuk atom klorin dua. yang spontan membentuk radikal bebas. seperti reaksi dengan A-B radikal baru B. seperti peroksida. Reaksi Substitusi Radikal Bebas Harus terlebih dahulu menjadi pembelahan substrat RX sehingga R radikal diproduksi. tetapi R diproduksi oleh sebuah abstraksi dari atom lain. 1) Klorinasi Metana Mekanisme rantai sebagai berikut. menggunakan klorinasi metana sebagai contoh yang khas: 1.A dan Reaksi lain adalah kopling dengan yang lain untuk membentuk radikal produk netral R-Y.

Hal ini menyebabkan produk yang diinginkan ditambah klorin radikal. terutama hasil ini dalam suatu molekul organik dengan rantai karbon lebih panjang dari reaktan. Pemutusan rantai : rekombinasi dari dua radikal bebas: Kemungkinan terakhir dalam langkah penghentian akan menghasilkan pengotor dalam campuran akhir. Radikal metil kemudian menarik  · Cl dari Cl 2. Ini radikal kemudian akan pergi untuk mengambil bagian dalam reaksi lain propagasi menyebabkan reaksi berantai . Reaksi bersih adalah: 7 . produkproduk lain seperti CH 2 Cl 2 dapat dibentuk.Sebuah atom klor memiliki elektron tidak berpasangan dan bertindak sebagai radikal bebas . Rantai propagasi (dua langkah): sebuah atom hidrogen dari metana melepas meninggalkan 1 ˚ metil radikal. 3. Jika ada klorin yang cukup. 2.

Br2 2Br 8 .  Mekanisme Mekanisme tersebut menyangkut reaksi berantai. Untuk propana dan alkana yang lebih tinggi. Salah satu atom hidrogen pada metan digantikan oleh bromin. Keseluruhan proses dikenal sebagai substitusi radikal bebas atau sebagai reaksi berantai radikal bebas. bagian lain menjadi aktif sehingga proses terus berlangsung. atom hidrogen yang merupakan bagian dari CH2 (atau CH) kelompok preferentially diganti. 2) Reaksi antara metan dan bromine Terjadi dengan keberadaan sinar ultraviolet -sinar tampak biasa. semua atom hidrogen yang setara sehingga memiliki kesempatan yang sama untuk diganti. Hal ini menyebabkan apa yang dikenal sebagai distribusi produk statistik. Reaksi ini merupakan contoh yang baik dari reaksi photochemical – reaksi yang terjadi dengan bantuan sinar matahari.Dalam kasus metana atau etana. Namun.  Inisiasi Rantai Rantai terinisiasi oleh sinar ultraviolet yang memutuskan molekul bromin menjadi radikal. jadi reaksi ini merupakan reaksi substitusi. reaksi tidak berhenti disini sampai semua hidrogen pada metan digantikan oleh atom bromin. Pada reaksi berantai untuk setiap pe-nonaktif-an yang terjadi pada suatu bagian. CH4 + Br2 CH3Br + HBr Hasil dari reaksi ini brotometan.

 Mekanisme 9 . CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl Yang terbentuk adalah klorometan. CH4 + Br CH3 + Br2 CH3 + HBr CH3Br + Br  Reaksi rantai penghabisan Berikut ini adalah reaksi yang menghilangkan radikal bebas tanpa menghasilkan radikal yang lain. 2Br CH3 CH3 + Br + CH3 Br2 CH3Br CH3CH3 3) Reaksi Antara Metan dan Klorin Jika campuran metan dan klorin di dekatkan ke api. Satu dari hirogen pada metan digantikan oleh atom klorin. akan terjadi ledakan menghasilkan karbon dan hidrogen klorida. Reaksi ini tidak begitu bermanfaat. Raksi ini merupakan contoh yang baik dari reaksi photochemical – reaksi yang terjadi dengan bantuan sinar matahari. dan semua hidrogen pada metan dapat digantikan dengan klorin. Reaksi yang akan kita pelajari adalah reaksi antara metan dam klorin dengan bantuan sinar matahari. Reaksi propagasi rantai Berikut ini merupakan reaksi yang membuat reaksi terus berjalan. sehingga merupakan reaksi substitusi. Namun reaksi tidak berhenti disana. that at the bottom of this page.

