Professional Documents
Culture Documents
\
|
c
c
+
|
.
|
\
|
c
c
=
dV
V
U
dT C dU
T
V
|
.
|
\
|
c
c
+ =
dV
V
U
dT C dU
T
V
|
.
|
\
|
c
c
+ =
Suku kedua ruas akan = 0 jika
Proses berlangsung pada volum konstan, apapun
senyawanya.
U tidak tergantung pada V, bagaimanapun prosesnya.
Ini benar untuk gas ideal dan fluida incompressible.
dU = C
V
dT
}
= A
2
1
T
T
V
dT C U
(1)
Untuk proses reversible yang berlangsung pada volum
konstan,
}
= A =
2
1
T
T
V
dT C U Q
Enthaply juga dapat dinyatakan sebagai fungsi dari T dan P:
H =H(T,P)
dP
P
H
dT
T
H
dH
T P
|
.
|
\
|
c
c
+
|
.
|
\
|
c
c
=
dP
P
H
dT C dH
T
P
|
.
|
\
|
c
c
+ =
Suku kedua ruas akan akan = 0 jika
Proses berlangsung pada tekanan konstan, apapun
senyawanya.
H tidak tergantung pada P, bagaimanapun prosesnya.
Ini benar untuk gas ideal.
dH = C
P
dT
}
= A
2
1
T
T
P
dT C H
(2)
Untuk sistem tertutup yang mengalami proses reversibel
yang berlangsung pada tekanan konstan, dan juga untuk
perpindahan panas di dalam alat penukar panas dalam
keadaan steady dengan AE
K
dan AE
p
yang dapat
diabaikan, dan W
S
= 0:
}
= A =
2
1
T
T
P
dT C H Q (3)
KETERGANTUNGAN C
P
TERHADAP T
Persamaan (3) dapat diselesaikan jika tersedia hubungan
antara C
P
dan T.
Persamaan empiris yang paling sederhana yang menyata-
kan hubungan antara C
P
dan T adalah:
2 2 P
DT CT BT A
R
C
+ + + =
(4)
Dengan A, B, C dan D adalah konstanta yang nilainya
tergantung pada jenis senyawa kimia.
Untuk gas ideal:
2 2
ig
P
DT CT BT A
R
C
+ + + =
Nilai parameter A, B, C, dan D untuk berbagai macam gas
dalam keadaan ideal dapat dilihat pada Tabel C.1.
Untuk gas ideal berlaku:
1
R
C
R
C
ig
P
ig
V
= (5)
Sehingga hubungan antara C
V
dan T mengikuti hubung-
an antara C
P
dan T
CONTOH SOAL
Hitung panas yang dibutuhkan untuk menaikkan
temperatur 1 mol gas metana dari 260 menjadi 600C di
dalam suatu proses alir steady yang berlangsung pada
tekanan cukup rendah sehingga metana dapat dianggap
sebagai gas ideal.
PENYELESAIAN
2 2
ig
P
DT CT BT A
R
C
+ + + =
A = 1,702
B = 9,081 10
3
C = 2,164 10
6
D = 0
T
1
= 260C = 533,15 K
T
2
= 600C = 873,15 K
}
= A =
2
1
T
T
ig
P
dT
R
C
R H Q
( )
}
+ + =
2
1
T
T
2
dT CT BT A R
2
1
T
T
3 2
T
3
C
T
2
B
AT R
|
.
|
\
|
+ + =
( ) ( ) ( )
)
`
+ + =
3
1
3
2
2
1
2
2 1 2
T T
3
C
T T
2
B
T T A R
( ) +
+
2 2
3
15 , 533 15 , 873
2
10 081 , 9
( ) { + = 15 , 533 15 , 873 792 , 1 314 , 8
( )
)
`
+
3 3
6
15 , 533 15 , 873
3
10 164 , 2
= 19.778 J
CONTOH SOAL
Berapa temperatur akhir jika panas sebanyak 0,4 10
6
(Btu) ditambahkan pada 25 (lb mol) ammonia yang
semula berada pada temperatur 500 (F) dalam suatu
proses alir steady yang berlangsung pada tekanan 1
(atm)?
