P. 1
makalah radikal bebas

makalah radikal bebas

|Views: 756|Likes:
Radikal bebas adalah sekelompok bahan kimia baik berupa atom maupun molekul yang memiliki elektron tidak berpasangan pada lapisan luarnya
Radikal bebas adalah sekelompok bahan kimia baik berupa atom maupun molekul yang memiliki elektron tidak berpasangan pada lapisan luarnya

More info:

Categories:Types, Resumes & CVs
Published by: Anita Hernawati Simbolon on Apr 30, 2013
Copyright:Attribution Non-commercial

Availability:

Read on Scribd mobile: iPhone, iPad and Android.
download as DOCX, PDF, TXT or read online from Scribd
See more
See less

11/10/2014

pdf

text

original

BAB I PENDAHULUAN

1.1.Latar Belakang Reaksi kimia adalah perubahan dari suatu senyawa atau molekul menjadi senyawa lain atau molekul lain. Reaksi yang terjadi pada senyawa anorganik biasanya merupakan reaksi antar ion, sedangkan reaksi pada senyawa organic biasanya dalam bentuk molekul. Radikal bebas dapat didefinisikan sebagai sebuah atom atau spesies molekul yang mengandung satu atau lebih elektron-elektron tak berpasangan. Monoradikal mengandung satu elektron tak berpasangan sementara diradikal seperti atom oksigen dalam keadaan dasar (ground state) mengandung dua elektron tak berpasangan. Molekul-molekul seperti oksida nitrat, Oksigen dan 2,2diphenyl-1-picrylhydrazyl yang mengandung elektron tak berpasangan dengan definisi diatas juga dapat dipandang sebagai radikal bebas. Radikal bebas adalah sekelompok bahan kimia baik berupa atom maupun molekul yang memiliki elektron tidak berpasangan pada lapisan luarnya.

Merupakan juga suatu kelompok bahan kimia dengan reaksi jangka pendek yang memiliki satu atau lebih elektron bebas.

1.2.Rumusan Masalah 1. Bagaimana mekanisme reaksi substitusi, adisi dan eliminasi radikal bebas? 2. Bagaimana mekanisme reaksi perisiklik?

1.3.Tujuan 1. Mengetahui mekanisme reaksi substitusi, adisi dan eliminasi radikal bebas. 2. Mengetahui mekanisme reaksi perisiklik.

1

atau bereaksi dengan molekul lain. Ini mungkin terjadi secara spontan atau dapat dirangsang oleh panas atau cahaya . dan mereka cukup larut dalam pelarut organik. Molekul yang dibelah oleh cahaya yang paling sering klor. Senyawa azo.BAB II ISI 2. 5 dan benzoil peroksida [(PhCO) O2] menjalani pembelahan homolytic pada suhu yang kompatibel dengan banyak.1. juga digunakan. dengan transfer satu elektron (kerugian atau keuntungan). biasanya dengan pembelahan homolytic obligasi. Satu-elektron transfer biasanya melibatkan ion anorganik atau proses elektrokimia. dan asam peroksinya merupakan sumber yang paling umum dari radikal bebas yang disebabkan spontan atau dengan panas. ditandai oleh yang membebaskan gas nitrogen bond. seperti senyawa azo. diasil. Reaksi organik.Radikal Bebas Radikal bebas merupakan atom atau grup atom yang memiliki sebuah elektron tidak berpasangan/ bebas. Secara umum. azobis 2 . Peroksida. dialkil. dan peroksida asil alkil. Radikal dapat bergabung kembali (dimerize). ketika peroksida yang terurai. bi-tert-butylperoxide (Me3COOCMe3). Sebuah proses radikal bebas terdiri dari setidaknya dua langkah. yaitu. bromin. Langkah pertama melibatkan pembentukan radikal bebas. Peroksida dialkil (roor) atau hidroperoksida alkil (ROOH) terurai menjadi hidroksi radikal (HO) atau radikal alkoksi (RO) ketika dipanaskan 4 hidroperoksida kumena (PhCMe2OOH). termasuk hidrogen peroksida. perpecahan di mana setiap fragmen mempertahankan satu elektron: Ini disebut langkah inisiasi. oksigen tetap radikal. tetapi senyawa organik lain dengan rendah-energi obligasi. adalah radikal bebas prekursor pada dekomposisi. dan berbagai keton juga dapat dibentuk dengan cara lain. misalnya. yang memungkinkan beberapa kontrol reaksi. tergantung pada jenis ikatan.

