BAB I PENDAHULUAN

1.1.Latar Belakang Reaksi kimia adalah perubahan dari suatu senyawa atau molekul menjadi senyawa lain atau molekul lain. Reaksi yang terjadi pada senyawa anorganik biasanya merupakan reaksi antar ion, sedangkan reaksi pada senyawa organic biasanya dalam bentuk molekul. Radikal bebas dapat didefinisikan sebagai sebuah atom atau spesies molekul yang mengandung satu atau lebih elektron-elektron tak berpasangan. Monoradikal mengandung satu elektron tak berpasangan sementara diradikal seperti atom oksigen dalam keadaan dasar (ground state) mengandung dua elektron tak berpasangan. Molekul-molekul seperti oksida nitrat, Oksigen dan 2,2diphenyl-1-picrylhydrazyl yang mengandung elektron tak berpasangan dengan definisi diatas juga dapat dipandang sebagai radikal bebas. Radikal bebas adalah sekelompok bahan kimia baik berupa atom maupun molekul yang memiliki elektron tidak berpasangan pada lapisan luarnya.

Merupakan juga suatu kelompok bahan kimia dengan reaksi jangka pendek yang memiliki satu atau lebih elektron bebas.

1.2.Rumusan Masalah 1. Bagaimana mekanisme reaksi substitusi, adisi dan eliminasi radikal bebas? 2. Bagaimana mekanisme reaksi perisiklik?

1.3.Tujuan 1. Mengetahui mekanisme reaksi substitusi, adisi dan eliminasi radikal bebas. 2. Mengetahui mekanisme reaksi perisiklik.

1

dan mereka cukup larut dalam pelarut organik. diasil. biasanya dengan pembelahan homolytic obligasi. termasuk hidrogen peroksida. yaitu. dialkil. tetapi senyawa organik lain dengan rendah-energi obligasi. ditandai oleh yang membebaskan gas nitrogen bond. tergantung pada jenis ikatan.Radikal Bebas Radikal bebas merupakan atom atau grup atom yang memiliki sebuah elektron tidak berpasangan/ bebas. dan asam peroksinya merupakan sumber yang paling umum dari radikal bebas yang disebabkan spontan atau dengan panas. Sebuah proses radikal bebas terdiri dari setidaknya dua langkah. adalah radikal bebas prekursor pada dekomposisi. dan berbagai keton juga dapat dibentuk dengan cara lain. atau bereaksi dengan molekul lain. azobis 2 . Senyawa azo. Reaksi organik. juga digunakan. dengan transfer satu elektron (kerugian atau keuntungan). seperti senyawa azo. misalnya. bromin. ketika peroksida yang terurai. Langkah pertama melibatkan pembentukan radikal bebas. dan peroksida asil alkil. Peroksida dialkil (roor) atau hidroperoksida alkil (ROOH) terurai menjadi hidroksi radikal (HO) atau radikal alkoksi (RO) ketika dipanaskan 4 hidroperoksida kumena (PhCMe2OOH).BAB II ISI 2. bi-tert-butylperoxide (Me3COOCMe3). Peroksida. perpecahan di mana setiap fragmen mempertahankan satu elektron: Ini disebut langkah inisiasi. Satu-elektron transfer biasanya melibatkan ion anorganik atau proses elektrokimia. Radikal dapat bergabung kembali (dimerize). Secara umum. 5 dan benzoil peroksida [(PhCO) O2] menjalani pembelahan homolytic pada suhu yang kompatibel dengan banyak. Molekul yang dibelah oleh cahaya yang paling sering klor. Ini mungkin terjadi secara spontan atau dapat dirangsang oleh panas atau cahaya . yang memungkinkan beberapa kontrol reaksi.1. oksigen tetap radikal.

