TUGAS TEKNOLOGI MEMBRAN APLIKASI TERDEPAN CAIRAN ION DALAM ILMU POLIMERISASI

Pengarang : Jianmei Lua, Feng Yana, John Texter

Diterjemahkan Oleh : Annisa Khalida Andriane Arlin 03101403006 03101403008

JURUSAN TEKNIK KIMIA FAKULTAS TEKNIK UNIVERSITAS SRIWIJAYA PALEMBANG 2013

Aplikasi Terdepan Cairan Ion Dalam Ilmu Polimer Jianmei Lua, Feng Yana, John Texter a Key Laboratory of Organic Synthesis of Jiangsu Province, School of Chemistry and Chemical Engineering, Suzhou University, Suzhou 215123, PR China b State Key Laboratory of Coordination Chemistry, Nanjing University, PR China c 118 Sill Hall, School of Engineering Technology, Eastern Michigan University, Ypsilanti, MI, 48197, USA Abstrak Cairan ionik (ILS) masih terus menjadi sarana penting untuk mempengaruhi berbagai macam polimerisasi, dan sangat penting bahwa polimerisasi ionik sedang dikembangkan dalam pelarut IL dan atom yang mentransfer polimerisasi radikal (ATRP) katalis dilekatkan pada ILS agar lebih mudah diperoleh kembali dalam polimerisasi hidup. Selain itu, jumlah ILS terpolimerisasi terus meningkat, dan polimer cairan ionik dari monomer terpolimerisasi cairan ionik telah diproduksi sebagai polielektrolit eksotis. ILS sedang digunakan sebagai plastik yang berasal dari berbagai jenis polimer dan sebagai komponen kunci dalam kelas baru gel polimer. Polimer dan substrat anorganik sekarang digunakan untuk mendukung ILS melalui pengikatan kovalen dari ILS, dalam hal ini sifat-sifat IL yang dimodifikasi sampai batas tertentu, dan membran polimer dan bahan berpori menyerap ILS dengan seiringnya perubahan dalam konduktivitas ionik dan mobilitas. Aplikasi terbaru ILS termasuk juga membuat kelas baru untuk bahan canggih, seperti kelas baru dari solvogels yang stimulus responsif dan reversibel porate melalui ditempelkannya dekomposisi spinodal dan pengembangan ILS yang diturunkan dari inti nanopartikel anorganik yang digunakan sebagai komponen resin baru untuk material yang beraneka ragam dan aplikasi coating. 1. Pengenalan Cairan ionik (ILS), yang telah dikenal secara luas sebagai "Green Solvent", sedang menarik banyak perhatian untuk aplikasinya di berbagai bidang kimia dan industri karena stabilitas kimia, stabilitas termal, tekanan uap

yang rendah dan juga sifat konduktivitas ionik yang tinggi. Selama beberapa tahun terakhir, ILS telah populer digunakan sebagai pelarut untuk sintesis organik, katalisis, dan juga telah digunakan untuk asmedia proses ekstraksi [16]. Dalam beberapa tahun terakhir, ILS telah digunakan dalam ilmu polimer, terutama media polimerisasi dalam beberapa jenis proses polimerisasi termasuk polimerisasi konvensional radikal bebas [7], polimerisasi pengendalian radikal (seperti Atom Transfer Radical Polymerizations (ATRP) [8-13], Reversible Addition-Fragmentation Transfer (RAFT)) [14], serta ionik dan koordinasi polimerisasi [15,16]. Ketika polimerisasi radikal dilakukan dalam IL, peningkatan yang signifikan dari rasio kp/kt biasanya diamati dalam perbandingan dengan yang dilakukan pada polar lain atau koordinasi pelarut. Sebagai pelarut untuk ATRP dan RAFT, ILS memfasilitasi pemisahan polimer dari katalis residu dan mengurangi tingkat sisi-reaksi. Aplikasi ILS sebagai pelarut untuk proses polimerisasi telah ditinjau oleh Kubisa [17] dan Shen dan Deng [10]. Namun, penerapan ILS dalam ilmu polimer tidak terbatas pada media polimerisasi tradisional. ILS juga diteliti sebagai komponen matriks polimer (seperti polimer gel), sebagai template untuk polimer berpori dan sebagai elektrolit baru untuk polimerisasi elektrokimia. Ulasan ini berfokus pada perkembangan terakhir dan prestasi aplikasi ILS dalam penyusunan polimer fungsional. 2. Polimer Gel Berdasarkan Cairan Ionik Cairan ionik memiliki konduktivitas ionik sangat baik sampai temperatur dekomposisi mereka. Keuntungan ini memungkinkan mereka untuk memainkan peran penting dalam matriks elektrolit. Namun, dari sudut pandang untuk mengurangi kekurangan, elektrolit ion konduktiv solid atau kuasi solid umumnya lebih disukai dibandingkan bahan fluidic. Oleh karena itu, sangat diharapkan untuk mengkonversi larutan elektrolit berbasis IL menjadi solid atau kuasi solid. Dalam beberapa tahun terakhir, gelasi ILS oleh gelasi fisik atau kimia telah menarik cukup banyak perhatian. Senyawa dengan berat

molekul rendah [18-21], nanopartikel anorganik [22-24], nanotube karbon berdinding tunggal(SWNTs) [25-28] telah berhasil digunakan untuk yang gelasi ILS. Ueki dan Watanabe [29] baru-baru ini mengulas mengenai gel yang terdiri dari polimer dan ILS dengan penekanan khusus pada sifat fisik dan interaksi fisik sehingga disebut gel ion. Formulasi polimer elektrolit dan analisis gerak ion dibahas dalam hal aplikasi untuk transportasi ion dalam baterai. Sebuah diskusi menyeluruh mengenai transportasi proton ditunjukan dari dua cara mekanisme, vehicle transport dan mekanisme Grotthuss (proton hopping). Proton Hopping dapat disamakan dengan transportasi proton bersamaan dengan ikatan hidrogen dan melompat dari satu sisi ke sisi yang lain. Dalam vehicle transport, carrier seperti ion imidazolium atau hidronium berdifusi dengan proton kargo-nya. Topik utama lainnya yang ditinjau oleh Ueki dan Watanabe adalah volume perubahan fasa polimer dalam ILS. Contoh polimer yang menunjukkan suhu kritis tinggi suatu larutan (UCST) adalah seperti poli [akrilamida N-isopropil] (PNIPAm) di [C2mim] [NTf2] dan suhu kritis rendah larutan (LCST) seperti poli (benzil metakrilat) (PBzMA) di [C2mim] imida) [NTf2] sering (1-etil-3dibahas. methylimidazoliumbis [trifluoromethanesulfone]

PNIPAm dalam air mengalami suatu LCST-jenis transisi, dimana polimer transparan dan air mengembun karena suhu dinaikkan melalui LCST-nya. Polimer yang sama pada dasarnya tidak larut di suhu yang lebih rendah di [C2mim] [NTf2], tetapi menjadi larut (dan membentuk larutan atau gel) karena suhu dinaikkan melalui UCST-nya [30]. Demikian pula, PBzMA dari yang larut atau sangat larut dalam ILS hidrofobik seperti [C2mim] [NTf2], menjadi mengembun karena suhu dinaikkan melalui LCST nya [31]. Baru-baru ini, pemadatan ILS oleh polimer juga telah dipelajari secara ekstensif. Biasanya, metode untuk mempersiapkan sangat konduktif. Polimer gel berbasis IL dapat diklasifikasikan menjadi tiga jenis utama: doping polimer dengan ILS, in situ polimerisasi monomer vinil pada ILS, dan polimerisasi ILS terpolimerisasi (mengandung gugus vinil).

2.1. Doping polimer dengan ILS Yang paling banyak dipelajari polimer untuk persiapan polimer gel adalah kopolimer, poli (fluoride vinilidena)- hexafluoropropylene (poli (VdF-HFP)), yang pertama kali ditemukan oleh Gozdz et al. (Skema 1) [32]. Poli (VdF-HFP) adalah optik kopolimer transparan. Kopolimer ini memiliki stabilitas mekanik yang baik dan kemampuan pembentukan film yang mudah, dikarenakan fluorinasi dan juga energi permukaannya rendah, dan dengan demikian telah dibuktikan bahwa matriks dapat menyerap elektrolit cair dengan baik. Baru-baru ini, doping polimer dengan poli (VdF-HFP) untuk persiapan gel polimer berbasis pada Ils telah intensif diteliti. Carlin dan rekan kerja [33-35] pertama kali melaporkan persiapan IL / poli (VdF-HFP) gel yang yang mengandung ILS yang terperangkap, seperti garam 1-etil-3-metilimidazolium dari triflat (CF3SO3-) dan tetrafluoroborate (BF4-). Gel berbasis IL yang dihasilkan berupa freestanding dan film fleksibel dengan konduktivitas suhu kamar mulai dari 1,1 sampai 5.8mScm-1. Gel polimer ini memiliki potensi sebagai membran katalitik [35], sebagai Pt/C yang dimuat sebagai contoh sangatt efektif dalam mengubah propena menjadi propana. Komponen IL menyediakan fase terpisah dari katalisis yang dilakukan, dan fase gas berfungsi untuk menyediakan reagen dan transportasi produk. Dengan menggunakan kopolimer poli (VdF-HFP), kelompok Grtzel berhasil menyiapkan poli (VdF-HFP) gel yang mengandung 1-metil-3-propylimidazolium iodida [36]. Gel ini telah berhasil digunakan sebagai elektrolit quasi-solid-state dalam dye-sensitized nanokristalin sel surya TiO2. Salomon et al mengolah P(VdF-HFP) kopolimer dengan 1-etil-3-methylimidazolium bisperfluoroethylsulfonil imida untuk mempersiapkan gel polimer [37]. Ketergantungan suhu dari konduktivitas gel ditentukan dengan

menggunakan persamaan Vogel-Tamman-Fulcher (VTF) untuk polielektrolit:

Dimana:

: konduktivitas ionik A : faktor frekuensi T : temperatur Tg : glass transition temperature Ea : energi aktifasi

Serupa

dengan

poli(VdF-HFP),

IL

gel

juga

disiapkan

berdasarkan cairan ionik dari 1-(2-hidroksietil)-3-metil imidazolium tetrafluoroborate ([HEMIm] [BF4]) dan 1-(2-hidroksietil)-3-metil imidazolium hexafluorophosphate ([HEMIm] [PF6]) oleh Lee et al. [38]. Hasil yang diperoleh free-standing rubbery films menunjukkan konduktivitas ionik sebesar 1-0.01mScm-1 dalam kisaran suhu 20-70 C. Harus diingat bahwa 1.2mScm-1 adalah konduktivitas yang diperoleh untuk 0.01 M NaCl dalam air pada suhu kamar. IL/poli (VdFHFP) gel juga telah berhasil digunakan untuk membuat aktuator gel bucky oleh Aida et al. [39]. Akuator yang dibuat berdasarkan poli (VdF-HFP)/1-butil-3-methylimidazolium tetrafluoroborate ([BMIM] [BF4]) gel bucky beroperasi cepat di udara untuk waktu yang lama karena komponen built-in IL.

Polimer selain poli (VdF-HFP) juga telah diterapkan untuk gelasi IL/polimer gel. Tiyapiboonchaiya et al. berhasil mempersiapkan IL/polimer gel berdasarkan poli-[vinylpyrrolidoneco-(vinil asetat)] (poli (VP-c-VA)) dan 1-etil-3-methylimidazolium bis (sulfonil trifluorometil) amida ([EtMeIm] [Tf2N]) [40]. Resultan [EtMeIm] [Tf2N]/poli (VP-co-VA) gel memiliki konduktivitas sekitar 10-3 SCM-1 pada 22 C untuk kopolimer yang berkonsentrasi hingga 30% berat. Sekhon et al. baru-baru ini melaporkan bahwa konduktivitas ionik elektrolit polimer yang mengandung poli (etilena oksida) (PEO) dan 2,3-dimetil-1-octylimidazolium triflat (DMOImTf) meningkat dengan penambahan propilena karbonat [41]. Dispersi nanosize fumed silica meningkatkan kekuatan mekanik bersamaan dengan peningkatan konduktivitas elektrolit polimer. Namun, kedua nilai konduktivitas dan kestabilan mekanik dari DMOImTf/PEO polimer elektrolit lebih kecil dibandingkan DMOImTf/poli (VdFHFP) gel ion. Lewandowski dkk. mempersiapkan serangkaian film tipis polimer elektrolit berdasarkan campuran polimer (PEO, poli (acrylonitrile), dan poli dan (vinylalcohol)), dan ILS (1-etil-3bis methylimidazolium hexafluorophosphate tetrafluoroborate, 1-butil-3-metilimidazolium