PENYELESAIAN
( ) ( )
1
6
mol lb Btu 000 . 16
25
10 4 , 0
n
Q
H
=
= = A = 37.218 J mol
1
K 15 , 533
8 , 1
67 , 459 500
T
1
=
+
=
A = 3,578
B = 3,02 10
3
C = 0
D = 0,186 10
5
}
= A =
2
1
T
T
ig
P
dT
R
C
R H Q
( )
}
+ + =
2
1
T
T
2
dT DT BT A R
2
1
T
T
1 2
DT T
2
B
AT R
|
.
|
\
|
+ =
( ) ( )
)
`
|
.
|
\
|
+ =
1 2
2
1
2
2 1 2
T
1
T
1
D T T
2
B
T T A R
( ) +
+
2 2
2
3
15 , 533 T
2
10 02 , 3
( ) { + = 15 , 533 T 578 , 3 314 , 8 218 . 37
2
)
`
|
|
.
|
\
|
+
15 , 533
1
T
1
10 186 , 0
2
5
0 259 , 848 . 6
T
10 186 , 0
T 578 , 3 T 10 51 , 1
2
5
2
2
2
3
=
+ +
Selanjutnya persamaan di atas diubah menjadi:
atau f(T
2
) = 0
Persamaan di atas diselesaikan dengan cara iterasi
T
2
f(T
2
)
1000 -1.741,66
900 -2.384,29
1200 -364,76
1250 -1,50
1250.2 -0.04
Jadi T
2
= 1250,2 K
Untuk reaksi: a A + b B l L + m M
Panas reaksi standar didefinisikan sebagai perubahan
enthalpy jika a mol A dan b mol B pada temperatur T
keadaan standar bereaksi membentuk l mol L dan m mol M
pada keadaan standarnya pada temperatur T yang sama.
Keadaan standar adalah keadaan tertentu dari suatu spesies
pada temperatur T dan pada tekanan, komposisi, dan
kondisi fisik tertentu, seperti gas, cair, atau padat.
Gas: zat murni dalam keadaan gas ideal pada 1 bar
Cairan dan padatan: cairan atau padatan nyata pada 1 bar
3 2 2
NH H
2
3
N
2
1
+
J 110 . 46 H
298
= A
o
3 2 2
NH 2 H 3 N +
J 220 . 92 H
298
= A
o
Panas pembentukan standar adalah perubahan
enthalpy yang menyertai pembentukan 1 mol suatu
senyawa dari elemen-elemen penyusunnya pada
keadaan standar.
CONTOH:
CO
2
(g) : C(s) + O
2
(g) CO
2
(g) J 509 . 393 H
298
f
= A
o
CO
(g)
: C(s) + O
2
(g) CO
(g)
J 525 . 110 H
298
f
= A
o
H
2
O(g) : H
2
(s) + O
2
(g) H
2
O(g)
J 818 . 241 H
298
f
= A
o
Panas pembentukan standar dapat digunakan untuk
menghitung panas reaksi standar.
Panas pembentukan untuk elemen = 0
H
2
(g) :
J 0 H
298
f
= A
o
Misal untuk menghitung panas reaksi dari water-gas shift
reaction pada 25C:
CO
2
(g) + H
2
(g) CO(g) + H
2
O(g)
Cara menghitungnya adalah:
CO
2
(g) C(s) + O
2
(g) mol / J 509 . 393 H
298
= A
o
C(s) + O
2
(g) CO(g)
mol / J 525 . 110 H
298
= A
o
H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O(g) mol / J 818 . 241 H
298
= A
o
CO
2
(g) + H
2
(g) CO(g) + H
2
O(g)
mol / J 166 . 41 H
298
= A
o
Panas pembakaran standar adalah perubahan enthalpy
yang menyertai pembakaran 1 mol suatu senyawa.