tidak sering bahwa penghentian berikut langsung pada saat inisiasi.) ketika dipanaskan.(isobutironitril) (AIBN.8 Air azo larut. dan berakhir reaksi sejauh ini khususnya radikal adalah concerned.20-azobis (2. yang terurai untuk memberikan nitrogen dan siano stabil radikal. Alasannya adalah bahwa radikal sebagian besar sangat reaktif dan akan bereaksi dengan spesies pertama yang tersedia dengan mana mereka datang dalam kontak. di mana konsentrasi 3 . Sumber lain yang berguna radikal yang tersedia. satu dari dua seperti atau tidak seperti radikal untuk membentuk ikatan baru: Jenis ini disebut langkah pemutusan.2.4-dimetil-4 methoxyvaleronitrile). Perhatikan bahwa aldehida juga dapat menjadi sumber radikal asil Melalui reaksi dengan garam logam transisi seperti Mn (III) asetat atau senyawa Fe (II). 1) adalah terkenal Misalnya. Pemanasan N-alkoxydithiocarbamates adalah sumber yang berguna radikal alkoksi. pertama yaitu kombinasi. Dalam situasi yang biasa.13 aril stabil Langkah kedua melibatkan penghancuran radikal bebas. 3. Ini biasanya terjadi dengan proses yang berlawanan dengan. Variasi yang berguna mempekerjakan radikal imidoyl sebagai synthons untuk radicals. Senyawa ini diketahui. dan dapat digunakan sebagai radikal initiators.) dan radikal alkoksi (RO. Alkil hipoklorit menghasilkan radikal klorin (Cl. Derivatif telah dikembangkan yang terurai untuk memulai reaksi radikal pada suhu kamar. Homolytic pemisahan senyawa diazo simetris mungkin stepwise.15 Namun.

biasanya ada berbagai macam propagasi dan terminasi langkah. Ketika (radikal yang memiliki jumlah elektron ganjil) bereaksi dengan molekul (yang memiliki bilangan genap). sampai dua radikal yang bertemu satu sama lain dan mengakhiri urutan. R-H dan radikal baru R0. misalnya. radikal alkil. karena reaksi terjadi dengan banyak molekul. radikal mungkin tidak dapat bereaksi dengan apa pun sampai memenuhi lain radikal. Dalam hal ini kasus terakhir. Ini adalah (1) pembelahan radikal ke dalam. seperti penambahan radikal untuk p-ikatan. atau reaksi mungkin menjadi proses nonchain. hal ini jauh lebih cenderung menjadi molekul radikal daripada yang lain. tetapi dengan radikal reaktivitas rendah. Dalam kedua contoh. sehingga rantai pendek. rantai panjang. radikal baru dibuat. karena radikal yang baru terbentuk sekarang bisa bereaksi dengan molekul lain dan menghasilkan radikal yang lain. dan seterusnya.radikal rendah. 4 . satu partikel harus menjadi molekul netral dan satu radikal bebas. Dua jenis reaksi propagasi tidak melibatkan molekul sama sekali. Proses baru saja dijelaskan disebut reaksi berantai dan mungkin ada ratusan atau ribuan langkah propagasi antara inisiasi dan pemutusan hubungan kerja. Jenis langkah ini disebut propagasi. total jumlah elektron dalam produk harus ganjil. yang dalam kasus ini adalah radikal bebas lain atau abstraksi dari sebuah atom seperti hidrogen untuk memberikan dua partikel. Ketika radikal yang sangat reaktif. radikal dan molekul dan (2) penataan ulang dari satu radikal yang lain . misalnya. Produk dalam langkah tertentu semacam ini mungkin menjadi salah satu partikel. radikal aril. dalam setiap proses rantai tertentu. tentu.