1-butil-1-metil-pyrrolidinium

(trifluoromethane sulfonil) imida) dengan teknik casting. Hasil

elektrolit polimer menunjukkan elastisitas seperti karet dan konduktivitas maksimumnya sekitar 15mScm-1 pada suhu kamar [42]. Kelompok Kawaguchi melaporkan pembentukan stereocomplex sangat efisien antara isotaktik stereoregular poli (metil metakrilat) (itu-PMMA) dan sindiotaktis poli (metil metakrilat) (st-PMMA) dengan distribusi sempit berat molekul dalam IL, 1-butil-3metilimidazolium Pembentukan unik hexafluorophosphate stereocomplex ([BMIM] [PF6]). gel membawa seluruh

termoreversibel dengan titik leleh tinggi 175 C [43]. Li et al. Baru-baru ini mengatakan bahwa persiapan polistirenBMIMPF6 (PS-BMIMPF6) komposit nanofiber dengan Metode electrospinning. Hasil penelitian menunjukkan bahwa rata-rata diameter nanofibers PS-BMIMPF6 meningkat dengan meningkatnya konten IL dalam larutan PS-IL. Resultan electrospun film komposit PS-BMIMPF6 menunjukkan superhydrophobicity dan konduktivitas mungkin disebabkan oleh struktur hirarkis mikro dan nano dari electrospun PS-BMIMPF6 film komposit dan hidrofobisitas intrinsik dan konduktivitas BMIMPF6. IL yang terjebak dalam polimer oleh electrospinning memperlancar kerja untuk menciptakan nanofibers berbasis IL dan film komposit dan mungkin akan menemukan aplikasi potensial dalam fabrikasi permukaan yang terkendali dan fungsional [44]. Konduktivitas film yang terbentuk dari electrospun composite material (sebesar 0,5%, b / b, IL) adalah sekitar 0.3mScm1

dan kompetitif dengan (misalnya, 25% dari) banyak larutan

elektrolit konduktivitas. Konduktivitas ini dianggap berasal ionik konduktivitas IL. Pada tahun 2007, Lodge et al. melaporkan cara baru untuk mempersiapkan Gel IL melalui self-assembly dari kopolimer triblock, poli (stirena-blok-etilen oksida-blok-stirena), dalam 1-butil3-metilimidazolium hexafluorophosphate ([BMIM] [PF6]) [45]. Gel

ionik transparan dapat dibentuk dengan minimum 5% berat triblock kopolimer. Ionik konduktivitas gel ionik diperoleh pada 1,21.6mScm-1 sama dengan atau lebih tinggi dari polimer elektrolit yang paling konvensional. Gel ionik termal stabil sampai pada setidaknya 100 C dan memiliki kekuatan mekanik yang cukup. Demikian pula, gel ionik termoreversibel baru-baru ini disiapkan melalui selfassembly dari poli (N-isopropil akrilamida-b-etilen oksida-BNisopropilakrilamida) (PNIPAm-PEO-PNIPAm) opolimer triblock pada cairan ionik pada suhu kamar, 1-etil-3-methylimidazolium bis (trifluoromethylsulfonyl) imide ([Emim] [TFSI]) [46]. Suhu gelasi (Tgel) dari gel ionik adalah sekitar 17 C. Sekarang menarik bahwa Tgel dari gel ionik dapat ditingkatkan dengan memasukkan blok solvophobic polystyrene (PS) ke triblock kopolimer PNIPAm-PEOPNIPAm untuk menghasilkan kopolimer PNIPAm-PS-PEO-PSPNIPAm pentablock yang baik. Selanjutnya, Tgel dapat dicari dalam rentang17-48 C dengan memvariasikan berat molekul dari blok PS. (lihat Gambar. 1). Baru-baru ini, Larutan yang memiliki temperatur kritis rendah (LCST) pemisahan berdasarkan tipe fasa untuk polimer dan gel polimer dalam sebuah cairan ionik hidrofobik telah diamati oleh Noda dan Watanabe [47]. PBzMA dan kopolimernya menunjukkan LCST pemisahan tipe fase dalam 1-etil-3-methylimidazoliumbis (trifluoromethane sulfone) imide ([C2mim] [NTf2]). Temperatur pemisahan fase Tc meningkat dengan panjang rantai alkil dari substituen imidazolium dari cairan ionik [31]. Di Selain itu, crosslinked PBzMA gel ion menunjukkan reversibel dan volume yang tidak berlanjut dari fasa transisi di [C2mim] [NTf2] dengan perubahan suhu. LCST pemisahan tipe fasa dari polimer dalam sebuah cairan ionik sangat dipengaruhi oleh distribusi dari solvophilic dan kelompok-kelompok solvophobic pada rantai polimer. Dalam kasus kopolimer, poli (stirena-co-metilmetakrilat)

(poli (St-co-MMA)) di [C2mim] [NTf2], suhu LCST jenis phase separation untuk poli (St-co-MMA)s menurun dengan peningkatan dari komposisi St [48]. Baru-baru ini, Lodge melaporkan perilaku fase lyotropic dari poli (1,2-butadiena-b-etilen oksida) diblock kopolimer (PB-PEO) dalam dua cairan ionik, 1-etil-3imide methylimidazolium [TFSI]) bis dan (trifluoromethylsulfonyl) ([EMI]

hexafluorophosphate 1-butil-3-metilimidazolium ([BMI] [PF6]). Sistem cairan PB-PEO/ionic menunjukkan body-centered-cubic lattices of spheres, secara hexagonal, dan fase lamellae terlihat sama dengan PB-PEO kopolimer blok dalam air dan dalam pelarut molekul lainnya [49]. Mampu membentuk mesophases dan rakitan dari kopolimer blok yang sama dalam berbagai pelarut termasuk ILS diakui [49] sebagai langkah dasar yang signifikan untuk penggunaan blok kopolimer ionik komposit cair untuk aplikasi yang beragam. Ionic cair dengan epoxy resin telah diperiksa [50] untuk [Emim] [TFSI], [BMIm] [TFSI], dan [HMIm] [TFSI] dalam resin berdasarkan bisphenol A diglisidil eter (BADGE), N, N, N, Ntetraglycidyl-diaminodiphenylmethane (MY-721), dan N, N, N, NTetraglycidylm - xylenediamine (Tetrad-X). Kelompok-kelompok eter glisidil disilangkan menggunakan tanpa tetraetilenapentamina salah satu dari (TEPA). Resin disiapkan

tetraglycidylmoietiesparah yang fasenya dipisahkan dari ILS. Pada [Emim] [TFSI] yang berisi hingga 40% (w/w) IL yang dimasukkan dibatasi dan resin plasticized ditunjukkan oleh modulus Young yang tinggi (800-650MPa) dan konduktivitas ionik yang rendah. Pada beban IL tinggi ada pemisahan mikrofasa dan sifat material yang terdegradasi dengan meningkatnya pemuatan IL. Dengan [Emim] [TFSI] degradasi ini terjadi secara bertahap selama 40-50% (w/w) dengan modulus Young menurun dari 650 sampai 50MPa, konduktivitas ionik meningkat selama rentang frekuensi dengan 1-2

lipat, dan morfologi transisi dari homogen muncul fraktur permukaan untuk aglomerat bulat. Sebuah aplikasi yang sangat baru-baru dar IL yang mengandung gel sebagai dielektrik gate dalam polimer transistor film tipis telah dilaporkan [51,52]. PS-PEO-PS kopolimer triblock digunakan untuk mendukung ILS [Emim] [TFSI], [BMIM] [PF6], dan [Emim] [OctOSO3]. Kinerja terbaik diperoleh dengan [Emim] [TFSI]; konduktivitas gel ion 7.6 mS cm-1 hampir setinggi suhu kamar konduktivitas IL. Rasio on / off adalah dari urutan 105, kapasitansi maksimum yang diperoleh adalah 10-40 FCM-2 selama 10-10,000 Hz, masing-masing, dan operasi frekuensi 1 kHz. Switching time dari urutan 1ms menunjukan perbaikan atas solidstate dielektrik dan menawarkan janji frekuensi yang lebih tinggi pengoperasian transistor film tipis organik. 2.2. Polimerisasi Monomer Vinil Pada ILS Pencampuran cairan ionik dengan polimer adalah cara sederhana untuk mempersiapkan ionogels gel secara fisik. Namun, metode ini dibatasi oleh pilihan polimer dan ILS dan tidak memungkinkan banyak "tuning" dari interaksi antara polimer dan ionik fase cair. Karena kelarutan tinggi dari sejumlah besar monomer vinil di ILS, pembentukan langsung gel ionik dengan dalam reaksi kimia in situ, seperti polimerisasi (cross-linking) berbagai monomer, nantinya ILS harus memungkinkan kontrol empiris atas fisik dan sifat kimia dari gel berbasis IL tersebut. Noda dan Watanabe melaporkan bahwa 2-hidroksietil metakrilat dapat dipolimerisasi dalam cairan ionik, 1-butylpyridinium tetrafluoroborate (BPBF4), dengan polimerisasi radikal insitu [47]. Polimerisasi memberikan transparansi, secara mekanisme kuat dan polimer elektrolit yang sangat konduktif. Poli (metil metakrilat) (PMMA) / [EtMeIm] [Tf2N] gel disusun oleh polimerisasi MMA

dalam IL in situ. Dengan adanya cross-linking agent, yang dihasilkan PMMA / IL elektrolit menampilkan sifat elastomer dan konduktivitas yang tinggi (ca. 10-3 SCM-1) pada suhu kamar [40-42]. Kelompok Rogers pertama kali melaporkan reaksi silang antara disuccinimidylpropyl poli (etilen glikol) (PEG) monomer dengan empat lengan tetraamine PEG cross-linking pada hidrofobik, 1-heksil-3-methylimidazolium bis cairan ionik (trifluorometha

nesulfonyl) imide ([C6mim] [NTf2]) [53]. Perilaku umum dan sifat fisik (misalnya, shrink-swell setelah hidrasi) dari resultan gel ILPEG umumnya sebanding dengan PEG analog hidrogel. Cairan ionik seperti N-butil-N-metil pyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) amida ([P1, 4] [tf2N]) telah digunakan untuk mengontrol exothermicity dalam polimerisasi termal dari styrene dan acrylonitrile [54]. Kedua self-heating eksotermik dan dekomposisi produk eksoterm (sumber utama gas beracun) dapat dikurangi dengan menggunakan ILS sebagai pelarut reaksi. Pemahaman tentang mekanisme seperti reduksi belum sepenuhnya tercapai, namun laporan sampai saat ini menunjukkan penurunan tingkat polimerisasi dan peningkatan waktu induksi. Efek tersebut menunjukkan bahwa ILS menawarkan perbaikan dalam keselamatan industri dalam menjaga terhadap pelarian polimerisasi eksotermik. Transfer muatan polimerisasi metil metakrilat (MMA) telah dibuktikan menggunakan ILS suhu kamar sebagai pelarut, termasuk pyrrolidinium ([P1, 4] [tf2N]) dan imidazolium ([Emim] [DCA], dicyanamide; [Emim] [KL], tosylate) berbasis ILS [55]. Hasil polimer di ruang temperatur meningkat relatif terhadap mereka yang mengandung DMSO sebagai sisi lain solvent. Bagaimanapun, MWS dari 118-124 kDa dan PDIS dari 2,1-2,8 diperoleh dengan pelarut IL dibandingkan dengan Mw dari 174 kDa dan PDI 1,3 diperoleh dengan DMSO.

Transfer kelompok polimerisasi MMA juga telah diilustrasikan menggunakan pelarut IL [P1, 4] [tf2N] [56]. Mws dari 49-76 kDa dan PDIS dari 1,7-1,9 diperoleh dengan IL dibandingkan dengan 800Da dan PDI = 2.4 dengan metilen klorida sebagai pelarut. Pada tahun 2006, Li et al. melaporkan polimerisasi in situ MMA pada [BMIM] [PF6] [57]. Gel polimer yang dihasilkan menunjukkan stabilitas termal yang sangat baik sampai dengan 260 oC. Transisi gelas suhu menurun dengan peningkatan rasio RTIL ke matriks polimer. Spektrum FT-IR menunjukkan bahwa ada interaksi hidrogen ikatan antara [BMIM] [PF6] dan PMMA matriks polimer dalam polimer elektrolit. Untuk mewujudkan elektrolit polimer dengan konduktivitas ionik yang tinggi, Noda dan Watanabe mempersiapkan serangkaian polimer komposit yang terdiri dari ionik cair pada suhu ruang, 1-etil3-metil imidazolium bis (trifluoromethane sulfonil) imida ([Emim] [TFSI]) dengan polimerisasi insitu dari monomer vinil (seperti MMA, akrilonitril, vinil asetat, stirena, metakrilat 2-hidroksietil, metil akrilat,dan akrilamida) [58]. Namun, hanya metil akrilat dan MMA dapat dipolimerisasi dalam [Emim] [TFSI] tanpa pemisahan acrophase. Suhu transisi gelas dari PMMA / [Emim] [TFSI] gel menurun dengan meningkatnya fraksi mol [Emim] [TFSI], dan konduktivitas ionik mencapai nilai yang sangat besar mencapai 10mScm-1 di suhu sekitar. Ketergantungan temperatur pada

konduktivitas ionik PMMA / [Emim] [TFSI] gel mengikuti persamaan VTF. Gel ion berbasis IL yang sangat konduktif ini dihasilkan menjadi fleksibel dan film transparan. Hasil yang paling mencolok diperoleh [58] adalah bahwa nomor operator total ion gel pada komposisi tertentu melebihi nilai yang diperoleh untuk IL itu sendiri. Temuan ini mengejutkan menyoroti pentingnya mengembangkan pemahaman interaksi fisik yang spesifik antara ILS dan polimer pendukung matriks di mana ILS yang kompatibel. Polimerisasi anion stirena pada ILS baru-baru ini telah dilaporkan [59], dan beberapa aspek mekanistik polimerisasi anionik diperiksa. Trihexyl (tetradecyl) fosfonium bis (trifluoromethane sulfonil) amida ([P6, 6,6,14] [tf2N]), IL suhu ruangan, digunakan sebagai media reaksi pada 60 C. Dengan s-butil lithium sebagai inisiator, hasil reaksi dibandingkan dengan yang diperoleh menggunakan THF dan sikloheksana sebagai pelarut. Reaksi IL berbasis hanya menghasilkan yield 20% setelah 70 jam, tetapi hanya jumlah jejak polimer yang diperoleh berdasarkan kondisi pelarut konvensional, mungkin karena tingkat yang sedikit lebih tinggi mengkontaminasi air. Butyl imidazoliumbutana sulfonat ditambahkan sebagai zwitterionik co-inisiator, dan ini dilakukan untuk meningkatkan hasil hingga 75-80% lebih dari 70 jam, sementara masih hanya sejumlah trace polimer diperoleh menggunakan THF atau sikloheksana sebagai pelarut. Alternatif penggunaan anhidrat natrium asetat sebagai inisiator tanpa menambahkan Zwitterion menghasilkan 10% hasil (Mw ~ 81,9 kDa, PDI = 1,4), dan dengan hasil Zwitterion tambahan 65-72% (Mw ~ 72,3 kDa, PDI = 1,8) yang diperoleh. Efek ditandai menambahkan Zwitterion pada hasil disebabkan ditingkatkannya disosiasi pemrakarsa, dan itu menyarankan bahwa "Kelat logam lainnya dapat memainkan peran serupa" [59]. Hasil terus meningkat dengan waktu reaksi.