3. satu dari dua seperti atau tidak seperti radikal untuk membentuk ikatan baru: Jenis ini disebut langkah pemutusan. Dalam situasi yang biasa. tidak sering bahwa penghentian berikut langsung pada saat inisiasi.8 Air azo larut.) dan radikal alkoksi (RO.) ketika dipanaskan. Senyawa ini diketahui. dan dapat digunakan sebagai radikal initiators. di mana konsentrasi 3 . dan berakhir reaksi sejauh ini khususnya radikal adalah concerned. Perhatikan bahwa aldehida juga dapat menjadi sumber radikal asil Melalui reaksi dengan garam logam transisi seperti Mn (III) asetat atau senyawa Fe (II).2.13 aril stabil Langkah kedua melibatkan penghancuran radikal bebas. Homolytic pemisahan senyawa diazo simetris mungkin stepwise. yang terurai untuk memberikan nitrogen dan siano stabil radikal. Ini biasanya terjadi dengan proses yang berlawanan dengan. Alkil hipoklorit menghasilkan radikal klorin (Cl.20-azobis (2. pertama yaitu kombinasi.(isobutironitril) (AIBN. Pemanasan N-alkoxydithiocarbamates adalah sumber yang berguna radikal alkoksi. 1) adalah terkenal Misalnya.4-dimetil-4 methoxyvaleronitrile). Variasi yang berguna mempekerjakan radikal imidoyl sebagai synthons untuk radicals.15 Namun. Sumber lain yang berguna radikal yang tersedia. Alasannya adalah bahwa radikal sebagian besar sangat reaktif dan akan bereaksi dengan spesies pertama yang tersedia dengan mana mereka datang dalam kontak. Derivatif telah dikembangkan yang terurai untuk memulai reaksi radikal pada suhu kamar.

Ketika radikal yang sangat reaktif. Produk dalam langkah tertentu semacam ini mungkin menjadi salah satu partikel. biasanya ada berbagai macam propagasi dan terminasi langkah. radikal mungkin tidak dapat bereaksi dengan apa pun sampai memenuhi lain radikal. dan seterusnya. radikal alkil. Ini adalah (1) pembelahan radikal ke dalam. rantai panjang. R-H dan radikal baru R0. satu partikel harus menjadi molekul netral dan satu radikal bebas. radikal baru dibuat. misalnya. sehingga rantai pendek. tentu. yang dalam kasus ini adalah radikal bebas lain atau abstraksi dari sebuah atom seperti hidrogen untuk memberikan dua partikel. Jenis langkah ini disebut propagasi.radikal rendah. Dalam kedua contoh. radikal aril. hal ini jauh lebih cenderung menjadi molekul radikal daripada yang lain. atau reaksi mungkin menjadi proses nonchain. Ketika (radikal yang memiliki jumlah elektron ganjil) bereaksi dengan molekul (yang memiliki bilangan genap). Dua jenis reaksi propagasi tidak melibatkan molekul sama sekali. radikal dan molekul dan (2) penataan ulang dari satu radikal yang lain . karena reaksi terjadi dengan banyak molekul. 4 . dalam setiap proses rantai tertentu. tetapi dengan radikal reaktivitas rendah. misalnya. Dalam hal ini kasus terakhir. total jumlah elektron dalam produk harus ganjil. seperti penambahan radikal untuk p-ikatan. karena radikal yang baru terbentuk sekarang bisa bereaksi dengan molekul lain dan menghasilkan radikal yang lain. sampai dua radikal yang bertemu satu sama lain dan mengakhiri urutan. Proses baru saja dijelaskan disebut reaksi berantai dan mungkin ada ratusan atau ribuan langkah propagasi antara inisiasi dan pemutusan hubungan kerja.