Dimerisasi dari kaleng radikal kemudian berakhir proses radikal. seperti triethylsilane (Et3SiH). Zat-zat ini disebut inhibitors. Berikut ini adalah beberapa karakteristik umum reaksi radikal bebas: 1. atau rendah. Hasil akhirnya adalah bahwa radikal karbon berkurang menjadi memberikan produk yang diinginkan dan dimer timah dapat dihapus dari reaksi. Timah hidrida transfer atom hidrogen dalam urutan propagasi rantai yang menghasilkan baru yang radikal. Dalam kasus terakhir. namun berakhir urutan karbon radikal. n-Bu3Sn  . digunakan untuk memediasi reaksi radikal.Sebuah variasi berguna propagasi dan terminasi menggabungkan dua proses. Bis (Tri-n-butylstannyl) benzopinacolate juga telah digunakan sebagai sumber termal n-Bu3Sn. atau benzoquinon. Silane. atau dengan cahaya. oksida nitrat. Ketika radikal karbon (R. 1000.) yang dihasilkan di hadapan tributiltin hidrida (n-Bu3SnH). Mereka dimulai atau dipercepat oleh khas sumber radikal bebas. Hasil kuantum bisa sangat tinggi. 5 . misalnya. dalam kasus proses nonchain. Tarif mereka mengalami penurunan atau reaksi ditekan sepenuhnya oleh zat yang mengikat radikal bebas. konsep kuantum hasil berlaku . 2. juga telah digunakan sebagai radikal efektif mengurangi agent. Konstanta laju untuk reaksi dari kedua hidrida tributytin dan (Me3Si) 3Si-H asil dengan radikal telah diukur dan memadamkan silan radikal lebih cepat dari timah hydride. atom hidrogen ditransfer ke radikal untuk memberikan R-H dan radikal baru. misalnya. jika masing-masing kuantum menghasilkan rantai panjang. Para bereaksi timah radikal dengan timah kedua radikal untuk memberikan n-Bu3 Sn-S-n-Bu3. disebut. molekul oksigen. seperti peroksida.

yang spontan membentuk radikal bebas. tidak ada perpecahan yang sebenarnya. seperti peroksida. tetapi R diproduksi oleh sebuah abstraksi dari atom lain. untuk membentuk R. X tetapi radikal W Radikal W dihasilkan dengan menambahkan senyawa. diprakarsai oleh radiasi ultraviolet atau sinar matahari. lebih sering.A dan Reaksi lain adalah kopling dengan yang lain untuk membentuk radikal produk netral R-Y. 6 . itu bisa pergi ke produk dengan dua cara. seperti reaksi dengan A-B radikal baru B. menggunakan klorinasi metana sebagai contoh yang khas: 1. dengan abstraksi lain atom.2. atau. Inisiasi : Memisahkan atau homolysis dari molekul klorin untuk membentuk atom klorin dua. 1) Klorinasi Metana Mekanisme rantai sebagai berikut.2. Reaksi Substitusi Radikal Bebas Harus terlebih dahulu menjadi pembelahan substrat RX sehingga R radikal diproduksi. atau dapat disebabkan oleh cahaya atau panas. Seperti senyawa disebut inisiator (lihat di atas). Setelah R terbentuk. Hal ini dapat terjadi dengan pembelahan spontan.

Jika ada klorin yang cukup.Sebuah atom klor memiliki elektron tidak berpasangan dan bertindak sebagai radikal bebas . Hal ini menyebabkan produk yang diinginkan ditambah klorin radikal. Pemutusan rantai : rekombinasi dari dua radikal bebas: Kemungkinan terakhir dalam langkah penghentian akan menghasilkan pengotor dalam campuran akhir. produkproduk lain seperti CH 2 Cl 2 dapat dibentuk. 2. Reaksi bersih adalah: 7 . Rantai propagasi (dua langkah): sebuah atom hidrogen dari metana melepas meninggalkan 1 ˚ metil radikal. 3. terutama hasil ini dalam suatu molekul organik dengan rantai karbon lebih panjang dari reaktan. Radikal metil kemudian menarik  · Cl dari Cl 2. Ini radikal kemudian akan pergi untuk mengambil bagian dalam reaksi lain propagasi menyebabkan reaksi berantai .

