REAKSI PERISIKLIK

A. PENGERTIAN REAKSI PERISIKLIK Reaksi perisiklik adalah reaksi poliena terkonjugasi yang berlangsung dengan mekanisme serempak seperti reaksi SN2 yakni ikatan ikatan lama terputus ketika ikatan baru terbentuk dan semuanya terjadi dalam satu tahapan. Reaksi perisiklik dikarakteristikan oleh suatu keadaan transisi siklik yang melibatkan ikatan ikatan pi.

B. MACAM-MACAM REAKSI PERISIKLIK Dalam reaksi perisiklik terdapat tiga macam reaksi, yaitu: 1. Reaksi sikloadisi Dua molekul bergabung membentuk sebuah cincin. Dalam reaksi ini dua ikatan pi diubah menjadi ikatan sigma. Contoh reaksi sikloadisiialah reaksi DielsAlder

butadiena

ena

Kedua pereaksi dalam reaksi Diels-adler digolongkan sebagai diena dan dienofil. Reaksi Diels-Adler tidak berlangsung melalui zat antara bersifat ion, namun diena dan dienofilnya mempengaruhi laju reaksi.

2. Reaksi elektrosiklik Reaksi reaksi reversible dalam mana suatu senyawa dengan ikatan rangkap berkonjugasi menjalani siklisasi. Dalam siklisasi, dua electron pi digunakan untuk membentuk iktan sigma.

kalor

O H C HC H CH2 CH2 CH2 CH CH O 100° C 1. Reaksi Diels-Adler merupakan contoh suatu siklo adisi (4+2).3. elektron-elektron dianggap mengalir dari HOMO satu molekul ke LUMO molekul yang lain. Jika fase orbital berlawanan dan menunjukan karakter . (Elektron pi karbonil seperti dalam contoh berikut ini tidak termasuk kedalam klasifikasi nomor dari sikloadisi ini). Dalam metode orbital garis depan untuk menganalisis reaksi sikloadisi.3 butadiena propenal 3-sikloheksena-1-karboksaldehida Reaksi adisi merupakan reaksi stereospesifik serempak. dua elektron  CH2 CH2 CH2 dua elektron  CH2 etilen siklobutana Sikloadisi etilena atau dua alkena sederhana yang disebut sikloadisi (2+2). REAKSI SIKLOADISI Reaksi sikloadisi adalah suatu reaksi pada dua molekul tak jenuh yang mengalami suatu reaksi adisi untuk menghasilkan produk siklik. Jika fase orbital-orbital ini sama reaksi itu dikatakan terizinkan-simetris. Dienanya mengnandung empat electron π. karena terlibat dua electron pi + dua electron pi. Penataan ulang sigma-tropik Penataan ulang antar molekul secara bersamaan pada suatu atom atau gugus asam bergeser dari posisi satu ke posisi lain kalor kalor C.

3. CH3 H H CH3 H . reaksi itu disebut terlarang-simetris.4Z)-heksadiena dipanaskan diproleh cis-dimetilsiklobutena. Namun bila diena disinari dengan cahaya ultaviolet. bila (2E. D. terbentuk trans-dimetil-siklobutena.3-sikloheksadiena Salah satu sifat dari reaksi elektrosiklik bahwa stereokimia dari produknya apakah reaksi itu terimbas termal atau terimbas cahaya. Reaksi kebalikannya. Sikloadisi [2+2] yang terizinkan simetris adalah terimbas cahaya. REAKSI ELEKTROSIKLIK Reaksi elektrosiklik adalah antar-ubahan (interconversion) serempak dari suatu poliena berkonjugasi dan suatu sikloalkena. yaitu reaksi pembukaan cincin. tetapi dengan arah berlawanan. Reaksi elektrsiklik merupakan reaksi terimbas-termal atau fotokimia: HC HC CH2 CH2 1.3-butadiena kalor atau hv HC CH2 CH2 HC siklobutena HC HC CH CH2 CH CH2 kalor atau hv CH2 CH2 CH CH HC HC 1.5-heksatriena 1.antibonding. Misalnya. berlangsung dengan mekanisme yang sama. sedangkan sikloadisi [4+2] adalah terimbas termal.