2.3. Polimerisasi ILS terpolimerisasi Polimerisasi monomer pada ILS adalah strategi lain untuk mempersiapkan gel ionik. Kelompok Ohno melakukan sintesis serangkaian elektrolit polimer dengan polimerisasi ionik berbasis cairan monomer [60-66]. Secara umum, kelompok vinil polymerizable kovalen diperkenalkan pada kation atau (dan) anion bagian dari cairan ionik. Polimerisasi pada suhu yang sesuai menghasilkan polimerisasi (atau cross-linked) gel ionik (Gambar 2) [66,67]. Berbagai sistem IL polymerizable seperti polycation-tipe ILS [63], polyanion-tipe ILS [62], kopolimer [62], dan poli (Zwitterion) [63] baru-baru ini dilaporkan. Namun, konduktivitas ionik polimerisasi ILS umumnya menurun jauh karena bergantung pada kedua elevasi temperatur transisi gelas (Tg) dan berkurangnya jumlah ion ofmobile setelah kovalenikatan dari ion. Kerja komponen di daerah ini telah ditinjau oleh Ohno [66]. Penggunaan struktur kristal cair sangat menjanjikan untuk mendapatkan persiapandimensi rendah (anisotropik) bahan fungsional. Kelompok Kato baru-baru ini melaporkan sintesis satu dimensi ion-konduktif film polimer berdasarkan polymerizable kolumnar cair kristal urutan ionik cairan yang terdiri dari ion konduksi dan bagian isolasi nonionik (Skema 2) [68]. Gugus ionik merakit diri menjadi bagian dalam struktur kolumnar melalui nanosegregation dan interaksi elektrostatik dan bentuk heksagonal fase kolumnar LC antara 20 dan 50 C. Struktur sejajar nano berbasis IL bisa dipertahankan melalui polimerisasi mengandung cair kristal menghasilkan nanochannels film polimer yang Film anisotropically berorientasi.

polimer yang diperoleh konduktivitas ionik menunjukkan anisotropic konduktivitas dimana sejajar dengan sumbu kolumnar lebih tinggi daripada mereka yang tegak lurus dengan sumbu kolumnar.

Firestone et al. baru-baru ini melaporkan penyusunan hidrogel kristal cair berstruktur nano melalui selfassembly dan photopolymerization dari cairan ionik akrilat monomer amphiphile, 1-(8-(acryloyloxy)oktil)-3-methylimidazolium klorida, [AcrC8mim +] [Cl-] [69]. Resultan poli [AcrC8mim +] [Cl-] hidrogel mengadopsi struktur pipih dan fisik cross-linked untuk menjalani pembesaran reversibel dalam air hingga lebih dari 200 kali volume aslinya dan 45 kali dalam alkohol rantai pendek (Gambar 3). Setelah meningkatkan kandungan air, photopolymerizable 1 - (10 (acryloyloxy) desil)-3-metilimidazolium klorida menghasilkan IL kation batang-kumparan yang menghasilkan rakitan mesophases. Kovalen menghubungkan kation IL oleh Uvinduced polimerisasi mengubah mesofasa lyotropic menjadi tiga-dimensi gel kimia biocontinuous [70]. Mengurangi panjang rantai alkil, seperti dalam polymerizable IL kation 1 (8-( acryloyloxy) oktil)-3methylimidazolium klorida, sangat mengurangi aturan mesofasa rakitan, dan memicu pembentukan order lemah satu struktur lamelar dimensi. Dalam sistem serupa, gel polimer baru yang berfungsi sebagai dinamis lembut struktur nano memungkinkan tuning logam interaksi encapsulated partikel-partikel baru-baru ini dilaporkan menurut kelompok Firestone. Emas nanopartikel yang mengandungkomposit PIL disintesis dalam satu langkah dengan penyinaran UV dari logam-ion prekursor-doped, rakitan dipolimerisasi ionik gel cair, 1-desil-3-vinylimidazolium klorida. Salah satu sifat yang menarik dari polimer emas komposit adalah bahwa komposit mengalami konversi struktural untuk struktur teratur dengan pembengkakan

dalam alkohol, yang disertai dengan warna berubah dari ungu menjadi merah muda pucat. Hasil ini menunjukkan tuning medan jauh dari spektrum plasmonic emas nanopartikel oleh perubahan pelarut-dimediasi dalam encapsulating matriks [71]. Interaksi swelling decouples plasmon antara nanopartikel untuk menghasilkan warna merah muda, karakteristik nanopartikel emas terisolasi.

2.3.1. Aplikasi Lain Dari ILS Polymerizable Kebanyakan microwave menyerap komposit polimer tidak secara optik transparan, yang mana menimbulkan masalah bagi banyak aplikasi. Shen et al. [72] baru-baru ini melaporkan bahwa poli (cairan ionik)s (tetrachloroferrate (P [VBBI] [FeCl4]), poli [1 - (pvinylbenzyl)-3-o-butylimidazolium benzoicsulphimide](P [VBBI] [Sac]), dan poli tetrafluoroborate] [p(P vinylbenzyltrimethylammonium

[VBTMA] [BF4])) mempunyai konstanta dielektrik sekitar 3,7-5,3 dan faktor kehilangan dielektrik sekitar 0,18-0,37, yang jauh lebih tinggi dibandingkan polimer

yang lainnya, karena konsentrasi dipol tinggi poli (cairan ionik)s (Gambar 4). PIL ini memiliki potensi optik transparan microwave untuk menyerap bahan. PIL juga dapat digunakan untuk penyerapan CO2. Radosz et al. baru ini menunjukkan bahwa kelarutan CO2 di poli (pvinylbenzyltrimethyl amonium tetrafluoroborate) adalah jauh lebih tinggi daripada yang di poli (1 - (p-vinylbenzyl) -3 - metil-imidazolium tetrafluoroborate), yang menunjuk ke efek kation-jenis pada serapan CO2 dalam polimerisasi cairan ionik [73]. Menggunakan properti ini, oleh karena itu, PIL telah berhasil digunakan sebagai membran pemisahan gas untuk Pemisahan CO2 [74].

Lu et al. baru-baru ini melaporkan desain fotosensitif materi sebagai lapisan keselarasan kristal cair dibangun oleh kopling PIL dan unit fotosensitif, azobenzene berwarna jingga metil (MO), berdasarkan teknologi selfassembly ionik (Skema 3) [75]. Bahan polimer yang memperoleh ion-ikatan menunjukkan sangat order tinggi struktur nano pipih dan fotosensitifitas. Hasil tersebut

menunjukkan bahwa bahan PILMO dapat digunakan sebagai bahan fotosensitif di berbagai bidang potensial. Sebuah dye / polielektrolit sangat serupa dengan ionik kompleks juga telah disintesis oleh Bazuin et al. oleh pertukaran ion MO dengan alkohol poli (4-Vinylpyridine) (P4VPMe). Hasil kompleks ion ditunjukkan smectic A ordering dan degradasi stabil [76]. Hasil ini menawarkan strategi baru untuk desain bahan fungsional berdasarkan kekompleksannya, yang tidak mudah untuk mensintesis oleh ilmu kimia tradisional. Nanocrystals semikonduktor CdTe telah digunakan sebagai fotosensitizer untuk photopolymerization suatu monomer akrilik dalam kombinasi dengan garam onium, hexafluorophosphate diphenyliodonium, oleh Nakashima et al. [77]. Pendinginan emisi dan studi elektrokimia mengungkapkan bahwa polimerisasi diprakarsai oleh photoinduced transfer elektron dari CdTe nanokristal ke garam diphenyliodonium. Koefisien besar dan eksitasi umur nanocrystals CdTe bertanggung jawab untuk transfer elektron yang efisien dengan garam dan onium yang efisien dan photopolymerization yang cepat. Polimerisasi ILS polymerizable menghasilkan polielektrolit yang biasanya adalah padatan titik lebur tinggi atau suhu dekomposisi. Namun, beberapa kasus menghasilkan polielektrolit dimana polimer ILS itu sendiri. Yang pertama kita tahu disintesis oleh RicksLaskoski dan Snow (Skema 4) [78]. Mereka bereaksi 2 Asam akrilamido-2-metil-1-propanesulfonic (AMPS) dengan tris [2 - (2-metoksietoksi) etil] amina untuk mendapatkan kuartener senyawa amonium 2 dalam (Skema 4), IL suhu ruang Polimerisasi termal 2 pada 70 C

dan diawali dengan AIBN menghasilkan 3, sebuah IL polimer dan jelas cair pada temperatur kamar. Keunikan oksietilena amina dalam pembentukan kation amonium spesies kontribusi baik sifat ionik dan cair monomer dan polimer. The electrowetting dari kedua monomer dan polimer telah diteliti. Lainnya, lebih baru, contoh produksi cairan IL polimer (IL PIL) dari monomer IL reaktif berdasarkan undecylacrylate imidazolium diilustrasikan dalam Skema 5 [79-81,83]. Surfaktan ini reaktif digunakan untuk berbagai bahan berpori sintesis akan dibahas kemudian [81,82]. Ditemukan bahwa ketika dipolimerisasi dalam larutan DMF atau dalam larutan klorida metilen sebagai homopolymerand menyeluruh driedin vakum, padatan lilin dengan titik leleh rendah diperoleh (38-42 C). Selain menjadi contoh dari polielektrolit kationik ionik cair, ini homopolimer juga sangat efektif sebagai bakterisida [79,80].

Demikian pula, ketika homolog bromida dari monomer (pada Skema 5) dipolimerisasi dalam larutan DMF, diperoleh homopolimer yang merupakan IL yang meleleh pada suhu 75 C.

Skema 5. Struktur 11 - (1-metil-imidazolium-3-il-) undecylacrylate tetrafluoroborate (IL-BF4).

Ketika imidazolium undecylacrylate bromida / MMA mikroemulsi cair dipolimerisasi dengan AIBN dengan panas mula-mula pada suhu 60 C di oil-in-water corner dari mikroemulsi domain, diperoleh nanolatexes dengan rentang ukuran dari 20-40nm (diameter). Ketika tidak reaktif (kelompok undecylimidazolium bromida, no terminal acrylate ) homolog dipergunakan, sehingga diperoleh lateks yang lebih besar (60nm diameter).Lateks ini berukuran 20-40 nm yang diperoleh dengan surfaktan reaktif IL dan kopolimerisasi dengan MMA superstable dalam garam tinggi (0,1 M NaBr), namun menyatu dengan cepat ketika ditempatkan dalam cairan 0,1 M NaBF4 atau pada 0,1 M KPF6. Telah diberitahukan bahwa anion BF4dan PF6- berinteraksi kuat dengan kelompok imidazolium oleh pasangan ion, yang menyebabkan de facto muatan netralisasi dan agregasi partikel. Superstability ini muncul dari stabilisasi sterik dengan dimasukkan reaktif surfaktan IL . Karena kisi bersifat stabil dalam 0,1 M NaBr, di mana panjang penyaringan Debye-Huckel adalah sekitar 1 nm, stabilitas ini tidak dapat dianggap berasal dari muatan stabilisasi berbagai konvensional. ion yang Penelitian selanjutnya baik telah menunjukkan interaksi antara kelompok imidazolium dan dicirikan dengan sebagai kesetimbangan kompleksasi spesifik.