juga telah digunakan sebagai radikal efektif mengurangi agent. digunakan untuk memediasi reaksi radikal.Sebuah variasi berguna propagasi dan terminasi menggabungkan dua proses. Berikut ini adalah beberapa karakteristik umum reaksi radikal bebas: 1. misalnya. atau benzoquinon.) yang dihasilkan di hadapan tributiltin hidrida (n-Bu3SnH). Zat-zat ini disebut inhibitors. Para bereaksi timah radikal dengan timah kedua radikal untuk memberikan n-Bu3 Sn-S-n-Bu3. Bis (Tri-n-butylstannyl) benzopinacolate juga telah digunakan sebagai sumber termal n-Bu3Sn. Tarif mereka mengalami penurunan atau reaksi ditekan sepenuhnya oleh zat yang mengikat radikal bebas. Timah hidrida transfer atom hidrogen dalam urutan propagasi rantai yang menghasilkan baru yang radikal. jika masing-masing kuantum menghasilkan rantai panjang. konsep kuantum hasil berlaku . dalam kasus proses nonchain. seperti peroksida. Mereka dimulai atau dipercepat oleh khas sumber radikal bebas. misalnya. molekul oksigen. atau rendah. Hasil kuantum bisa sangat tinggi. 5 . Silane. 2. namun berakhir urutan karbon radikal. atau dengan cahaya. Dimerisasi dari kaleng radikal kemudian berakhir proses radikal. atom hidrogen ditransfer ke radikal untuk memberikan R-H dan radikal baru. Ketika radikal karbon (R. 1000. Dalam kasus terakhir. n-Bu3Sn  . oksida nitrat. Konstanta laju untuk reaksi dari kedua hidrida tributytin dan (Me3Si) 3Si-H asil dengan radikal telah diukur dan memadamkan silan radikal lebih cepat dari timah hydride. disebut. Hasil akhirnya adalah bahwa radikal karbon berkurang menjadi memberikan produk yang diinginkan dan dimer timah dapat dihapus dari reaksi. seperti triethylsilane (Et3SiH).

X tetapi radikal W Radikal W dihasilkan dengan menambahkan senyawa.2. lebih sering.A dan Reaksi lain adalah kopling dengan yang lain untuk membentuk radikal produk netral R-Y. Seperti senyawa disebut inisiator (lihat di atas). dengan abstraksi lain atom. tetapi R diproduksi oleh sebuah abstraksi dari atom lain. 6 . Hal ini dapat terjadi dengan pembelahan spontan. seperti peroksida. 1) Klorinasi Metana Mekanisme rantai sebagai berikut. atau. atau dapat disebabkan oleh cahaya atau panas. diprakarsai oleh radiasi ultraviolet atau sinar matahari. seperti reaksi dengan A-B radikal baru B. Inisiasi : Memisahkan atau homolysis dari molekul klorin untuk membentuk atom klorin dua. itu bisa pergi ke produk dengan dua cara.2. yang spontan membentuk radikal bebas. Reaksi Substitusi Radikal Bebas Harus terlebih dahulu menjadi pembelahan substrat RX sehingga R radikal diproduksi. untuk membentuk R. tidak ada perpecahan yang sebenarnya. menggunakan klorinasi metana sebagai contoh yang khas: 1. Setelah R terbentuk.

Sebuah atom klor memiliki elektron tidak berpasangan dan bertindak sebagai radikal bebas . Pemutusan rantai : rekombinasi dari dua radikal bebas: Kemungkinan terakhir dalam langkah penghentian akan menghasilkan pengotor dalam campuran akhir. produkproduk lain seperti CH 2 Cl 2 dapat dibentuk. 3. Rantai propagasi (dua langkah): sebuah atom hidrogen dari metana melepas meninggalkan 1 ˚ metil radikal. Ini radikal kemudian akan pergi untuk mengambil bagian dalam reaksi lain propagasi menyebabkan reaksi berantai . Reaksi bersih adalah: 7 . Hal ini menyebabkan produk yang diinginkan ditambah klorin radikal. Jika ada klorin yang cukup. Radikal metil kemudian menarik  · Cl dari Cl 2. terutama hasil ini dalam suatu molekul organik dengan rantai karbon lebih panjang dari reaktan. 2.