2) Reaksi antara metan dan bromine Terjadi dengan keberadaan sinar ultraviolet -sinar tampak biasa. Hal ini menyebabkan apa yang dikenal sebagai distribusi produk statistik. Br2 2Br 8 .  Mekanisme Mekanisme tersebut menyangkut reaksi berantai. atom hidrogen yang merupakan bagian dari CH2 (atau CH) kelompok preferentially diganti. Reaksi ini merupakan contoh yang baik dari reaksi photochemical – reaksi yang terjadi dengan bantuan sinar matahari. Pada reaksi berantai untuk setiap pe-nonaktif-an yang terjadi pada suatu bagian. Keseluruhan proses dikenal sebagai substitusi radikal bebas atau sebagai reaksi berantai radikal bebas. Namun. Untuk propana dan alkana yang lebih tinggi. Salah satu atom hidrogen pada metan digantikan oleh bromin.  Inisiasi Rantai Rantai terinisiasi oleh sinar ultraviolet yang memutuskan molekul bromin menjadi radikal. CH4 + Br2 CH3Br + HBr Hasil dari reaksi ini brotometan. reaksi tidak berhenti disini sampai semua hidrogen pada metan digantikan oleh atom bromin.Dalam kasus metana atau etana. jadi reaksi ini merupakan reaksi substitusi. semua atom hidrogen yang setara sehingga memiliki kesempatan yang sama untuk diganti. bagian lain menjadi aktif sehingga proses terus berlangsung.

2Br CH3 CH3 + Br + CH3 Br2 CH3Br CH3CH3 3) Reaksi Antara Metan dan Klorin Jika campuran metan dan klorin di dekatkan ke api. Reaksi yang akan kita pelajari adalah reaksi antara metan dam klorin dengan bantuan sinar matahari. dan semua hidrogen pada metan dapat digantikan dengan klorin. Satu dari hirogen pada metan digantikan oleh atom klorin. that at the bottom of this page. CH4 + Br CH3 + Br2 CH3 + HBr CH3Br + Br  Reaksi rantai penghabisan Berikut ini adalah reaksi yang menghilangkan radikal bebas tanpa menghasilkan radikal yang lain. akan terjadi ledakan menghasilkan karbon dan hidrogen klorida. Reaksi ini tidak begitu bermanfaat. sehingga merupakan reaksi substitusi. Reaksi propagasi rantai Berikut ini merupakan reaksi yang membuat reaksi terus berjalan.  Mekanisme 9 . Namun reaksi tidak berhenti disana. CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl Yang terbentuk adalah klorometan. Raksi ini merupakan contoh yang baik dari reaksi photochemical – reaksi yang terjadi dengan bantuan sinar matahari.

Reaksi ini merupakan contoh 10 . CH4 + Cl CH3 + Cl2 CH3 + HCl CH3Cl + Cl  Reaksi rantai penghabisan Berikut ini adalah reaksi yang menghilangkan radikal bebas tanpa menghasilkan radikal yang lain. Keseluruhan proses dikenal sebagai substitusi radikal bebas atau sebagai reaksi berantai radikal bebas  Inisiasi Rantai Rantai terinisiasi oleh sinar ultraviolet yang memutuskan molekul klorin menjadi radikal. Cl2 2Cl  Reaksi propagasi rantai Berikut ini merupakan reaksi yang membuat reaksi terus berjalan. bagian lain menjadi aktif sehingga proses terus berlangsung.Mekanisme tersebut menyangkut reaksi berantai. Pada reaksi berantai untuk setiap pe-nonaktif-an yang terjadi pada suatu bagian. 2Cl CH3 + Cl CH3 + CH3 Cl2 CH3Cl CH3CH3 4) Reaksi Antara Metil Benzen dan Klorin Reaksi yang akan kita jeajahi terjadi antara metilbenzen dan klorin dengan keberadaan sinar ultraviolet -sinar tampak biasa.

Hasil dari reaksi ini adalah (klorometil) benzen.yang baik dari reaksi photochemical – reaksi yang terjadi dengan bantuan sinar matahari.  Mekanisme Mekanisme tersebut menyangkut reaksi berantai. Salah satu dari atom hidrogen pada metil digantikan oleh atom klorin. Pada reaksi berantai untuk setiap pe-nonaktif-an yang terjadi pada suatu bagian. Tanda kurung menekankan bahwa klorin merupakan bagian dari metil yang terikat dan bukan pada cincin benzen. bagian lain menjadi aktif sehingga proses terus berlangsung. Keseluruhan proses dikenal sebagai substitusi radikal bebas atau sebagai reaksi berantai radikal bebas. 11 . Cl2 2Cl  Reaksi propagasi rantai Berikut ini merupakan reaksi yang membuat reaksi terus berjalan. Namun reaksi tidak berhenti disini sampai dengan ketiga hidrogen pada metil digantikan semua oleh klorin. jadi reaksi ini merupakan reaksi substitusi.  Inisiasi Rantai Rantai terinisiasi oleh sinar ultraviolet yang memutuskan molekul klorin menjadi radikal.

