Oksidasi Biologi

dr. Hj. Ida Nurwati, M. Kes

►Proses oksidasi-reduksi
►Proses

pd MH  energi

: aerob  CO2 + Air anaerob (peragian KH)  CO2 + etanol ►Oksidasi : + enzim (bertahap) + non enzim (spontan + perlu logam) Fe, Cu ROS ( Reaktive Oxygen Spesies)

kerusakan oleh radikal bebas  Inflamasi, penuaan, karsinogenik ►Diatasi dgn zat anti oksidan :  Enzimatik : superoksida dismutase katalase peroksidase  Non enzimatik : Vit C glutation Vit E  karoten Flavonoid
►Proses

. ►Mikrosomal : bagian sel yg tda : ribosom & RE ►Gugus prostetik : Ko faktor yg terikat secara kuat.►Sitokrom : suatu kelomp protein yg ditandai adanya ggs hema yg mengandung besi yg terikat sec kovalen pd proteinnya ►Peroksisom : pembungkus membran organel sitoplasma.

Non protein yg dibutuhkan enzim agar aktif Aktifator Brp logam Ko Enzim Brp molekul organik : .Ko faktor ►Komp.

oksidan) . reduktan ► Molekul penerima elektron disebut pengoksidasi (oksidator. ► Reduksi : proses penambahan (pengambilan) elektron ► Reaksi : e oksidasi Fe 2+ ---------------------- Fe 3+ ---------------------reduksi e ► Molekul pemberi elektron reaksi disebut pereduksi (reduktor.► Oksidasi : proses pelepasan (pengurangan) elektron.

. ► Potensial redoks negatif besar akan lebih mudah memberikan elektronnya dibanding pasangan dengan potensial redoks negatif kecil atau positif.0 sebesar -0. Sebaliknya suatu oksidan kuat ( yang ditandai dengan potensial redoks positif besar memiliki afinitas tinggi untuk elektron). 42 V.POTENSIAL REDOK ►Potensial redok = E 0 yaitu Potensial elektroda hidrogen pada pH:7.

60 2H+2e==========H2 .0. Potensial oksidasi-reduksi baku ► ► ► ► ► ► ► ► ► ► ► ► ► ► Sistem oksidasi-reduksi E 0 . 20 Piruvat+2H++2e-=======laktat .0.Tabel 1. b (Fe3+)+e-=======Sitokromb (Fe2+) + 0. 12 Sitokrom c (Fe 3+) + e -======= Sitokrom c ( Fe 2+) + 0.0.0. 17 KoenzimQoks+2H++2e-====koenzimQ red + 0.0. 19 Oksaloasetat+2H++2e-=====malat . 22 Sitokrom a(Fe3+)+e-=======Sitokrom a(Fe3+) + 0.0. 42 Asetoasetat+2H++2e-=======hidroksibutirat . 35 NAD++2H++2e-=========NADH+H+ . 10 Sit.82 .0. 29 1/2O2+2H++2e-=======H2O + 0. Volt ============================================== == Asetat+2H+2e-======Asetaldehide . 32 Asetaldehid+2H++2e-=====etanol .

OKSIDASE ► ► Enzim yang mengkatalisis pelepasan hidrogen dari substrat AH2 dan diterimakan hanya kepada Oksigen (1/2 02) sebagai akseptor hidrogen. Reaksi : .1.

usus halus. Enzim ini mengandung molibdeum dan mempunyai peranan yang penting untuk konversi basa purin menjadi asam urat. Enzim xantin oksidase terdapat dalam susu. ginjal dan hati. .Oksidase yang berkaitan dengan flavoprotein ► Enzim flavoprotein mengandung :  flavin mononukleaotida (FMN)  flavin adenin dinukleotida (FAD)  FMN dan FAD  vitamin riboflavin ► ► ► Banyak enzim flavoprotein mengandung satu atau lebih logam sebagai kofaktor esensial dan dikenal nama metaloflavoprotein Misal: oksidase asam L-amino. yaitu suatu enzim berikatan FMN yang ditemukan dalam ginjal dengan spesifitas umum untuk deaminasi oksidatif asam L-amino yang terdapat dalam alam.