Di samping untuk kehidupan polimerisasi anionik baru-baru ini menunjukkan dalam sistem pelarut IL, reversible sekuensial pada pemindah rantai additionfragmentasi (RAFT) polimerisasi telah ditunjukkan pada berbagai monomer IL.Ketiga monomer yang berbasis imidazolium adalah: a. 3 - (1-etil-3 imidazolium-il) propylmethacrylamido bromida (IL-1) b. 2 - (1-methylimidazolium-3-il) etil metakrilat bromida (IL-2) c. 2 - (1 -ethylimidazolium-3-il) ethylmethacrylate (IL-3). Aplikasi utama dari sintesis RAFT adalah untuk menghasilkan dua kali lipat kopolimer blok hidrofilik, dengan satu blok terdiri dari salah satu monomer reaktif IL dan blok lainnya terdiri dari akrilamida atau asam metakrilat (MAA), dan kemudian memanfaatkan sensitivitas anion dan respon kimia dari kopolimer IL . Hal ini pertama kali ditunjukkan oleh Yan dan Texter. Hidrofilik ganda ini berkopolimer dengan blok asam metakrilat adalah ini menarik karena mereka menunjukkan dua rangsangan orthogonal responsive. Blok PMAA responsif terhadap pH dan kation, dan blok PIL responsif terhadap anion. Setiap jenis anion dapat digunakan untuk modifikasi selektif kelarutan cairan, dan penulis menunjukkan hamburan cahaya dinamis bahwa pertukaran anion dari [tf2N] untuk bromida menyebabkan penyatuan misel lebih besar dan lebih besar dalam air. Sensitivitas anion ini telah terbukti disebabkan oleh kesetimbangan kimia spesifik yang mengikat antara kelompok imidazolium

dan berbagai anion yang mengendalikan kelompok secara keseluruhan dan daya larut blok. Ini akan menarik untuk mempersiapkan dan mengkarakterisasi termoreversibel dan anion kopolimer diblock responsif, di mana suhu dan konsentrasi ion dapat sendirinya mengubah kelarutan blok. 3. Dari cairan ion untuk bahan polimer berpori Penghilangan cairan ionik dari IL / komposit polimer adalah cara sederhana dan mudah untuk mempersiapkan polymers berpori.Polymers dengan porositas permanen telah dibuat oleh Winterton et al. Melalui polimerisasi in situ di penghilangan cairan ionik dari IL / komposit polimer .Polimer yang dihasilkan menunjukkan ukuran pori antara 290-570 nm. Polyurea dengan struktur berpori eksotis telah disintesis dengan polimerisasi antarmuka antara heksana dan serangkaian 1-alkil-3-methylimidazolium tetrafluorob-orates ([Cnmim] [BF4], n = 2, 4, 8) dan hexafluorophosphates ([Cnmim] [PF62-], n = 4, 6). Pemindaian mikrograf mikroskop elektron dari polyurea menunjukkan morfologi partikel polimer berpori menyatu pada ukuran sekitar 200 nm dan ukuran pori antara 100 dan 500 nm. Interaksi antara cairan ionik dan poliurea ditemukan memiliki efek yang sangat besar pada kemasan rantai polimer dan kinetika fase pemisahan.

Gambar. 5. Gambar SEM polimer: (A) setelah dari polimerisasi mikroemulsi (IL-BF4,MMA, 1-propanol, H2O pada rasio berat 15:15:35:35 ditambah 2%wt EGDMA yang berkaitan dengan komponen lainnya); (B) gel (A) diberi perlakuan dengan cairan 0.1m KPF6, (C) gel (B) diberi perlakuan dengan cairan DMSO ; (D) gel (C) diberi perlakuan dengan air, (E) setelah tiga perlakuan siklik dari DMSO cair / air, (F) setelah tujuh perlakuan siklik dari cairan DMSO / air. Polimerisasi mikroemulsi adalah cara yang efektif untuk mempersiapkan polimer berpori. Baru-baru ini Yan dan Texter menunjukkan pembuatan mikroemulsi yang distabilisasi oleh surfaktan ILS (termasuk polymerizable atau

surfaktan ILS reaktif). Polimerisasi pada mikroemulsi ini dapat menghasilkan surfaktan reaktif IL -MMA gel kopolimer yang dapat diubah menjadi polimer berpori dengan pertukaran anion oleh anion disertai surfaktan moeity IL. Hal itu telah disebutkan pada akhir bagian terakhir bahwa penyatuan anion PF6menginduksi dengan cepat jika tidak nanolatexes stabil dikopolimerisasikan dengan bromida imidazaolium reaktif kopolimer dengan surfaktan IL. Dengan Br-dan BF4 yang mengandung gel, pertukaran ion dengan anion PF6menyebabkan pasangan anion imidazolium menjadi hidrofobik, menuju ke dekomposisi spinodal yang mengubah gel (seperti diilustrasikan pada Gambar. 5 (A)) ke open-cell dalam bahan berpori. Transformasi ini pada dasarnya adalah reversibel, seperti yang ditunjukkan dengan merendam bahan mikro dalam 0,1 M NaBr, dimana berkurangnya dan opacity diinduksi opacity pada dasarnya terbalik. Open-cell pada polimer berpori ini dapat diubah kembali menjadi gel polimer dengan perendaman dalam pelarut organik, seperti DMSO dan DMF, dan gel polimer yang diperoleh dapat diubah kembali lebih jauh ke polimer berpori dengan cara merendamnya dalam air (Gambar 5). Proses polimerisasi mikroemulsi menginduksi yang sangat ringan dengan cross-linking dengan melibatkan kelompok imidazolium, bahkan ketika cross-linker tidak ada,maka ini sengaja ditambahkan. Tanda Cross-linking ini pada sistem dua fase sehingga mengalami dekomposisi spinodal bolak-balik antara gel dan dengan keadaan sel terbuka berpori. Transisi reversibel diilustrasikan pada Gambar. 5 diperoleh dengan menggunakan EGDMA sebagai monomer ditambahkan 2% berat relatif terhadap komponen lainnya. Ukuran pori polimer berpori juga dapat disetel dengan menyesuaikan kandungan cross-linker ditambahkan.Semakin zat cross-linking ada dalam mikroemulsi semakin kecil ukuran pori rata-rata dari polimer berpori Jenis polimer berpori memiliki potensi untuk pembentukan jaringan, filtrasi antimikroba, membran difusi dalam sel bahan bakar, dan aplikasi pelepasan terkendali dalam pengiriman kimia.

4. ILS didukung Ada dua area aplikasi baru penting yang didukung ILS didukung.Masalah pertama, kita memiliki garam cair ionik secara kovalen dihubungkan dengan polimer pada permukaan anorganik atau partikel, sehingga mendukung garam organik .Dalam sistem seperti karakter dari garam organik IL diubah sampai batas tertentu, tetapi seringkali ciri utama dipertahankan.Aplikasi kedua untuk ILS didukung di mana membran polimer, matriks berpori, partikel, atau bulk material menyerap suatu IL oleh pelarutan atau terabsorpsi dari IL dalam matriks masingmasing. 4.1. ILS dihubungakan secara kovalen

Skema 6. Cairan ionik Polystyrene-supported: garam imidazolium polimer-supported. Konsep katalis dapat diperoleh kembali dan dapat digunakan kembali menjadi sangat penting dari kedua pandangan lingkungan dan ekonomis.Chi et al baru-baru ini merancang sistem polimer (PSIL) didukung cairan ionik berbasis polystyrene (Skema 6) yang bertindak sebagai katalis yang sangat efisien untuk fluorinisasi nukleofilik dan substitusi lainnya, dengan mengubah berbagai haloalkana dan sulfonyloxyalkana terfluorinasi untuk menghasilkan fluorinasi yang sesuaiTelah ditemukan bahwa PSIL dengan lebih panjang penghubung alkil memiliki aktivitas katalitik lebih unggul karena semakin panjang jarak antara tulang punggung polystyrene dan bagian cairan ionik. Sistem PSIL dengan tetrafluoroborate (BF4-) sebagai counteranion menunjukkan aktivitas katalitik terbaik dibandingkan dengan sistem PSIL dengan counteranions lainnya [88].Polimer ini yang didukung sistem cairan ionik dapat digunakan kembali berkali-kali tanpa dekomposisi dan hilangnya aktivitas dan juga membuat pemulihan produk serta pemurnian sederhana

daripada di ILS. Bourlinos dengan Giannelis dan rekan kerja lainnya telah menemukan sebuah jenis baru yang menarik dari materi yang kita sebut pelarut bebas nanofluids atau cairan supramolekul. Nanofluida dapat didefinisikan sebagai nanopartikel anorganik, bahan organik, atau hybrid, dimana partikel permukaan difungsikan dengan molekul atau oligomer, sehingga ada beberapa rentang suhu pada difungsikan nanofluids tidak adanya penambahan dalam pelarut cair . Giannelis et al.menunjukkan bahwa ketika permukaan mengfungsionalisasikan nanopartikel dengan garam organik, di mana garam tersebut berhubungan dengan garam organic IL, maka akan diperoleh pelarut cair bebas pada suhu kamar permukaan koloid. Cairan ini sebenarnya cairan ionik supramolekul dengan berbagai jenis komposisi inti. Aplikasi berikutnya telah difokuskan pada nanopartikel luminescent ZnO dan pada ekstensi umum tingkah laku IL tersebut untuk nanopartikel logam .Sangat baru-baru ini nanopartikel silika telah dimodifikasi dengan penambahan kelompok isothiocyanate ke jenis cairan ionik garam organik untuk menghasilkan nanofluida yang menghilangkan udara dengan penambahan diisocyanates untuk menghasilkan lapisan bening transparan. Lapisan bening dihilangkan oleh sinar UV yan juga telah diperoleh dengan menggunakan nanofluids IL pada permukaan yang difungsikan dengan kelompok akrilat. Jumlah material baru tersebut diharapkan berkembang, karena fungsionalisasi permukaan dengan kelompok diversely reaktif sekarang langsung menggunakan pereaksi trialkoxysilyl propil-X dan metode kondensasi sol-gel, di mana X bisa menjadi salah satu dari kelompok fungsional reaktif yang tersedia.

4.2. Penyerapan ILS

Skema 7. 11 - (1-Methyl-imidazolium-3-il-) AMPS undecylacrylate (ILAMPS). Pada surfaktan IL yang reaktif diilustrasikan pada Skema 7 polimerisasi bulk juga dapat untuk memproduksi bahan dengan kerapan muatan yang tinggi seperti yang dibahas sebelumnya dalam karya Ohno dan rekan kerjanya, di mana kedua kation dan anion terpolimerisasi. IL-AMPS meleleh pada suhu sekitar 28 C dan bulk dipolimerisasi dalam thin wafers dengan penyinaran dengan sinar UV. Polimer dengan muatan dengan kerapatan tinggi tersebut menarik karena dapat menghasilkan konduktivitas ionik yang sangat tinggi untuk merumuskan membran polimer yang berguna untuk sensor, sel bahan bakar dan teknologi baterai. Sebuah studi spektroskopi dielektrik yang luas poli (ILAMPS) wafer menunjukkan bahan Konduktivitas poli (ILAMPS) wafer setelah pemanasan secara luas in vacuo untuk menghilangkan semua air diilustrasikan pada Gambar. 6 (kiri). Di sana kita dapat melihat komponen konduksi elektronik pada suhu rendah, digambarkan oleh garis lurus asymptotic log-log diplot 1 slope . Kita juga dapat melihat komponen konduktivitas ionik yang secara bertahap meningkat dengan meningkatnya suhu. Komponen ini muncul dari sejumlah kecil air yang tertinggal selama dehidrasi. Ketika Ketika dehydratedwafer tersebut digunakan untuk menunjang temperatur kamar IL, seperti etilamonuim nitrat pada satu ekuivalen per monomer yang setara, kita memperoleh spektrum konduktivitas diilustrasikan pada Gambar. 6 (kanan). Di sini, dengan protonat IL

dengan mobilitas tinggi diserap dalam wafer membran, konduktivitas proton pun meningkat drastis. Dalam batasan frekuensi yang rendah konduktivitas proton meningkat pesat dengan meningkatnya suhu.. Ketika HPF6 disubstitusikan pada satu ekuivalen per monomer yang setara,demikian pula diperoleh konduktivitas proton tinggi Dalam sistem ini sudah diperkirakan bahwa anion PF6- mengikat dengan kuat ke kation imidazolium, menurunnya medan potensial yang repulsif untuk transportasi proton melalui bahan membran. Hal ini diperkirakan bahwa bahan-bahan tersebut akan memberikan kegunaan alternatif bagi fluorpolymers Nafion untuk bahan bakar pada sel membran.

Gambar. 6. Proton dan konduktivitas elektronik poli (IL-AMPS) sebagai fungsi dari frekuensi dan suhu (pada gambar sebelah kiri) sebelum pengeringan yang ekstensif dalam vakum dan dengan menyeimbangkan 0% rh, (pada gambar sebelah kanan) setelah menambahkan satu ekuivalen per IL-AMPS sepasang muatan etilamonuim nitrat.