3. 2Cl Cl2 2.Reaksi Adisi Radikal Bebas Propagasi Langkah 1: Langkah 2: 12 . Contoh paling sederhana yaitu tumbukan antara dua radikal klorin. Reaksi rantai penghabisan Berikut ini adalah reaksi yang menghilangkan radikal bebas tanpa menghasilkan radikal yang lain.

jika ditambah alkena: Ketika radikal bebas ditambah 1. bagaimanapun yang dikenal adalah 13. tetapi kedua karbon yang diserang secara serempak.  Mekanisme Siklik Ada banyak reaksi adisi dimana penyerangan tidak pada satu karbon ikatan ganda. Seperti: 13 .atau 1. yang equilibrium dengan radikal siklopropilkarbinil (14) melalui sebuah reaksi 5.5. Dalam kasus.exo-trig.6-diena akan membentuk nomor 10 dan ditambah intramolekul untuk membentuk ikatan lain yang dikenal sebagai produk siklik (11). Formasi radikal langkah 1 merupakan reversibel. Ketika radikal menghasilkan sebuah prekusor yang memberi radikalradikal vynil 12. Sebuah reaksi endo trig dikenal seperti no 15 kecuali ada substitun siklopropanasi akan melakukan proses utama. radikal bebas menyebabkan cis. isomerisasi trans ikatan ganda.

HBr  Mekanisme rantai radikal:  Stereokimia Contoh. epoksida 4-metilsiklopentena 14 . Adisi Radikal bebas.

Terminasi: 2. Kata pericyclic berarti sekitar lingkaran. Tiga fitur dari reaksi perisiklik sangat erat terkait. Titik pertama adalah bahwa reaksi terpadu. Dalam reaksi terpadu.2.Propagarasi: 3. Definisi ini menyatakan dua poin utama yang mencirikan reaksi pericyclic. Kata Pericyclic datang dari pergeseran siklik elektron. Kedua titik kunci dalam reaksi pericyclic melibatkan pergeseran siklik elektron. Namun. tanpa perantara. Reaksi Pericyclic sehingga ditandai dengan transisi siklik negara yang melibatkan ikatan π. obligasi reaktan rusak dan obligasi produk yang terbentuk pada saat yang sama.4.Eliminasi Radikal Bebas Tahapan 1. Energi aktivasi reaksi pericyclic disuplai oleh panas (Induksi Thermal). 15 . 2. banyak reaksi yang membutuhkan panas tidak diprakarsai oleh cahaya dan sebaliknya. Reaksi Perisiklik diaktifkan baik oleh energi panas atau sinar UV. Ini adalah: 1 Aktivasi:. Reaksi Pericyclic yang stereospesifik dan tidak jarang bahwa dua mode produk hasil induksi stereokimia berlawanan.5 Reaksi Perisiklik Reaksi Pericyclic didefinisikan sebagai reaksi yang terjadi oleh pergeseran siklik bersama dari elektron.Inisiasi: 2. Jumlah obligasi pi yang terlibat dalam reaksi. atau dengan sinar UV (Induksi Gambar).