hemoglobin. sianida dan hidrogen sulfida merupakan racun bagi enzim sitokrom oksidase. Sitokrom ini mengandung 2 molekul hem. . Terdapat pula dua atom Cu yang masing. Gas karbon monoksida. yang masing-masing dengan satu atom Fe yang berubah-ubah antara Fe 3+ (teroksidasi) dan Fe 2+(tereduksi) selama oksidase dan reduksi.► Oksidase mengandung tembaga Sitokrom oksidase (sitokrom a3) : hemoprotein yang tersebar luas dalam banyak jaringan dengan gugus prostetik heme yang tipikal serta terdapat dalam mioglobin.masing berikatan dengan satu unit hem.

► . ► Dua fungsi utama enzim-enzim ini : a) Pemindahan hidrogen dari substrat yang satu kepada substrat lainnya dlm reaksi oksidasi-reduksi yang terangkai. Tipe reaksi ini memudahkan oksidasi suatu substrat. shg memudahkan pemindahan senyawa ekuivalen pereduksi secara bebas di dalam sel. DEHIDROGENASE Oksigen tidak dpt digunakan sebagai akseptor Hidrogen. terutama berguna untuk memungkinkan terjadinya proses oksidasi dalam keadaan tanpa oksigen (anaerob).2. seperti glikolisis anaerob. Reaksinya reversibel.

b) Oksidasi metabolit yang dikatalisis oleh pasangan dehidrogenase .

Sebagai komponen dalam rantai respirasi pengangkutan elektron dr substrat ke oksigen .

► ► Dehidrogenase yang tergantung pada koenzim Nikotinamida Ada 2 koenzim yaitu : Nikotinamida adenin dinukleotida (NAD +) Nikotinamida adenin dinukleotida fosfat (NADP +) NAD + dan NADP + terbentuk dalam tubuh dari niasin Koenzim tersebut direduksi oleh substrat spesifik enzim dehidrogenase dan dioksidasi kembali oleh akseptor elektron yang sesuai (gambar) . b.► ► a.

masing apoenzimnya. ► NADP + mengandung gugus fosfat yang diesterkan pada posisi 2 ribosa pada adenosinnya.► NAD + : mereduksi NAD + menjadi NAHD + sambil mengubah bentuk tereduksi anggota pasangan redoks menjadi bentuk teroksidasi. ► Berbeda dengan FMN dan FAD + koenzim ini dapat berdisosiasi dan reversibel dari masing . . ► Dehidrogenase ini NAD(P)H yang terbentuk akan dilepaskan dari dehidrogenase primernya dan bertindak sebagai substrat untuk langkah reaksi berikutnya dalam sistem transport elektron mitokondria.

lintasan ekstramitokondria pd sintesa asam lemak & sintesa steroid. ►NADP ditemukan secara khas dlm sintesa reduktif.Enzim dehidrogenase yang berikatan dengan ►NAD mengkatalisis reaksi oksidoreduksi dalam lintasan oksidatif metabolisme. khusus nya dalam glikolisis. . siklus asam sitrat dan rantai respiratorik mitokondria.

.► ► a. Dalam reaksi redoks ini yang biasanya digunakan adalah : Flavin adenin dinukleotida (FAD) Flavin adenin mononukleotida (FAM) FAD dan FAM ini berfungsi sebagai akseptor elektron. ► Dehidrogenase yang berhubungan dengan flavin. b.

.►Oksidasi awal NADH dalam rantai respirasi mitokondria dikatalisis oleh enzim yang mengandung FMN yaitu NADH dehidrogenase. ►FAD dan FMN enzimnya terkait secara kovalen dan non kovalen. ►Ekivalen pereduksi yang dihasilkan di sini kemudian dipindahkan ke flavoprotein lain yang disebut flavoprotein pemindah elektron.