5. Polimerisasi Elektrokimia dalam ILS Cairan ionik juga sebagai elektrolit pendukung yang ideal bagi generasi polimer elektrokimia terkonjugasi karena stabilitas oksidatif dan reduktif sangat baik, yang memungkinkan akses ke potensi tidak dapat disediakan dalam window elektrokimia yang lebih kecil dalam sistem pelarut / molekul elektrolit. Naudin et al. menyatakan bahwa oksidasi elektrokimia 3 - (4-fluorofenil) tiofena (FPT) dalam 1-etil-2, 3 - dimethylimidazolium bis ((trifluorometil)

sulfonil) amida murni dan 1,3-dietil-5-methylimidazolium bis ((trifluorometil) sulfonil) amida [94]. Hasil akhir PFPT elektroaktif mirip dengan yang dibuat dari media non cair Namun, PFPTs secara cepat mengalami kehilangan electroactivity yang bisa diamati pada Cycling dalam cairan ionik murni. Electroactivity akhir kemudian dibatasi oleh efek heterogen dan diffusion-related pemasukan IL dalam matriks PFPT. Pada reaksi elektropolimerisasi secara langsung dengan benzena yang dilarutkan dalam 1-heksil-3-methylimidazolium baru-baru ini dipelajari tris (pentafluoroethyl) menerapkan teknik trifluorophosphate dengan

microbalance elektrokimia quartz-crystal. Berdasarkan bahwa setiap ketiga untuk Unit benzena yang keempat dalam polimer membawa muatan positif dalam bentuk teroksidasi. Selama reaksi elektropolimerisasi, beberapa cairan ionik diserap dalam polimer berkembang. Netralitas muatan dari polimer selama siklus redoks dijaga oleh anion dan pertukaran kation dengan cairan ionik. Dengan meningkatnya scan rate, pertukaran kation menjadi lebih dan lebih penting. Dalam hasil STM in situ menunjukkan bahwa elektropolimerisasi benzena dalam cairan ionik bisa dideteksi pada skala nano dan celah pita polimer disiapkan untuk dapat ditentukan dengan menggunakan spektroskopi dalam tunneling in situ.Pada Film polimer Elektrodeposisi diperoleh pada potensial konstan dari 1.0V vs polyparaphenylene (PPP) menunjukkan band gap sebesar 2,9 0,2 eV. Penelitian ini menunjukkan bahwa jendela potensi yang sangat besar yang tersedia (-4 sampai +2 VVS EPPP.) Dalam cairan ionik kering yang tersedia di lingkungan yang sangat baik untuk reaksi elektropolimerisasi. Baru-baru ini, kolaborasi Monash-Wollongong melaporkan serangkaian karya di polimer elektropolimerisasi konduktif dalam ILS murni. Misalnya, film polipirol (PPy) telah electropolymerisasi dalam tiga ILS: (1) 1-butil-3-metilimidazolium hex-afluorophosphate (2) 1-etil-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl). (3) N,Nbutylmethylpyrrolidinium bis(trifluoromethanesulfonyl) Polimer elektroaktif yang diperoleh pada ILS ini lebih elektroaktif (bila terlalu tinggi) dan memiliki morfologi halus dari film-film sejenis yang

berkembang pada pelarut

konvensional / sistem elektrolit. Selain itu, reaksi

elektropolimerisasi di ILS dapat diamati kekentalannya dan kurang konduktif sehingga dapat menghasilkan film halus .Pemilihan IL memiliki pengaruh yang pada pada redoks kimia dari polimer konduktif yang diperoleh. Penggunaan pyrrolidinium imidazolium. Polimerisasi interface polimer konduktif dalam IL/interface air merupakan subjek yang relatif baru. Baru-baru ini Gao et al. melaporkan sintesis polianilin (PANI) PADA nanopartikel (dengan berbagai ukuran 30-80 nm) di [BMIM] [PF6] / interface air oleh oksidasi anilin dengan kalium peroksidisulfat sebagai oksidan.Pringle dkk. pertama kali melaporkan elektropolimerisasi interface dari Ppys dengan morfologi baru pada air/interface 1-ethyl- 3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) amida. Polimer yang berkembang di sepanjang permukaan yang kasar ILS daripada yang tumbuh langsung ke elektroda dari ILS yang sama. Metodologi polimerisasi permukaan memberikan potensi pertumbuhan ke arah polimer. Penemuan terbaru oleh Pringle dkk. menunjukkan bahwa polimerisasi kimia pirol, terthiophene dan 3,4-ethylenedioxythiophene terjadi pada 1-etil-3methylimidazolium bis (trifluoromethane sulfonil) amida /interface air dihasilkan melakukan polimer fibril 50-100nm lebarnya dan panjang ribuan nanometer. Sifat fisik ini fibril polimer serupa dengan yang dari materi polimer bulk, dengan spesifik secara signifikan luas permukaan lebih besar. 6. Cairan ionik sebagai pelarut untuk proses polimerisasi Penggunaan cairan ionik sebagai pelarut dalam polimerisasi bukan sebagai pelarut organik tidak hanya menawarkan beberapa keuntungan umum seperti volatilitas rendah dan tidak mudah terbakar, tetapi juga nyata mempengaruhi tingkat polimerisasi dan derajat . Pada tahun 2004, Kubisa [17] menerbitkan sebuah review tentang penerapan cairan ion sebagai pelarut untuk proses polimerisasi. Karena terus menerus meningkatnya minat proses polimerisasi yang menghasilkan jenis yang sedikit halus, padat dan luas permukaan elektroaktif rendah pada film polythiophene dibandingkan dari analog

dalam cairan ionic pelarut, kubisa memberikan gambaran singkat sangat baru kemajuan topik ini. 6.1. Cairan ionik untuk proses polimerisasi radikal Cairan Ionik merupakan pelarut yang efisien untuk radikal bebas homokopolimerisasi. Homopolymerizations radikal bebas MMA dan metakrilat glisidil (GMA) baru-baru ini telah dilakukan dalam cairan ionik berdasarkan garam imidazolium. Tingkat koefisien Propagasi (kp) dalam larutan IL yang ditingkatkan hingga factor 4 dengan MMA dan dengan faktor 2 dengan GMA jika dibandingkan dengan dalam polimerisasi bulk. Yang Jelas peningkatan kp terutama hasil dari penurunan energi aktivasi pada penggantian sebagian monomer dilakukan oleh jenis cairan ionik. Baru-baru ini, Strehmel et al. menunjukkan bahwa polimerisasi radikal bebas dalam cairan ionik sangat tergantung pada kisaran liquidusnya, viskositas dan polaritas. Semakin tinggi viskositas cairan ionik biasanya menyebabkan tingkat polimerisasi polimer yang lebih tinggi. Selanjutnya, efek cairan ion micropolarity mempengaruhi komposisi kopolimer yang dikopolimerisasikan dalam cairan ionik. Baru-baru ini, Irvine dkk melaporkan bahwa hasil kuantitatifnya hampir dapat diperoleh untuk polimerisasi MMA pada suhu sampai 120 C dalam ILS imidazolium-type yang disebabkan oleh mekanisme radikal "protected" tradisional (sepertixylene) disebabkan kejenuhan dalam operasi, initiator. Seperti namun hampir tidak ada polimer yang diamati dalam pelarut organik mekanisme radikal "protected" dapat menjelaskan gabungan observasi dari tingkat disempurnakan polimerisasi, berat produk molekul tinggi, dan tingginya hasil yang dihasilkan dari polimerizations didalam ILS. Hasil ini menunjukkan bahwa polimerisasi ILS memberikan kemungkinan untuk mempersiapkan "catalyst-free", berat kopolimer blok molekul tinggi untuk digunakan baik pada akademik dan penelitian di industri. Sebuah aplikasi cairan ionic yang spesifik adalah dapat digunakan sebagai cairan perpindahan panas karena kemampuan penyerapan gelombang mikro cairan ionik yang kuat.Schubert et al. baru

menggunakan cairan ionik yang larut dalam air (WSILs) sebagai media reaksi untuk polimerisasi radikal mikrowave.Penggabungan ILS ke dalam polimerisasi menunjukkan profil pemanasan lebih efisien di bawah gelombang mikro iradiation dibandingkan dengan tanpa ILS. Katalis yang paling umum digunakan untuk ATRP, seperti Cu (I) halida, yang larut di dalam berbagai macam cairan ionik. Oleh karena itu, cairan ionik telah berhasil digunakan sebagai pelarut untuk ATRP. Percec et al. belum lama ini melaporkan efek katalitik cairan ion pada polimerisasi radikal hidup MMA. Ditemukannya akselerasi dramatis dari polimerisasi radikal yang hidup dalam cairan ionik.Kecepatan kehidupan polimerisasi radikal mempertahankan efisiensi awal dari 100%, yang periode dieliminasi induksi pada katalis ini, dan menghasilkan PMMA dengan berat molekul indeks polidispersitas 1,1 dan bifunctional rantai ujung yang sempurna. Shen et al. baru-baru ini mendemonstrasikan bahwa penarikan katalis ke bagian cairan ionic untuk membentuk cairan katalis ionik ATRP memberikan cara yang efisien dan ekonomis untuk menghilangkan / menggunakan kembali katalis ATRP.Katalis cairan ionik efektif memediasi ATRP dari MMA, memproduksi polimer dengan berat molekul yang terkendali dengan baik dan polidispersitas rendah (~1,21,4).Konsentrasi katalis dalam polimer berada di kisaran 50-100 ppm. Penambahan sejumlah kecil silica gel untuk larutan polimer lebih lanjut bisa mengurangi residual konsentrasi katalis. Setelah regenerasi, katalis didaur ulang untuk dapat digunakan kembali untuk menjalankan kedua polimerisasi dengan aktivitas yang sama atau bahkan katalitik lebih tinggi dan kontrol yang lebih baik atas polimerisasi.Shen et al. juga menunjukkan bahwa monomer ionik cair, 1 - (4-vinylbenzyl)-3-butil imidazolium tetrafluoroborate (VBIT) dan 1 - (4-vinylbenzyl)-3-butil imidazolium hexafluorophosphate (VBIH) dapat dipolimerisasi melalui metode ATRP.Menghasilkan PVBIT yang bisa menyerap CO2 pada suhu kamar.

6.2. Cairan ionik untuk polimerisasi ionik Polaritas yang tinggi dan kemampuan untuk melarutkan berbagai macam senyawa organik dan ion ke tingkat yang cukup membuat pelarut cairan ionik pelarut bagi ionic proses polimerisasi.Untuk pertama kalinya, MacFarlane et al. melaporkan polimerisasi kationik yang hidup stirena dilakukan dalam [P14] [tf2N], dengan asam organoborate, dan bis (oxalato) asam borat (HBOB) yang digunakan sebagai katalis. Polystyrenes yang dihasilkan memiliki berat molekul rendah dan polidispersitas yang sempit.Guerrero-Sanchez baru-baru ini menemukan bahw polimerisasi ring-opening kationik dari 2-etil-2-oksazolin yang dilarutan dalam cairan ionik hidrofobik dengan iradiation gelombang mikro.Tingkat Polimerisasi dalam cairan ionik telah ditingkatkan setelah dibandingkan dengan reaksi dalam pelarut organik yang umum.Karena perbedaan kelarutan antara hidrofobik ILS dalam air, polimer yang dihasilkan dapat diisolasi hanya dengan ekstraksi air, dan cairan ionik dapat digunakan secara efisien dapat direcover dan digunakan kembali dalam siklus reaksi baru. Gong dkk. baru-baru ini menyelidiki polimerisasi microwaveassisted ring-opening karbonat trimetilen di dalam [bmim] BF4. Selama tahap awal polimerisasi, polimerisasi dalam cairan ionik dapat ditingkatkan dengan dibandingkan secara bulk.Pengkonversian Massa Molar pada polimer dan monomer dapat diperoleh berdasarkan dengan iradiation gelombang mikro atau tanpa larutan ion keduanya jauh lebih tinggi daripada yang dihasilkan dalam rendaman minyak. Baru-baru ini Kubisa pertama meneliti efek dari cairan ionik imidazolium pada polimerisasi anionic dari MMA. Polimerisasi anionik dalam cairan ionik imidazolium dengan PF6- dan BF4-counterions menghasilkan polimer berat molekul rendah pada gugus imidazolium, yang dikarenakan transfer rantai yang signifikan terhadap cairan ionik.