Untuk propana dan alkana yang lebih tinggi.  Inisiasi Rantai Rantai terinisiasi oleh sinar ultraviolet yang memutuskan molekul bromin menjadi radikal. reaksi tidak berhenti disini sampai semua hidrogen pada metan digantikan oleh atom bromin. Reaksi ini merupakan contoh yang baik dari reaksi photochemical – reaksi yang terjadi dengan bantuan sinar matahari. Salah satu atom hidrogen pada metan digantikan oleh bromin. jadi reaksi ini merupakan reaksi substitusi. semua atom hidrogen yang setara sehingga memiliki kesempatan yang sama untuk diganti. Hal ini menyebabkan apa yang dikenal sebagai distribusi produk statistik.Dalam kasus metana atau etana. Namun. 2) Reaksi antara metan dan bromine Terjadi dengan keberadaan sinar ultraviolet -sinar tampak biasa. CH4 + Br2 CH3Br + HBr Hasil dari reaksi ini brotometan. Br2 2Br 8 . atom hidrogen yang merupakan bagian dari CH2 (atau CH) kelompok preferentially diganti.  Mekanisme Mekanisme tersebut menyangkut reaksi berantai. Pada reaksi berantai untuk setiap pe-nonaktif-an yang terjadi pada suatu bagian. bagian lain menjadi aktif sehingga proses terus berlangsung. Keseluruhan proses dikenal sebagai substitusi radikal bebas atau sebagai reaksi berantai radikal bebas.

that at the bottom of this page. CH4 + Br CH3 + Br2 CH3 + HBr CH3Br + Br  Reaksi rantai penghabisan Berikut ini adalah reaksi yang menghilangkan radikal bebas tanpa menghasilkan radikal yang lain. Raksi ini merupakan contoh yang baik dari reaksi photochemical – reaksi yang terjadi dengan bantuan sinar matahari.  Mekanisme 9 . Satu dari hirogen pada metan digantikan oleh atom klorin. Reaksi ini tidak begitu bermanfaat. sehingga merupakan reaksi substitusi. akan terjadi ledakan menghasilkan karbon dan hidrogen klorida. Reaksi propagasi rantai Berikut ini merupakan reaksi yang membuat reaksi terus berjalan. dan semua hidrogen pada metan dapat digantikan dengan klorin. CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl Yang terbentuk adalah klorometan. Reaksi yang akan kita pelajari adalah reaksi antara metan dam klorin dengan bantuan sinar matahari. 2Br CH3 CH3 + Br + CH3 Br2 CH3Br CH3CH3 3) Reaksi Antara Metan dan Klorin Jika campuran metan dan klorin di dekatkan ke api. Namun reaksi tidak berhenti disana.

Pada reaksi berantai untuk setiap pe-nonaktif-an yang terjadi pada suatu bagian.Mekanisme tersebut menyangkut reaksi berantai. 2Cl CH3 + Cl CH3 + CH3 Cl2 CH3Cl CH3CH3 4) Reaksi Antara Metil Benzen dan Klorin Reaksi yang akan kita jeajahi terjadi antara metilbenzen dan klorin dengan keberadaan sinar ultraviolet -sinar tampak biasa. Keseluruhan proses dikenal sebagai substitusi radikal bebas atau sebagai reaksi berantai radikal bebas  Inisiasi Rantai Rantai terinisiasi oleh sinar ultraviolet yang memutuskan molekul klorin menjadi radikal. bagian lain menjadi aktif sehingga proses terus berlangsung. Cl2 2Cl  Reaksi propagasi rantai Berikut ini merupakan reaksi yang membuat reaksi terus berjalan. CH4 + Cl CH3 + Cl2 CH3 + HCl CH3Cl + Cl  Reaksi rantai penghabisan Berikut ini adalah reaksi yang menghilangkan radikal bebas tanpa menghasilkan radikal yang lain. Reaksi ini merupakan contoh 10 .