Oksidase dimana flavin elektron O2.►Ada dua kelompok flavoprotein yaitu : dehidrogenase dimana flavin tereduksi di oksidasi kembali oleh pengangkut elektron selain oksigen (misalnya koenzim Q. menghasilkan hidrogen peroksida (H2O2). 2H2O2  2H2O + O2 a. ferrisianida. biru metilen atau fenazina metosulfat. b. Selanjutnya diuraikan menjadi air dan oksigen oleh enzim katalase. .

► Sitokrom pada retikulum endoplasma (sitokrom P450 dan b5). c1. c. bakteri dan ragi. ► Sitokrom R. respiratori. sel tanaman. yaitu sitokrom b. a dan a3 (sitokrom oksidase) ► Sitokrom c yang dapat larut.► Sitokrom dapat diklasifikasikann sebagai enzim dehidrogenase. kecuali sitokrom a3 ( sitokrom oksidase) ► Sitokrom merupakan hemoprotein yang mengandung besi dimana atom besi berubah-ubah antara Fe 3+ dan Fe 2+ selama oksidasi .reduksi. .

 Enzim hidroperoksidase melindungi tubuh terhadap senyawa-senyawa peroksida yang berbahaya.3. Ada 2 tipe enzim yaitu : peroksidase dan katalase. Hidroperoksidase menggunakan hidrogen peroksida atau peroksida organik sebagai sebagai substrat. ENZIM HIDROPEROKSIDASE  E. Penumpukan senyawa peroksida radikal bebas akan merusak membran sel dan kemungkinan menimbulkan kanker dan aterosklerosis .

H2O2 + AH2 --------------------- 2H20 + A Peroksidase . trombosit dan jaringan lain yang terlibat metabolisme eikosanoid. seperti askorbat (vitamin C). kuinon dan sitokrom c. ► enzim peroksidase.ENZIM PEROKSIDASE Enzim peroksidase mereduksi senyawa peroksida dengan menggunakan berbagai akseptor elektron ► E. air susu. leukosit. mereduksi hidrogen H2O2 dgn menggunakan beberapa substansi yang akan bertindak sebagai akseptor elektron. peroksidase : tumbuhan.A.

akan mengkatalisis penghancuran H2O2 serta senyawa hidroperoksida lipid dgn glutation yang tereduksi dan melindungi lipid membran serta hemoglobin terhadap oksidase oleh senyawa peroksida .► Pada eritrosit enzim glutation peroksidase yang mengandung selenium sebagai gugus prostetik.

sumsum tulang. hidrogen peroksida sebagai donor dan akseptor elektron ► Katalase merupakan suatu hemoprotein yang mengandung 4 gugus heme. . ginjal dan hati. Enzim ini mempunyai aktivitas peroksidase dan mampu menggunakan satu molekul H2O2 sebagai substrat atau donor elektron dan molekul H2O2 yang lain sebagai oksidan atau akseptor elektron.B.KATALASE Enzim Katalase: merubah H2O2 menjadi H2O. membran mukosa. H2O2 --------------------- 2H20 + O2 Katalase ► Katalase ditemukan dalam darah.

Peroksisom kaya akan enzim oksidase dan katalase.Katalase mengubah hidrogen peroksida yang terbentuk oleh kerja enzim oksidase. yang menunjukkan adanya keuntungan biologi bila kelompok enzim yang memproduksi H2O2 bersama dengan kelompok enzim yang mengubah H2O2 ► A AH2 AH2 A O2 Oksidase H2O2 katalase 2H20 H2O2 O2 Gambar 1. termasuk hati. ► Mikrobodi atau peroksisom dijumpai dalam banyak jaringan.4 : Enzim Katalase menggunakann hidrogen peroksida sbg donor & akseptor elektron .

4. Oksigen yg terikat direduksi atau dialihkan ke substrat. ► . 2. ENZIM OKSIGENASE Enzim oksigenase mengkatalisis pengangkutan langsung dan penyatuan oksigen ke dalam molekul substrat ► Berlangsung dalam 2 tahap : 1. Pengikatan oksigen dengan enzim pada tempat aktif.