Mekanisme tersebut menyangkut reaksi berantai. Reaksi ini merupakan contoh 10 . bagian lain menjadi aktif sehingga proses terus berlangsung. CH4 + Cl CH3 + Cl2 CH3 + HCl CH3Cl + Cl  Reaksi rantai penghabisan Berikut ini adalah reaksi yang menghilangkan radikal bebas tanpa menghasilkan radikal yang lain. 2Cl CH3 + Cl CH3 + CH3 Cl2 CH3Cl CH3CH3 4) Reaksi Antara Metil Benzen dan Klorin Reaksi yang akan kita jeajahi terjadi antara metilbenzen dan klorin dengan keberadaan sinar ultraviolet -sinar tampak biasa. Keseluruhan proses dikenal sebagai substitusi radikal bebas atau sebagai reaksi berantai radikal bebas  Inisiasi Rantai Rantai terinisiasi oleh sinar ultraviolet yang memutuskan molekul klorin menjadi radikal. Cl2 2Cl  Reaksi propagasi rantai Berikut ini merupakan reaksi yang membuat reaksi terus berjalan. Pada reaksi berantai untuk setiap pe-nonaktif-an yang terjadi pada suatu bagian.

jadi reaksi ini merupakan reaksi substitusi. Pada reaksi berantai untuk setiap pe-nonaktif-an yang terjadi pada suatu bagian. Keseluruhan proses dikenal sebagai substitusi radikal bebas atau sebagai reaksi berantai radikal bebas.yang baik dari reaksi photochemical – reaksi yang terjadi dengan bantuan sinar matahari.  Mekanisme Mekanisme tersebut menyangkut reaksi berantai. 11 . Tanda kurung menekankan bahwa klorin merupakan bagian dari metil yang terikat dan bukan pada cincin benzen. Hasil dari reaksi ini adalah (klorometil) benzen.  Inisiasi Rantai Rantai terinisiasi oleh sinar ultraviolet yang memutuskan molekul klorin menjadi radikal. Namun reaksi tidak berhenti disini sampai dengan ketiga hidrogen pada metil digantikan semua oleh klorin. Salah satu dari atom hidrogen pada metil digantikan oleh atom klorin. bagian lain menjadi aktif sehingga proses terus berlangsung. Cl2 2Cl  Reaksi propagasi rantai Berikut ini merupakan reaksi yang membuat reaksi terus berjalan.

2Cl Cl2 2. Reaksi rantai penghabisan Berikut ini adalah reaksi yang menghilangkan radikal bebas tanpa menghasilkan radikal yang lain. Contoh paling sederhana yaitu tumbukan antara dua radikal klorin.3.Reaksi Adisi Radikal Bebas Propagasi Langkah 1: Langkah 2: 12 .

exo-trig. Ketika radikal menghasilkan sebuah prekusor yang memberi radikalradikal vynil 12.5. bagaimanapun yang dikenal adalah 13. Seperti: 13 . Formasi radikal langkah 1 merupakan reversibel. Dalam kasus.  Mekanisme Siklik Ada banyak reaksi adisi dimana penyerangan tidak pada satu karbon ikatan ganda. isomerisasi trans ikatan ganda. radikal bebas menyebabkan cis. tetapi kedua karbon yang diserang secara serempak.jika ditambah alkena: Ketika radikal bebas ditambah 1.atau 1. yang equilibrium dengan radikal siklopropilkarbinil (14) melalui sebuah reaksi 5. Sebuah reaksi endo trig dikenal seperti no 15 kecuali ada substitun siklopropanasi akan melakukan proses utama.6-diena akan membentuk nomor 10 dan ditambah intramolekul untuk membentuk ikatan lain yang dikenal sebagai produk siklik (11).

HBr  Mekanisme rantai radikal:  Stereokimia Contoh. Adisi Radikal bebas. epoksida 4-metilsiklopentena 14 .

Namun. Kedua titik kunci dalam reaksi pericyclic melibatkan pergeseran siklik elektron. Titik pertama adalah bahwa reaksi terpadu.5 Reaksi Perisiklik Reaksi Pericyclic didefinisikan sebagai reaksi yang terjadi oleh pergeseran siklik bersama dari elektron. banyak reaksi yang membutuhkan panas tidak diprakarsai oleh cahaya dan sebaliknya. Kata Pericyclic datang dari pergeseran siklik elektron. Reaksi Perisiklik diaktifkan baik oleh energi panas atau sinar UV.Inisiasi: 2. Dalam reaksi terpadu. Reaksi Pericyclic sehingga ditandai dengan transisi siklik negara yang melibatkan ikatan π.Propagarasi: 3. Kata pericyclic berarti sekitar lingkaran. obligasi reaktan rusak dan obligasi produk yang terbentuk pada saat yang sama.2. Energi aktivasi reaksi pericyclic disuplai oleh panas (Induksi Thermal). Ini adalah: 1 Aktivasi:. 15 . Jumlah obligasi pi yang terlibat dalam reaksi.4. Tiga fitur dari reaksi perisiklik sangat erat terkait. 2. Definisi ini menyatakan dua poin utama yang mencirikan reaksi pericyclic. Reaksi Pericyclic yang stereospesifik dan tidak jarang bahwa dua mode produk hasil induksi stereokimia berlawanan.Terminasi: 2. tanpa perantara.Eliminasi Radikal Bebas Tahapan 1. atau dengan sinar UV (Induksi Gambar).