6.3. Sintesis partikel polimer dalam cairan ionik Cairan ionik menawarkan kemungkinan baru sebagai sarana untuk memproduksi partikel polimer dengan polimerisasi dispersi. Misalnya, Schubert et al., Untuk pertama kalinya mendemonstrasikan bahwa WSILs dapat digunakan sebagai agen stabilisasi dalam sintesis polimer bead dengan polimerisasi suspensi,yang disebabkan sifat permukaan aktif. Ukuran rata-rata polimer bead dapat bervariasi dari makro ke skala nano dengan menyesuaikan konsentrasi dan panjang sisi rantai alifatik dari cairan ionik dalam fase suspense cair. Luas permukaan beads juga bisa "disesuaikan" dengan kombinasi pembentukan pori dan WSIL yang digunakan sebagai bahan stabilisasi selama sintesis. Larutan cair IL digunakan dapat direcover dan digunakan kembali untuk melreaksikan reaksi yang lebih lanjut. Minami et al. berhasil menemukan ukuran submikron monodisperse N-dietil-N-metil-N-(2-metoksietil) amonium pada partikel polistiren bis (trifluoromethanemonodisperse dengan dispersi polimerisasi stirena dalam cairan ionik, N, sulfonil) imide ([DEME] [TFSI] ) dengan poli (vinil pirolidon) (PVP) sebagai stabilisator. Ukuran partikel meningkat dengan penurunan konsentrasi PVP dan peningkatan konsentrasi stirena. Dengan Memanfaatkan keuntungan dari non-volatilitas dan stabilitas termal dari cairan ion, partikel polistiren juga dapat dibuat dengan polimerisasi termal tanpa adanya initiator radikal pada suhu 130C dalam [DEME] [TFSI]. Nanopartikel dari konduktivitas poli (pirol), poli (tiofena), dan poli (terthiophene) telah disintesis dalam IL dengan menggunakan logam oksidator yang dilarutkan dalam ILS. IL yang digunakan sebagai pelarut adalah 1-etil-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) amida. Aura klorida dan besi klorida yang digunakan sebagai oksidator untuk membuat nanopartikel poli (tiofena) dari tiofena. Aura klorida, perak nitrat, besi tosylate, dan besi perklorat yang semua digunakan untuk mengoksidasi terthiophene dan pirol dalam memproduksi sub-100 nm dari

masing-masing partikel poli (terthiophene) dan poli (pirol). Sebuah perubahan mendekati pelarut untuk disintesis pphenylene vinylene (PPV) partikel yang baru-baru ini diungkapkan dan metode ini diringkas dalam Gambar. 7. Sebuah 0.2 mgmL-1 solusi dari prekursor PPV (poli [p-xilena tetrahydrothiophenium klorida]) dalam air secara perlahan ditambahkan ke dua bagian IL, yaitu [DEMMEA] [BF4].Air ini kemudian diuapkan pada tekanan rendah dan suhu tinggi.IL adalah pelarut buruk untuk prekursor PPV dan dapat membentuk partikel bulat sebagai akibat penurunan konsentrasi air.Sampel tersebut kemudian dikeringkan dalam kondisi vakum untuk menghilangkan air dan menginduksi pembentukan partikel, seperti IL adalah pelarut buruk untuk PPV prekursor. Suspensi partikel PPV precursor ini kemudian dipanaskan sampai 240 C selama 8 jam, dan partikel prekursor dikonversi ke partikel PPV, tersuspensi dalam IL. Hasil akhir ukuran partikel yang diperoleh adalah 340 70 nm.

Gambar. 7.

Proses pembentukan nanopartikel PPV. Proses reaksi dari PPV yang merupakan konversi awal dari PPV, dan foto-foto dispersi nanopartikel dalam cairan ionik sebelum dan sesudah thermal annealing. 7. Komposit Sintesis terbaru dari one-pot dengan melakukan komposit nanopartikel

logam mulia polimer

yang dikembangkan oleh Pringle dkk, berdasarkan

penggunaan logam mulia dalam larutan IL yaitu sebagai oksidator. Dalam pendekatan ini, garam emas atau perak, seperti emas klorida dan perak nitrat, yang solubilized dalam ILS, yaitu [EtMeIm] [tf2N], dan polimerisasi monomer ion logam oksidatif seperti pirol dan terthiophene, seperti yang dijelaskan sebelumnya. Komposit yang diperoleh, seperti yang dianalisa oleh TEM pada sampel didukung pada tembaga lacey karbon grid, pada poli (pirol) / emas yang terdiri 5-15 nm nanopartikel emas tersebar antara poli (pirol) nanopartikel 5-15. Pada komposit poli (pirol) / perak t, perak nanopartikel lebih seragam dalam 5-10 nm berbagai ukuran, dan lebih merata antara gumpalan poli (pirol) yang jauh lebih besar poli (pirol). Sebuah laporan berikutnya oleh Yang et al. yang mempresentasikan tentang penggunaan asam chloroauric dalam oksidasi anilin dalam dua fase, pada sistem air / IL (1-butil-3-methylimidazoliam PF6-) untuk menghasilkan emas poli (anilin) / komposit emas. Anilin dilarutkan dalam IL dan garam emas dan ditambahkan HCl dilarutkan dalam air. Ia percaya bahwa lingkungan air yang asam membuat anilin terprotonasi anilin yang dapat diterima untuk polimerisasi oksidatif. Polimerisasi oksidatif terjadi pada antarmuka air / IL, dan komposit partikel yang dihasilkan, 450 80nm diameter, dibagi menjadi fase cair, karena energy pada permukaan yang tinggi dari nanopartikel emas yang mengeras pada komposit partikel. Konduktivitas listrik dari polianilin / materi emas ini, yaitu 120 mS cm-1, atau sekitar 1000 - kali lipat lebih tinggi dari polianilin sendiri. Analisis lebih lanjut diperlukan untuk menentukan kontribusi konduktivitas masingmasing dari emas dan polianilin yang tinggi. Yang menarik dari kristal fotonik berdasarkan susunan kubik anorganik dan organik bead dari berbagai uraian telah menghasilkan sebuah genre baru dari material komposit. Setelah mendemonstrasikan bahwa hampir semua fase organik atau anorganik, dapat dimasukkan ke dalam celah dari susunan fotonik tersebut, dan kemampuan ini telah menghasilkan berbagai jenis baru bahan komposit hibrida. Komposit baru dapat dipertahankan sebagai bahan bicontinuous, atau seperti yang sering dipraktekkan, fase template dapat dilarutkan atau pyrolyzed,

untuk menghasilkan bahan berpori baru yang memiliki kesan tiga dimensi negatif dari fase template. Dalam aplikasi terkait, kopolimer mikro dan nanoporous IL-Br dan MMA diproduksi oleh polimerisasi mikroemulsi dan anion exchange-induced dekomposisi spinodal yang dihasilkan dar gel bicontinuous yang , masing-masing dipenuhi dengan emas dan silika, dan kemudian pyrolyzed untuk menghasilkan fase anorganik mikroporous dan nanoporous. Karena surfaktan reaktif IL IL-BF4 (Skema 5) bereaksi untuk membentuk kopolimer termal, dan pertukaran anion dengan hexafluorophosphate untuk meningkatkan stabilitas termal kopolimer, pirolisis pada suhu 800 C diperlukan untuk menghilangkan semua fase kopolimer template. Hasil ini perole hdari silika nanoporous diperoleh yang di ilustrasikan pada Gambar. 8.

Nanoporous SiO2 dicontohkan porous polymer hidrotermal pada 200 nm diperoleh mikroemulsi dari polimerisasi kopolimer IL-Br/MMA diikuti dengan dekomposisi spinodal dari gel yang dihasilkan.
Gambar. 8.

8. Kesimpulan Penggunaan cairan ionik dalam ilmu polimer telah berkembang dari penggunaan sebagai pelarut dan berfokus pada penggunaan cairan ion sebagai aditif fungsional untuk rantai polimer atau bahan hibrida. Fungsi ini mungkin karena kelarutan monomer dari IL, densitas muatan dari bahan yang dihasilkan, atau karena mobilitas dasar dari IL, seperti pada bahan hibrida. Aplikasi awal yang sangat menarik untuk penggabungan monomer IL ke polimer telah dumumkan, tapi berbagai kemungkinan struktur IL, jauh lebih besar

daripada sejauh ini telah dieksplorasi. Oleh karena itu kami berharap banyak penambahan gugus yang beragam untuk dapat disintesis dalam pembuatan polimer baru dengan sifat menarik. Polimer berpori menghasilkan reaksi reversibel dan penggabungan polimer nanoporous dengan monomer IL menunjukkan banyak aplikasi material baru di bidang yang sedang berkembang seperti baterai dan bahan bakar membran sel bahan bakar. Kami berharap i tidak terlalu lama sebelum kita juga melihat gel field-responsif dan bahan berpori, karena kelompok ionik pendant harus sangat sensitif terhadap medan listrik yang ditambahkanpada pelarut dan rangsangan lainnya. Sementara jumlah aplikasi ILS sebagai polimer yang didukung ILS yang masih kecil, kegunaan awalnya padakatalisis, nanofluids, dan konduktivitas membran proton yang sangat signifikan. Kami berharap untuk melihat perkembangan baru dan signifikan di daerah ini, termasuk pendekatan baru untuk menstabilkan dispersi menggunakan sambungan ILS dan yang teradsorpsi ke permukaan partikel, pendekatan baru untuk polimer plasticizing, dan jenis baru dari jaringan polimer saling, dimana salah satu komponen adalah IL PIL. Kami berharap daerah pada nanofluids bebas pelarut, di mana IL fungsionalisasi permukaan menghasilkan kelas baru dari supramolekul kelas baru yang memiliki beragam resin dan bahan hibrida. Aplikasi IL sebagai media sintesis elektrokimia diharapkan terus tumbuh dalam jumlah banyak semenjak diperluas potensial window yang tersedia yang dibandingkan dengan pelarut dan mikroemulsi tertentu. Ucapan Terima Kasih Ucapan Terima Kasih pada pembuatan jurnal ini yangdidukung sebagian oleh US Army Tank-Otomotif dan Perjanjian Kerjasama Peralatan Perang Komando Perjanjian Kerjasama No DAAD19-03-2-0013, oleh US Army Kontrak Research Laboratory W911QX-06-C-0102, dan dengan AFOSR Grant No FA9550-08-1-0431. Untuk F. Yan dan J. Lu kasih atas dukungan ILS supramolekul, tumbuhdengan cepat dalam waktu dekat, da kami berharap seperti IL mempunyai

keuangan yang diberikan oleh Natural Science Foundation of China (No 20.774.063, 20.874.071, 20.571.054), Program Bakat Luar biasa untuk New Century di Universitas (Grant NCET-07-0593), dan Fok Ying Tung Yayasan Pendidikan (No 114022). J. Texter mengucapkan terima kasih atas keramahan Markus Antonietti, Direktur Departemen Koloid di Institut Max Planck untuk Koloid dan Antarmuka dan Max Planck Society selama ia tinggal disini sampai jurnal ini selesai.

References [1] Welton T. Room-temperature ionic liquids. Solvents for synthesis and catalysis. Chem Rev 1999;99:207184. [2] Dupont J, de Souza RF, Suarez PAZ. Ionic liquid (molten salt) phase organometallic catalysis. Chem Rev 2002;102:366792. [3] Parvulescu VI, Hardacre C. Catalysis in ionic liquids. Chem Rev 2007;107:261565. [4] van Rantwijk F, Sheldon RA. Biocatalysis in ionic liquids. Chem Rev 2007;107:275785. [5] Wasserscheid P, Keim W. Ionic liquidsNew solutions for transition metal catalysis.Angew Chem Int Ed 2000;39:377289. [6] Ionic liquids: industrial applications for green chemistry.Rodgers R, Seddon K, editors. ACS symposium series 818. Washington, DC:American Chemical Society; 2002. [7] Zhang H, Hong K, Mays JW. Synthesis of block copolymers of styrene and methyl methacrylate by conventional free radical polymerization in room temperature ionic liquids. Macromolecules 2002;35:573841. [8] Sarbu T, Matyjaszewski K. ATRP of methyl methacrylate in the presence of ionic liquids with ferrous and cuprous anions. Macromol Chem Phys 2001;202:337991. [9] Ding S, Radosz M, Shen Y. Ionic liquid catalyst for biphasic atom transfer radical polymerization of methyl methacrylate. Macromolecules 2005;38:59218. [10] Shen Y, Ding S. Catalyst separation in atom transfer radical polymerization. Prog Polym Sci 2004;29:105378. [11] Biedron T, Kubisa P. Ionic liquids as reaction media for polymerization processes: atom transfer radical polymerization (ATRP) of acrylates in ionic liquids. Polym Int 2003;52:15848. [12] Biedron T, Kubisa P. Atom transfer radical polymerization of acrylates in an ionic liquid: synthesis of block copolymers. J Polym Sci Part A Polym Chem 2002;40:2799809. [13] Biedron T, Kubisa P. Atom-transfer radical polymerization of acrylates in an ionic liquid. Macromol Rap Commun 2001;22:123742. [14] Perrier S, Davis TP, Carmichael AJ, Haddleton DM. First report of reversible additionfragmentation chain transfer (RAFT) polymerization in room temperature ionic liquids. Chem Commun 2002:22267. [15] Chiefari J, Chong YK, Ercole F, Krstina J, Jeffery L, Mayadunne RTA. Living free-radical polymerization by reversible additionfragmentation chain transfer: the RAFT process. Macromolecules 1998;31:555962. [16] Vijayaraghavan R,MacFarlane DR. Living cationic polymerization of styrene in an ionic liquid. Chem Commun 2004:7001. [17] Kubisa P. Application of ionic liquids as solvents for polymerization processes. Prog Polym Sci 2004;29:312. [18] Kimizuka N, Nakashima T. Spontaneous self-assembly of glycolipid bilayer membranes in sugar-philic ionic liquids and formation of ionogels. Langmuir 2001;17:675961. [19] Ikeda A, Sonoda K, Ayabe M, Tamaru S, Nakashima T, Kimizuka N,et al. Gelation of ionic liquids with a low molecular-weight gelator showing Tgel above 100 C. Chem Lett 2001;11:11545. [20] Kubo W, Kitamura T, Hanabusa K, Wada Y, Yanagida S. Quasisolid- state dye-sensitized solar cells using room temperature molten salts and a low molecular weight gelator. Chem Commun 2002:3745. [21] Hanabusa K, Fukui H, Suzuki M, Shirai H. Specialist gelator for ionic liquids. Langmuir 2005;21:1038390. [22] Wang P, Zakeeruddin SM, Comte P, Exnar I, Gratzel M. Gelation of ionic liquid-based electrolytes with silica nanoparticles for quasi-solid-state dye-sensitized solar cells. J Am Chem Soc 2003;125:11667. [23] Yang H, Yu CZ, Song QL, Xia YY, Li FY, Chen ZG, et al. High-temperature and long-term stable solid-state electrolyte for dye-sensitized solar cells by self-assembly. Chem Mater 2006;18:51737.