Cl2 2Cl  Reaksi propagasi rantai Berikut ini merupakan reaksi yang membuat reaksi terus berjalan. bagian lain menjadi aktif sehingga proses terus berlangsung. Pada reaksi berantai untuk setiap pe-nonaktif-an yang terjadi pada suatu bagian. Keseluruhan proses dikenal sebagai substitusi radikal bebas atau sebagai reaksi berantai radikal bebas. Salah satu dari atom hidrogen pada metil digantikan oleh atom klorin. Hasil dari reaksi ini adalah (klorometil) benzen.yang baik dari reaksi photochemical – reaksi yang terjadi dengan bantuan sinar matahari. jadi reaksi ini merupakan reaksi substitusi. Tanda kurung menekankan bahwa klorin merupakan bagian dari metil yang terikat dan bukan pada cincin benzen. 11 .  Inisiasi Rantai Rantai terinisiasi oleh sinar ultraviolet yang memutuskan molekul klorin menjadi radikal.  Mekanisme Mekanisme tersebut menyangkut reaksi berantai. Namun reaksi tidak berhenti disini sampai dengan ketiga hidrogen pada metil digantikan semua oleh klorin.

3. 2Cl Cl2 2. Reaksi rantai penghabisan Berikut ini adalah reaksi yang menghilangkan radikal bebas tanpa menghasilkan radikal yang lain. Contoh paling sederhana yaitu tumbukan antara dua radikal klorin.Reaksi Adisi Radikal Bebas Propagasi Langkah 1: Langkah 2: 12 .

atau 1. Sebuah reaksi endo trig dikenal seperti no 15 kecuali ada substitun siklopropanasi akan melakukan proses utama.exo-trig. yang equilibrium dengan radikal siklopropilkarbinil (14) melalui sebuah reaksi 5.jika ditambah alkena: Ketika radikal bebas ditambah 1. isomerisasi trans ikatan ganda. radikal bebas menyebabkan cis. Formasi radikal langkah 1 merupakan reversibel. Ketika radikal menghasilkan sebuah prekusor yang memberi radikalradikal vynil 12. tetapi kedua karbon yang diserang secara serempak. bagaimanapun yang dikenal adalah 13.  Mekanisme Siklik Ada banyak reaksi adisi dimana penyerangan tidak pada satu karbon ikatan ganda. Seperti: 13 . Dalam kasus.5.6-diena akan membentuk nomor 10 dan ditambah intramolekul untuk membentuk ikatan lain yang dikenal sebagai produk siklik (11).

epoksida 4-metilsiklopentena 14 . Adisi Radikal bebas.HBr  Mekanisme rantai radikal:  Stereokimia Contoh.

Terminasi: 2.5 Reaksi Perisiklik Reaksi Pericyclic didefinisikan sebagai reaksi yang terjadi oleh pergeseran siklik bersama dari elektron. Reaksi Pericyclic sehingga ditandai dengan transisi siklik negara yang melibatkan ikatan π. Reaksi Pericyclic yang stereospesifik dan tidak jarang bahwa dua mode produk hasil induksi stereokimia berlawanan. 15 . Reaksi Perisiklik diaktifkan baik oleh energi panas atau sinar UV. Kedua titik kunci dalam reaksi pericyclic melibatkan pergeseran siklik elektron. 2. Ini adalah: 1 Aktivasi:. Definisi ini menyatakan dua poin utama yang mencirikan reaksi pericyclic.Eliminasi Radikal Bebas Tahapan 1.2.Inisiasi: 2.4. Titik pertama adalah bahwa reaksi terpadu. obligasi reaktan rusak dan obligasi produk yang terbentuk pada saat yang sama. banyak reaksi yang membutuhkan panas tidak diprakarsai oleh cahaya dan sebaliknya. Kata Pericyclic datang dari pergeseran siklik elektron.Propagarasi: 3. tanpa perantara. Dalam reaksi terpadu. Tiga fitur dari reaksi perisiklik sangat erat terkait. Kata pericyclic berarti sekitar lingkaran. Namun. atau dengan sinar UV (Induksi Gambar). Jumlah obligasi pi yang terlibat dalam reaksi. Energi aktivasi reaksi pericyclic disuplai oleh panas (Induksi Thermal).