Energi orbital molekul π berbanding lurus dengan jumlah nodal pesawat. Tidak akan ada merosot orbital molekul dalam setiap tingkat energi. Jika orbital molekul berisi dua elektron maka kedua elektron selalu dipasangkan.6. Hubungan antara modus aktivasi dan stereokimia yang dicontohkan oleh perbandingan reaksi (ii) dan (iii). Pengisian electron dalam orbital molekul π dari poliena terkonjugasi dirangkum di bawah ini: 1. Stereokimia reaksi Perhatikan tiga reaksi berikut: Pertama dua reaksi adalah reaksi termal diaktifkan oleh panas dan reaksi ketiga adalah reaksi fotokimia diaktifkan oleh cahaya. 2. masing-masing dan setiap tingkat energi mengandung satu dan hanya satu orbital molekul 16 . Jumlah ikatan π MOS dan MOS antibonding π yang sama. 4.Molekul orbital π terkonjugasi Poliena Poliena terkonjugasi selalu berisi bahkan jumlah atom karbon.3. 2. Orbital molekul mengikuti prinsip Aufbau dan aturan Hund. Ketika mulai materi dipanaskan memberikan produk cis dan ketika mulai bahan diiradiasi produk ini trans. yaitu. 5. Jumlah elektron dalam setiap orbital molekul adalah maksimal dua 3. 6. Ini mengandung poliena baik (4 n) π atau (4 n + 2) terkonjugasi elektron π.

Dalam Gambar. disingkat C 2 (S). C 2 (S) berarti pusat simetri. Keduanya simetri tidak hadir bersama-sama dalam sebuah orbital molekul π diberikan. disingkat m (S). 7). 8 (a) kedua orbital tidak bayangan cermin satu sama lain.3butadiena (Gbr. molekul memiliki simetri tentang pesawat cermin (m) yang membagi dua orbital molekul dan tegak lurus terhadap bidang molekul (Gbr. 17 . 9) dan 1. 8 (b) yang simetris terhadap pusat sumbu molekul.2. disingkat m (A). 10). Pusat simetri adalah titik pada sumbu molekul dari yang jika garis ditarik di satu sisi dan diperpanjang jarak yang sama di sisi lain. Jadi dalam MO ini ada pusat simetri. akan memenuhi sama fase orbital (Gambar 8 (b)) Kedua orbital pada Gambar. Mari kita ambil contoh untuk tujuan sifat simetri dalam etilen (Gbr. m (S) berarti bidang simetri. Simetri dan Simpul MO Sebuah molekul π orbital memiliki simetri cermin baik pesawat atau pusat simetri. Jadi dalam hal ini ada MO Pesawat cermin asimetri.7. m-Simetri Beberapa orbital. C 2 Simetri. 7 merupakan bayangan cermin satu sama lain maka dalam MO ini ada cermin simetri pesawat. Kedua orbital pada Gambar.

3-butadiena Berdasarkan dua contoh di atas kita dapat menyimpulkan sebagai berikut sangat penting poin untuk linear sistem π terkonjugasi: 1. 9 simetri dalam orbital molekul π etilena Gambar.Gambar. ψ n akan simetris dan asimetris dengan m dengan C 2 .1) node. 10 simetri dalam orbital molekul π dari 1. 18 . Tabel1. 2. 3. ψ n akan simetris dengan C 2 dan asimetris dengan m. Ketika n genap. Ketika n adalah ganjil. The ψ fungsi gelombang n akan memiliki (n .

dituliskan dengan simbol titik untuk menunjukkan elektron yang tidak berpasangan. Radikal bebas dibentuk jika ikatan terbelah menjadi dua yang sama-sehingga setiap atom mendapat satu dari dua elektron yang dipakai untuk berikatan.BAB III PENUTUP 3.2. Kesimpulan   Radikal bebas merupakan atom atau grup atom yang memiliki sebuah elektron tidak berpasangan/ bebas. 3.  Untuk menunjukkan sesuatu (atom atau grup atom) merupakan radikal bebas. Disebut juga sebagai pembelahan homolitik. Reaksi substitusi radikal bebas merupakan reaksi yang berhubungan dengan radikal bebas. baik penulis maupun pembaca diharapkan mampu mengembangkan pengetahuan yang ada ini sehingga pemahaman kita mengenai pengertian mekanisme reaksi radikal bebas dan perisiklik. 19 . Saran Demi menambah pengetahuan mengenai penataan ulang ini.1. jenis-jenis dan mekanismenya.

Sign up to vote on this title
UsefulNot useful