[24] Chen Z, Li F, Yang H, Yi T, Huang C. A thermostable and long-termstable ionic-liquid-based gel electrolyte for efficient dye-sensitized solar cells. Chem Phys Chem 2007;8:12937. [25] Fukushima T, Kosaka A, Ishimura Y, Yamamoto T, Takigawa T, Ishii N, et al. Molecular ordering of organic molten salts triggered by single-walled carbon nanotubes. Science 2003;300:20724. [26] Fukushima T, Aida T. Ionic liquids for soft functional materials with carbon nanotubes. Chem Eur J 2007;15:504858. [27] Zhang Y, Shen Y, Li J, Niu L, Dong S, Ivaska A. Electrochemical functionalization of singlewalled carbon nanotubes in large quantities at a room-temperature ionic liquid supported threedimensional network electrode. Langmuir 2005;21:4797800. [28] Yu P, Yan J, Zhao H, Su L, Zhang J, Mao L. Rational functionalization of carbon nanotube/ionic liquid bucky gel with dual tailor-made electrocatalysts for four-electron reduction of oxygen. J Phys Chem C 2008;112:217782. [29] Ueki T, Watanabe M. Macromolecules in ionic liquids: progress,challenges, and opportunities. Macromolecules 2008;41:373949. [30] Ueki T, Watanabe M. Upper critical solution temperature behavior of poly(Nisopropylacrylamide) in an ionic liquid and preparation of thermo-sensitive nonvolatile gels. Chem Lett 2006;35:9645. [31] Ueki T, Watanabe M. Lower critical solution temperature behavior of linear polymers in ionic liquids and the corresponding volume phase transition of polymer gels. Langmuir 2007;23:98890. [32] Gozdz AS, Schmutz CN, Tarascon JM. Rechargeable lithium intercalation battery with hybrid polymeric electrolyte. U.S. Patent No. 5,296,318, March 22, 1994. [33] Fuller J, Breda AC, Carlin RT. Ionic liquid-polymer gel electrolytes. J Electrochem Soc 1997;144:L679. [34] Fuller J, Breda AC, Carlin RT. Ionic liquid-polymer gel electrolytes from hydrophilic and hydrophobic ionic liquids. J Electroanal Chem 1998;459:2934. [35] Carlin RT, Fuller J. Ionic liquid-polymer gel catalytic membrane. Chem Commun 1997:13456. [36] Wang P, Zakeeruddin SM, Exnar I, Gratzel M. High efficiency dyesensitized nanocrystalline solar cells based on ionic liquid polymer gel electrolyte. Chem Commun 2002:29723. [37] Bansal D, Cassel F, Croce F, Hendrickson M, Plichta E, Salomon M. Conductivities and transport properties of gelled electrolytes with and without an ionic liquid for Li and Li-ion batteries. J Phys Chem B 2005;109:44926. [38] Yeon SH, Kim KS, Choi S, Cha JH, Lee H. Characterization of PVdF(HFP) gel electrolytes based on 1-(2-hydroxyethyl)-3-methyl imidazolium ionic liquids. J Phys Chem B 2005;109:1792835. [39] Fukushima T, Asaka K, Kosaka A, Aida T. Fully plastic actuator through layer-by-layer casting with ionic-liquid-based bucky gel. Angew Chem Int Ed 2005;44:24103. [40] Tiyapiboonchaiya C, Macfarlane DR, Sun J, Forsyth M. Polymer-inionic- liquid electrolytes. Macromol Chem Phys 2002;203:190611. [41] Singh B, Sekhon SS. Polymer electrolytes based on room temperature ionic liquid: 2,3dimethyl-1-octylimidazolium triflate. J Phys Chem B 2005;109:1653943. [42] Lewandowski A, Swiderska A. New composite solid electrolytes based on a polymer and ionic liquids. Solid State Ionics 2004;169:214. [43] Kawauchi T, Kumaki J, Okoshi K, Yashima E. Stereocomplex formation of isotactic and syndiotactic poly(methyl methacrylate)s in ionic liquids leading to thermoreversible ion gels. Macromolecules 2005;38:915560. [44] Lu X, Zhou J, Zhao Y, Qiu Y, Li J. Room temperature ionic liquid based polystyrene nanofibers with superhydrophobicity and conductivity produced by electrospinning. Chem Mater 2008;20:34204. [45] He Y, Boswell PG, Bhlmann P, Lodge TP. Ion gels by selfassembly of a triblock copolymer in an ionic liquid. J Phys Chem B 2007;111:464552. [46] He Y, Lodge TP. Thermoreversible ion gels with tunable melting temperatures from triblock and pentablock copolymers. Macromolecules 2008;41:16774.

[47] Noda A, Watanabe M. Highly conductive polymer electrolytes prepared by in situ polymerization of vinyl monomers in room temperature molten salts. Electrochim Acta 2000;45:126570. [48] Ueki T, Karino T,Kobayashi Y, ShibayamaM,WatanabeM. Difference in lower critical solution temperature behavior between random copolymers and a homopolymer having solvatophilic and solvatophobic structures in an ionic liquid. J PhysChemB 2007;111:47504. [49] Simone PM, Lodge TP. Lyotropic phase behavior of polybutadiene poly(ethylene oxide) diblock copolymers in ionic liquids. Macromolecules 2008;41:17539. [50] Matsumoto K, Endo T. Confinement of ionic liquid by networked polymers based on multifunctional epoxy resins. Macromolecules 2008;41:69816. [51] Lee J, Panzer MJ, He Y, Lodge TP, Frisbie CD. Ion gel gated polymer thin-film transistors. J Am Chem Soc 2007;129:45323. [52] Cho JH, Lee J, Kim B,He Y,Lodge TP,Frisbie CD.High capacitance ion gel gate dielectrics with faster polarization response times for organic thin film transistors.Adv Mater 2008;20:686-90 [53] Klingshirn MA, Spear SK, Subramanian R, Holbrey JD, Huddleston JG, Rogers RD. Gelation of ionic liquids using a cross-linked poly(ethylene glycol) gel matrix. Chem Mater 2004;16:3091-7 [54] Vijayaraghavan R, Surianarayanan M, MacFarlane DR. Ionic liquids as moderators in exothermic polymerization reactions. Angew Chem Int Ed 2004;43:53636. [55] Vijayaraghavan R, MacFarlane DR. Charge transfer polymerization in ionic liquids. Aust J Chem 2004;57:12933. [56] Vijayaraghavan R,MacFarlane DR. Group transfer polymerization in hydrophobic ionic liquids. Chem Commun 2005:114951. [57] Li Z, Jiang J, Lei G, Gao D. Gel polymer electrolyte prepared by in situ polymerization of MMA monomers in room temperature ionic liquid. Polym Adv Technol 2006;17:6047. [58] Susan MA, Kaneko T, Noda A, Watanabe M. Ion gels prepared by in situ radical polymerization of vinyl monomers in an ionic liquid and their characterization as polymer electrolytes. J Am Chem Soc 2005;127:497693. [59] Vijayaraghavan R, Pringle JM, MacFarlane DR. Anionic polymerization of styrene in ionic liquids. Eur Polym J 2008;44:175862. [60] Hirao M, Ito K, Ohno H. Preparation and polymerization of new organic molten salts: Nalkylimidazolium salt derivatives. Electrochim Acta 2000;45:12914. [61] Ohno H, Ito K. Room-temperature molten salt polymers as amatrix for fast ion conduction. Chem Lett 1998:7512. [62] Yoshizawa M, Ogihara W, Ohno H. Novel polymer electrolytes prepared by copolymerization of ionic liquid monomers. Polym Adv Technol 2002;13:58994. [63] Yoshizawa M, Hirao M, Ito K, Ohno H. Ion conduction in zwitterionic-type molten salts and their polymers. J Mater Chem 2001;11:105762. [64] OgiharaW,Washiro S,Nakajima H,OhnoH. Effect of cation structure on the electrochemical and thermal properties of ion conductive polymers obtained from polymerizable ionic liquids. Electrochim Acta 2006;51:26149. [65] Nakajima H, Ohno H. Preparation of thermally stable polymer electrolytes from imidazoliumtype ionic liquid derivatives. Polymer 2005;46:11499504. [66] Ohno H. Design of ion conductive polymers based on ionic liquids. Macromol Symp 2007;249:5516. [67] Muldoon MJ, Gordon CM. Synthesis of gel-type polymer beads from ionic liquid monomers. J Polym Sci Part A Polym Chem 2004;42:38659. [68] Yoshio M, Kagata T, Hoshino K, Mukai T, Ohno H, Kato T. Onedimensional ion-conductive polymer films: alignment and fixation of ionic channels formed by self-organization of polymerizable columnar liquid crystals. J Am Chem Soc 2006;128:55707. [69] Batra D, Hay DNT, Firestone MA. Formation of a biomimetic, liquidcrystalline hydrogel by self-assembly and polymerization of an ionic liquid. Chem Mater 2007;19:442331. [70] Batra D, Seifert S, Firestone MA. The effect of cation structure on the mesophase architecture of self-assembled and polymerized imidazolium-based ionic liquids. Macromol Chem Phys 2007;208:141627.

[71] Batra D, Seifert S, Varela LM, Liu ACY, Firestone MA. Solventmediated plasmon tuning in a gold-nanoparticlepoly(ionic liquid) composite. Adv Funct Mater 2007;17:127987. [72] Tang J, Radosz M, Shen Y. Poly(ionic liquid)s as optically transparent microwave-absorbing materials. Macromolecules 2008;41:4936. [73] Blasig A, Tang J, Hu X, Tan SP, Shen Y, Radosz M. Carbon dioxide solubility in polymerized ionic liquids containing ammonium and imidazolium cations from magnetic suspension balance: P[VBTMA][BF4] and P[VBMI][BF4]. Ind Eng Chem Res 2007;46:55427. [74] Bara JE, Lessmann S, Gabriel CJ, Hatakeyama ES, Noble RD, Gin DL. Synthesis and performance of polymerizable room-temperature ionic liquids as gas separation membranes. Ind Eng Chem Res 2007;46:5397404. [75] Xiao S, Lu X, Lu Q. Photosensitive polymer from ionic self-assemblyof azobenzene dye and poly(ionic liquid) and its alignment characteristic toward liquid crystal molecules. Macromolecules 2007;40:794450. [76] Zhang Q, Bazuin CG, Barrett CJ. Simple spacer-free dyepolyelectrolyte ionic complex: sidechain liquid crystal order with high and stable photoinduced birefringence. Chem Mater 2008;20:2931. [77] Nakashima T, Sakashita M, Nonoguchi Y, Kawai T. Sensitized photopolymerization of an ionic liquid-based monomer by using CdTe nanocrystals. Macromolecules 2007;40:65404. [78] Ricks-Laskoski HL, Snow AW. Synthesis and electric field actuation of an ionic liquid polymer. J Am Chem Soc 2006;128:124023. [79] Hong G, England D, Yan F, Texter J. New high charge density polymers for printable electronics, sensors, batteries and fuel cells. In: 2nd IEEE International Nanoelectronics Conference, INEC. 2008. p. 8638. [80] Texter J, Clemans D, Qiu ZM, Amad RED, Ziemer P, Rhoades S, Yan F, England D, Gu H. Surfactant based antimicrobial coating formulation. In: Proceedings of the European Coatings Conference (EC2008), Polyurethanes for High Performance Coatings V. 2008. p. 13953. [81] Yan F, Texter J. Surfactant ionic liquid-based microemulsions for polymerisation. Chem Commun 2006:26969. [82] England D. Materials and coatings derived from the polymerizable ionic liquid surfactant 1(2-acryloyloxyundecyl)-3-methylimidazolium bromide. MS Thesis. Eastern Michigan University; 2008. [83] Yan F, Texter J. Solvent-reversible poration in ionic liquid copolymers.Angew Chem Int Ed 2007;46:24403. [84] Vijayakrishna K, Jewrajka SK, Ruiz A, Marcilla R, Pomposo JA,Mecerreyes D, et al. Synthesis by RAFT and ionic responsiveness of double hydrophilic block copolymers based on ionic liquid monomer units. Macromolecules 2008;41:6299308. [61] Ohno H, Ito K. Room-temperature molten salt polymers as amatrix for fast ion conduction. Chem Lett 1998:7512. [62] Yoshizawa M, Ogihara W, Ohno H. Novel polymer electrolytes prepared by copolymerization of ionic liquid monomers. Polym Adv Technol 2002;13:58994. [63] Yoshizawa M, Hirao M, Ito K, Ohno H. Ion conduction in zwitterionic-type molten salts and their polymers. J Mater Chem 2001;11:105762. [64] OgiharaW,Washiro S,Nakajima H,OhnoH. Effect of cation structure on the electrochemical and thermal properties of ion conductive polymers obtained from polymerizable ionic liquids. Electrochim Acta 2006;51:26149. [65] Nakajima H, Ohno H. Preparation of thermally stable polymer electrolytes from imidazoliumtype ionic liquid derivatives. Polymer 2005;46:11499504. [66] Ohno H. Design of ion conductive polymers based on ionic liquids. Macromol Symp 2007;249:5516. [67] Muldoon MJ, Gordon CM. Synthesis of gel-type polymer beadsfrom ionic liquid monomers. J Polym Sci Part A Polym Chem 2004;42:38659. [68] Yoshio M, Kagata T, Hoshino K, Mukai T, Ohno H, Kato T. Onedimensional ion-conductive polymer films: alignment and fixation of ionic channels formed by self-organization of polymerizable columnar liquid crystals. J Am Chem Soc 2006;128:55707.