Molekul orbital π terkonjugasi Poliena Poliena terkonjugasi selalu berisi bahkan jumlah atom karbon. 2. Pengisian electron dalam orbital molekul π dari poliena terkonjugasi dirangkum di bawah ini: 1. yaitu. 6. Jumlah elektron dalam setiap orbital molekul adalah maksimal dua 3. Stereokimia reaksi Perhatikan tiga reaksi berikut: Pertama dua reaksi adalah reaksi termal diaktifkan oleh panas dan reaksi ketiga adalah reaksi fotokimia diaktifkan oleh cahaya. 5. Orbital molekul mengikuti prinsip Aufbau dan aturan Hund. masing-masing dan setiap tingkat energi mengandung satu dan hanya satu orbital molekul 16 . Jika orbital molekul berisi dua elektron maka kedua elektron selalu dipasangkan. Hubungan antara modus aktivasi dan stereokimia yang dicontohkan oleh perbandingan reaksi (ii) dan (iii). Ini mengandung poliena baik (4 n) π atau (4 n + 2) terkonjugasi elektron π. Tidak akan ada merosot orbital molekul dalam setiap tingkat energi.6. Energi orbital molekul π berbanding lurus dengan jumlah nodal pesawat. 4. Jumlah ikatan π MOS dan MOS antibonding π yang sama.3. Ketika mulai materi dipanaskan memberikan produk cis dan ketika mulai bahan diiradiasi produk ini trans. 2.

Kedua orbital pada Gambar. 10). 7). 17 . Jadi dalam MO ini ada pusat simetri. molekul memiliki simetri tentang pesawat cermin (m) yang membagi dua orbital molekul dan tegak lurus terhadap bidang molekul (Gbr. m-Simetri Beberapa orbital. disingkat m (S). Mari kita ambil contoh untuk tujuan sifat simetri dalam etilen (Gbr. 9) dan 1. 8 (b) yang simetris terhadap pusat sumbu molekul. akan memenuhi sama fase orbital (Gambar 8 (b)) Kedua orbital pada Gambar. C 2 (S) berarti pusat simetri. 8 (a) kedua orbital tidak bayangan cermin satu sama lain. C 2 Simetri. 7 merupakan bayangan cermin satu sama lain maka dalam MO ini ada cermin simetri pesawat.2.3butadiena (Gbr. disingkat m (A). Pusat simetri adalah titik pada sumbu molekul dari yang jika garis ditarik di satu sisi dan diperpanjang jarak yang sama di sisi lain. Keduanya simetri tidak hadir bersama-sama dalam sebuah orbital molekul π diberikan. disingkat C 2 (S). Dalam Gambar. Simetri dan Simpul MO Sebuah molekul π orbital memiliki simetri cermin baik pesawat atau pusat simetri.7. m (S) berarti bidang simetri. Jadi dalam hal ini ada MO Pesawat cermin asimetri.

ψ n akan simetris dan asimetris dengan m dengan C 2 . ψ n akan simetris dengan C 2 dan asimetris dengan m. 18 . 3. Tabel1.3-butadiena Berdasarkan dua contoh di atas kita dapat menyimpulkan sebagai berikut sangat penting poin untuk linear sistem π terkonjugasi: 1.Gambar. 10 simetri dalam orbital molekul π dari 1.1) node. 2. Ketika n genap. 9 simetri dalam orbital molekul π etilena Gambar. Ketika n adalah ganjil. The ψ fungsi gelombang n akan memiliki (n .

Radikal bebas dibentuk jika ikatan terbelah menjadi dua yang sama-sehingga setiap atom mendapat satu dari dua elektron yang dipakai untuk berikatan. dituliskan dengan simbol titik untuk menunjukkan elektron yang tidak berpasangan. jenis-jenis dan mekanismenya.1. Disebut juga sebagai pembelahan homolitik.BAB III PENUTUP 3.2. Kesimpulan   Radikal bebas merupakan atom atau grup atom yang memiliki sebuah elektron tidak berpasangan/ bebas. Reaksi substitusi radikal bebas merupakan reaksi yang berhubungan dengan radikal bebas. 19 . Saran Demi menambah pengetahuan mengenai penataan ulang ini.  Untuk menunjukkan sesuatu (atom atau grup atom) merupakan radikal bebas. baik penulis maupun pembaca diharapkan mampu mengembangkan pengetahuan yang ada ini sehingga pemahaman kita mengenai pengertian mekanisme reaksi radikal bebas dan perisiklik. 3.

Master your semester with Scribd & The New York Times

Special offer for students: Only $4.99/month.

Master your semester with Scribd & The New York Times

Cancel anytime.