Ketika mulai materi dipanaskan memberikan produk cis dan ketika mulai bahan diiradiasi produk ini trans. Jumlah ikatan π MOS dan MOS antibonding π yang sama. 5. 6. Pengisian electron dalam orbital molekul π dari poliena terkonjugasi dirangkum di bawah ini: 1. Orbital molekul mengikuti prinsip Aufbau dan aturan Hund.6. Jumlah elektron dalam setiap orbital molekul adalah maksimal dua 3. Ini mengandung poliena baik (4 n) π atau (4 n + 2) terkonjugasi elektron π. masing-masing dan setiap tingkat energi mengandung satu dan hanya satu orbital molekul 16 . Jika orbital molekul berisi dua elektron maka kedua elektron selalu dipasangkan. yaitu. Hubungan antara modus aktivasi dan stereokimia yang dicontohkan oleh perbandingan reaksi (ii) dan (iii). Energi orbital molekul π berbanding lurus dengan jumlah nodal pesawat. Tidak akan ada merosot orbital molekul dalam setiap tingkat energi. 2. 2.3.Molekul orbital π terkonjugasi Poliena Poliena terkonjugasi selalu berisi bahkan jumlah atom karbon. Stereokimia reaksi Perhatikan tiga reaksi berikut: Pertama dua reaksi adalah reaksi termal diaktifkan oleh panas dan reaksi ketiga adalah reaksi fotokimia diaktifkan oleh cahaya. 4.

9) dan 1. Keduanya simetri tidak hadir bersama-sama dalam sebuah orbital molekul π diberikan. 7 merupakan bayangan cermin satu sama lain maka dalam MO ini ada cermin simetri pesawat. 17 . Mari kita ambil contoh untuk tujuan sifat simetri dalam etilen (Gbr.3butadiena (Gbr. disingkat C 2 (S). 8 (a) kedua orbital tidak bayangan cermin satu sama lain. 7). Dalam Gambar. 8 (b) yang simetris terhadap pusat sumbu molekul. C 2 Simetri. m-Simetri Beberapa orbital.7. Simetri dan Simpul MO Sebuah molekul π orbital memiliki simetri cermin baik pesawat atau pusat simetri. disingkat m (A). C 2 (S) berarti pusat simetri. m (S) berarti bidang simetri. molekul memiliki simetri tentang pesawat cermin (m) yang membagi dua orbital molekul dan tegak lurus terhadap bidang molekul (Gbr. 10). Jadi dalam hal ini ada MO Pesawat cermin asimetri. Jadi dalam MO ini ada pusat simetri.2. Pusat simetri adalah titik pada sumbu molekul dari yang jika garis ditarik di satu sisi dan diperpanjang jarak yang sama di sisi lain. disingkat m (S). Kedua orbital pada Gambar. akan memenuhi sama fase orbital (Gambar 8 (b)) Kedua orbital pada Gambar.

Ketika n genap. ψ n akan simetris dengan C 2 dan asimetris dengan m.1) node. 2.Gambar. Tabel1. 9 simetri dalam orbital molekul π etilena Gambar. 3. 10 simetri dalam orbital molekul π dari 1. 18 . The ψ fungsi gelombang n akan memiliki (n .3-butadiena Berdasarkan dua contoh di atas kita dapat menyimpulkan sebagai berikut sangat penting poin untuk linear sistem π terkonjugasi: 1. ψ n akan simetris dan asimetris dengan m dengan C 2 . Ketika n adalah ganjil.

BAB III PENUTUP 3.1. dituliskan dengan simbol titik untuk menunjukkan elektron yang tidak berpasangan. Kesimpulan   Radikal bebas merupakan atom atau grup atom yang memiliki sebuah elektron tidak berpasangan/ bebas. Radikal bebas dibentuk jika ikatan terbelah menjadi dua yang sama-sehingga setiap atom mendapat satu dari dua elektron yang dipakai untuk berikatan. jenis-jenis dan mekanismenya. Saran Demi menambah pengetahuan mengenai penataan ulang ini. 3.  Untuk menunjukkan sesuatu (atom atau grup atom) merupakan radikal bebas. 19 . Disebut juga sebagai pembelahan homolitik. baik penulis maupun pembaca diharapkan mampu mengembangkan pengetahuan yang ada ini sehingga pemahaman kita mengenai pengertian mekanisme reaksi radikal bebas dan perisiklik.2. Reaksi substitusi radikal bebas merupakan reaksi yang berhubungan dengan radikal bebas.

You're Reading a Free Preview

Download
scribd
/*********** DO NOT ALTER ANYTHING BELOW THIS LINE ! ************/ var s_code=s.t();if(s_code)document.write(s_code)//-->