[69] Batra D, Hay DNT, Firestone MA. Formation of a biomimetic, liquidcrystalline hydrogel by self-assembly and polymerization of an ionic liquid. Chem Mater 2007;19:442331. [70] Batra D, Seifert S, Firestone MA. The effect of cation structure on the mesophase architecture of self-assembled and polymerized imidazolium-based ionic liquids. Macromol Chem Phys 2007;208:141627. [71] Batra D, Seifert S, Varela LM, Liu ACY, Firestone MA. Solventmediated plasmon tuning in a gold-nanoparticlepoly(ionic liquid) composite. Adv Funct Mater 2007;17:127987. [72] Tang J, Radosz M, Shen Y. Poly(ionic liquid)s as optically transparent microwave-absorbing materials. Macromolecules 2008;41:4936. [73] Blasig A, Tang J, Hu X, Tan SP, Shen Y, Radosz M. Carbon dioxide solubility in polymerized ionic liquids containing ammonium and imidazolium cations from magnetic suspension balance: P[VBTMA][BF4] and P[VBMI][BF4]. Ind Eng Chem Res 2007;46:55427. [74] Bara JE, Lessmann S, Gabriel CJ, Hatakeyama ES, Noble RD, Gin DL. Synthesis and performance of polymerizable room-temperature ionic liquids as gas separation membranes. Ind Eng Chem Res 2007;46:5397404. [75] Xiao S, Lu X, Lu Q. Photosensitive polymer from ionic self-assembly of azobenzene dye and poly(ionic liquid) and its alignment characteristic toward liquid crystal molecules. Macromolecules 2007;40:794450. [76] Zhang Q, Bazuin CG, Barrett CJ. Simple spacer-free dyepolyelectrolyte ionic complex: sidechain liquid crystal order with high and stable photoinduced birefringence. Chem Mater 2008;20:2931. [77] Nakashima T, Sakashita M, Nonoguchi Y, Kawai T. Sensitized photopolymerization of an ionic liquid-based monomer by using CdTe nanocrystals. Macromolecules 2007;40:65404. [78] Ricks-Laskoski HL, Snow AW. Synthesis and electric field actuation of an ionic liquid polymer. J Am Chem Soc 2006;128:124023. [79] Hong G, England D, Yan F, Texter J. New high charge density polymers for printable electronics, sensors, batteries and fuel cells. In: 2nd IEEE International Nanoelectronics Conference, INEC. 2008. p. 8638. [80] Texter J, Clemans D, Qiu ZM, Amad RED, Ziemer P, Rhoades S, YanF, England D, Gu H. Surfactant based antimicrobial coating formulation. In: Proceedings of the European Coatings Conference (EC2008), Polyurethanes for High Performance Coatings V. 2008.p. 13953. [81] Yan F, Texter J. Surfactant ionic liquid-based microemulsions for polymerisation. Chem Commun 2006:26969. [82] England D. Materials and coatings derived from the polymerizable ionic liquid surfactant 1(2-acryloyloxyundecyl)-3- methylimidazolium bromide. MS Thesis. Eastern Michigan University; 2008. [83] Yan F, Texter J. Solvent-reversible poration in ionic liquid copolymers. Angew Chem Int Ed 2007;46:24403. [84] Vijayakrishna K, Jewrajka SK, Ruiz A, Marcilla R, Pomposo JA,Mecerreyes D, et al. Synthesis by RAFT and ionic responsiveness of double hydrophilic block copolymers based on ionic liquid monomer units. Macromolecules 2008;41:6299308. [85] Snedden P, Cooper AI, Scott K, Winterton N. Cross-linked polymer-ionic liquid composite materials. Macromolecules 2003;36:454956. [86] Zhu L, Huang CY, Patel YH, Wu J, Malhotra SV. Synthesis of porous polyurea with roomtemperature ionic liquids via interfacial polymerization. Macromol Rapid Commun 2006;27:1306 11. [87] Kim DW, Chi DY. Polymer-supported ionic liquids: imidazolium salts as catalysts for nucleophilic substitution reactions including fluorinations. Angew Chem Int Ed 2004;43:4835. [88] Kim DW, Hong DJ, Jang KS, Chi DY. Structural modification of polymer-supported ionic liquids: ionic resins as catalysts for nucleophilic substitution reactions. Adv Synth Catal 2006;348: 171927. [89] Bourlinos AB, Herrera R, Chalkias N, Jiang DD, Zhang Q, Archer LA, et al. Surfacefunctionalized nanoparticles with liquid-like behavior. Adv Mater 2005;17:2347.

[90] Bourlinos AB, Chowdhury SR, Herrera R, Jiang DD, Zhang Q, Archer LA, et al. Functionalized nanostructures with liquid-like behavior: expanding the gallery of available nanostructures. Adv Funct Mater 2005;15:128590. [91] Bourlinos AB, Stassinopoulos A, Anglos D, Herrera R, Anastasiadis SH, Petridis D, et al. Functionalized ZnO nanoparticles with liquid like behavior and their photoluminescence properties. Small 2006;2:5136. [92] Liu DP, Li GD, Su Y, Chen JS. Highly luminescent ZnO nanocrystals stabilized by ionicliquid components. Angew Chem Int Ed 2006;45:73703. [93] Warren SC, Banholzer MJ, Slaughter LS, Giannelis EP, DiSalvo FJ, Wiesner UB. Generalized route to metal nanoparticles with liquid behavior. J Am Chem Soc 2006;128:120745. [94] Naudin E, Ho HA, Branchaud S, Breau L, Blanger D. Electrochemical polymerization and characterization of poly(3-(4- fluorophenyl)thiophene) in pure ionic liquids. J Phys Chem B 2002;106:1058593. [95] Schneider O, Bund A, Ispas A, Borissenko N, Zein El Abedin S, Endres F. An EQCM study of the electropolymerization of benzene in an ionic liquid and ion exchange characteristics of the resulting polymer film. J Phys Chem B 2005;109:715968. [96] Carstens T, Zein El Abedin S, Endres F. Electrosynthesis of poly(para)phenylene in an ionic liquid: Cyclic voltammetry and in situ STM/tunnelling spectroscopy studies. Chem Phys Chem 2008;9:43944. [97] Pringle JM, Efthimiadis J, Howletta PC, Efthimiadisb J, MacFarlane DR, Chaplinc AB, et al. Electrochemical synthesis of polypyrrole in ionic liquids. Polymer 2004;45:144753. [98] MacFarlane DR, Forsyth M, Howlett PC, Pringle JM, Sun J, Anna G, et al. Ionic liquids in electrochemical devices and processes: managing interfacial electrochemistry. Acc Chem Res 2007;40:116573. [99] Pringle JM, Forsyth M, MacFarlane DR,Wagner K, Hall SB, Officer DL.The influence of the monomer and the ionic liquid on the electrochemical preparation of polythiophene. Polymer2005;46:204758. [100] Gao H, Jiang T, Han B,Wang Y, Du J, Liu Z, et al. Aqueous/ionic liquid interfacial polymerization for preparing polyaniline nanoparticles. Polymer 2004;45:30179. [101] Pringle JM, Forsyth M, Wallace GG, MacFarlane DR. Solutionsurface electropolymerization: a route to morphologically novel poly(pyrrole) using an ionic liquid. Macromolecules 2006;39: 71935. [102] Pringle JM,Ngamna O, Lynam C,Wallace GG, Forsyth M, MacFarlane DR. Conducting polymers with fibrillar morphology synthesized in a biphasic ionic liquid/water system. Macromolecules 2007;40:270211. [103] Woecht I, Schmidt-Naake G, Beuermann S, Buback M, Garca N. Propagation kinetics of free-radical polymerizations in ionic liquids. J Polym Sci Part A Polym Chem 2008;46:14609. [104] Strehmel V, Laschewsky A, Wetzel H, Gornitz E. Free radical polymerization of n-butyl methacrylate in ionic liquids. Macromolecules 2006;39:92330. [105] Strehmel V. Selection of ionic liquids for free radical polymerization processes. Macromol Symp 2007;254:2533. [106] Thurecht KJ, Gooden PN, Goel S, Tuck C, Licence P, Irvine DJ. Freeradical polymerization in ionic liquids: the case for a protected radical. Macromolecules 2008;41:281420. [107] Guerrero-Sanchez C, Lobert M, Hoogenboom R, Schubert US. Microwave-assisted homogeneous polymerizations in watersoluble ionic liquids: an alternative and green approach for polymer synthesis. Macromol Rapid Commun 2007;28:45664. [108] Percec V, Grigoras C. Catalytic effect of ionic liquids in the Cu2O/2,2_-bipyridine catalyzed living radical polymerization of methylmethacrylate initiated with arenesulfonyl chlorides. J Polym Sci Part A Polym Chem 2005;43:560919. [109] Tang H, Tang J, Ding S, Radosz M, Shen Y. Atom transfer radical polymerization of styrenic ionic liquid monomers and carbon dioxideabsorption of the polymerized ionic liquids. J PolymSci PartAPolym Chem 2005;43:143243. [110] Vijayaraghavan R, MacFarlane DR. Organoborate acids as initiators for cationic polymerization of styrene in an ionic liquid medium. Macromolecules 2007;40:651520.

[111] Guerrero-Sanchez C, Hoogenboom R, Schubert US. Fast and green living cationic ring opening polymerization of 2-ethyl-2-oxazoline in ionic liquids under microwave irradiation. Chem Commun 2006:37979. [112] Liao L, Zhang C, Gong S. Microwave-assisted ring-opening polymerization of trimethylene carbonate in the presence of ionic liquid. J Polym Sci Part A Polym Chem 2007;45:5857 63. [113] Biedron T, Kubisa P. Chain transfer to ionic liquid in an anionic polymerization of methyl methacrylate. J Polym Sci Part A Polym Chem 2007;45:416872. [114] Guerrero-Sanchez C, Erdmenger T, Sereda P, Wouters D, Schubert US. Water-soluble ionic liquids as novel stabilizers in suspension polymerization reactions: engineering polymer beads. Chem Eur J 2006;12:903645. [115] MinamiH, Yoshida K, Okubo M. Preparation of polystyrene particles by dispersion polymerization in an ionic liquid. Macromol Rapid Commun 2008;29:56772. [116] Pringle JM, Ngamma O, Chen J, Wallace GG, Forsyth M, MacFarlane DR. Conducting polymer nanoparticles synthesized in an ionic liquid by chemical polymerization. Synth Met 2006;156:97983. [117] Yabu H, Tajima A, Higuchi T, Shimomura M. A simple route for fabricating poly(paraphenylene vinylene) (PPV)p articles by using ionic liquids and a solvent evaporation process. Chem Commun 2008:45889. [118] Pringle JM, Winther-Jensen O, Lynam C, Wallace GG, Forsyth M, MacFarlane DR. Onestep synthesis of conducting polymernoble metal nanoparticle composites using an ionic liquid. Adv Funct Mater 2008;18:203140. [119] YangW, Liu J, Zheng R, Liu Z, Dai Y, Chen G, et al. Ionic liquid-assisted synthesis of polyaniline/gold nanocomposite and its biocatalytic application. Nanoscale Res Lett 2008;3:468 72. [120] Velev OD, Kaler EW. Structured porous materials via colloidal crystal templating: from inorganic oxides to metals. Adv Mater 2000;12:5314. [121] Texter J. Polymer colloids in photonic materials. Comptes Rend Chimie 2003;6:142533. [122] Yan F, England D, Gu H, Texter J. Reversibly porating polymeric materials. Langmuir; submitted for publication.