Enzim oksigenase dibagi menjadi 2 sub kelompok yaitu Enzim dioksigenase ► Menyatukan kedua atom mol. oksigen ke dlm substrat ► A + O2  AO2 ► Contoh : enzim yang mengandung zat besi seperti homogentisat dioksidase (oksidase) dan 3-hidroksiantranilat dioksidase (oksidase) dari supernatan hati. a) . dan enzimenzim yang menggunakan heme seperti L-triptofan dioksigenase (triptofan pirolase) dari hati.

b) ► ► ► Enzim Monooksigenase (fungsi campuran oksidase dan hidrolase) Menyatukan satu atom mol. A-H + O2 + ZH2  A-OH + H2O + Z . oksigen ke dlm substrat Atom oksigen direduksi menjadi air dan untuk tujuan ini diperlukan donor elektron atau kosubstrat tambahan.

OH + H2 O+ 2 Fe3+ ► (P 450) Hidroksilase (P450) ► Obat-obat yang dimetabolit melalui sistem ini yaitu benzipiren. ► Obat-H+ O2 +2 Fe 2+ + 2H+ Obat.► Sistem monooksigenase Sitokrom P450 mikrosom penting untuk hidroksilasi obat. Preparat obat seperti fenobarbital mempunyai kemampuan untuk menimbulkan pembentukan mikrosomal dan sitokrom P450. morfin dan benzfetamin ► Enzim monooksidase ditemukan dalam mikrosom sel hati bersama enzim sitokrom P 450 dan sitokrom b5. ► Reaksi enzimatis secara kolektif dikenal dengan nama siklus hidroksilase. aminopirin. anilin. .

. dan berhubungan dengan biosintesa hormon-hormon steroid dari kolesterol. Dalam kortek adrenal terdapat sitokrom P450 mitokondria dengan jumlah enam kali lebih banyak dari pada jumlah sitokrom pada rantai respirasi. ►Sistem ini ditemukan pada jaringan steroidogenik seperti korteks adrenal. testis.►Sistem Monooksigenase Sitokrom P450 Mitokondria mengkatalisis reaksi Hidroksilasi Steroid. ovarium serta plasenta.

5.+ H+ . dioksidasi kembali secara univalen oleh molekul oksigen ► Enz . misalnya pada xantin oksidase.Flavin . SUPEROKSIDA DISMUTASE Radikal bebas superoksida dapat menyebabkan keracunan oksigen.H + O2. ► Superoksida terbentuk kalau ada flavin tereduksi.Flazin. Oksigen dapat tereduksi dengan mudah dalam jaringan menjadi radikal bebas anion superoksida ( O2.) dan adanya enzim superoksida dismutase dalam berbagai organisme aerob menunjukkan bahwa toksisitas oksigen disebabkan oleh perubahan oksigen menjadi superoksida.H2 + O2  Enz .

.+ 2H+  H2O2 + O2 ►Pada reaksi ini.+ Sit c (Fe 3+)  O2 + Sit c (Fe 2+) ►Atau dihilangkan dengan adanya enzim spesifik superoksida dismutase: ► O2.+ O2. superoksida bertindak baik sebagai oksidan maupun reduktan.►Superoksida dapat mereduksi sitokrom c yang teroksidasi : ► O2.

yang masing-masing sub unit satu ekuivalen Cu 2+ dan Zn 2+. Zat anti oksidan misalnya .dan mengurangi toksisitas oksigen.►Fungsi enzim superoksida dismutanse memberikan perlindungan bagi organisme aerob terhadap kemungkinan efek superoksida yang merusak. sedang enzim mitokondrianya mengandung Mn2+ serupa dengan enzim yang ditemukan dalam bakteri.tokoferol (vitamin E). juga bertindak sebagai "penangkap" radikal bebas seperti O2. Enzim yang bersifat sitosolik ini tersusun dari 2 subunit . .

Sign up to vote on this title
UsefulNot useful