CONTOH:
C(s) + O
2
(g) CO
2
(g) J 509 . 393 H
298
= A
o
CH
4
(g) + 2O
2
(g) CO
2
(g) + 2H
2
O(g) J 600 . 802 H
298
= A
o
CH
4
O(g) + 1O
2
(g) CO
2
(g) + 2H
2
O(g) J 200 . 638 H
298
= A
o
Seperti halnya panas pembentukan standar, panas
pembakaran standar juga dapat diguakan untuk
menghitung panas reaksi standar.
o
AH
Reaksi secara umum:
. . . A A . . . A A
1 4 1 3 2 2 1 1
+ v + v + v + v
i
v
adalah koefisien stoikiometri reaksi
Konvensi tanda untuk v
i
:
Positif (+) untuk produk
Negatif (-) untuk reaktan
CONTOH:
N
2
+ 3H
2
2NH
3
2 3 1
3 2 2
NH H N
= v = v = v
o o
v A
i
i i
H H
(5)
adalah enthalpy spesies i pada keadaan standar, yaitu
sama dengan panas pembentukan standar ditambah
dengan enthalpy pada keadaan standar dari semua
elemen-elemen penyusunnya.
o
i
H
Jika sebagai dasar perhitungan diambil enthalpy pada
keadaan standar elemen penyusun = 0, maka:
o o
A =
i
f i
H H (6)
o o
A v A
i
f i
i
H H (7)
Jika pers. (6) ini disubstitusikan ke pers. (5):
Untuk reaksi standar, produk dan reaktan selalu berada
pada keadaan standar, yaitu tekanan 1 bar, sehingga
enthalpy keadaan standar hanya merupakan fungsi dari
temperatur:
dT C dH
i
P i
o o
=
Jika dikalikan dengan v
i
:
dT C dH
i
P i i i
o o
v = v
Penjumlahan untuk semua produk dan reaktan:
o o
v = v
i
P i
i
i i
dT C dH
i
(8)
Karena v
i
konstan maka
( )
o o o
v = v = v
i
P i
i
i i
i
i i
dT C H d dH d
i
Menurut pers. (5):
o o
v A
i
i i
H H
o o
A = v
H d dH
i
i i
Jika perubahan kapasitas panas standar didefinisikan
sebagai:
o o
v = A
i
P i P
i
C C (9)
Maka:
dT C H d
P
o o
A = A (10)
Jika diintegralkan:
}
o
o o
A
+ A = A
T
T
P
0
0
dT
R
C
R H H (11)
Reaktan
(T K)
Produk
(T K)
Reaktan
(298 K)
Produk
(298 K)
AH
T
AH
R
AH
P
AH
298
H merupakan state function tidak tergantung pada jalannya proses
o o o o
A + A + A = A
P 298 R T
H H H H
o o o o
A + A + A = A
P 298 R T
H H H H
Panas sensibel Panas sensibel
Panas reaksi 298 K
R
i
T
298
P i
R
i
298
T
P i
R
i
298
T
P i R
dT C n dT C n dT C n H
i i i
|
|
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
= A
}
}
o
P
i
T
298
P i
P
i
T
298
P i P
dT C n dT C n H
i i
|
|
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
= A
}
}
o
R
i
T
298
P i
P
i
T
298
P i 298 T
dT C n dT C n H H
i i
|
|
.
|
\
|
|
|
.
|
\
|
+ A = A
}
}
o o
}
o
o o
A
+ A = A
T
298
P
298 T
dT
R
C
R H H
CONTOH SOAL
Hitung panas reaksi standar untuk sintesa metanol pada 800C
CO(g) + 2H
2
(g) CH
3
OH(g)
PENYELESAIAN
T
ref
= 298,15 K
( ) J 135 . 90 525 . 110 660 . 200 H H
298 0
= = A = A
o o
i v
i
A 10
3
B 10
6
C 10
-5
D
CH
3
OH 1 2,211 12,216 3,450 0,000
CO 1 3,376 0,557 0,000 0,031
H
2
2 3,249 0,422 0,000 0,083
AA = (1) (2,211) + ( 1) (3,376) + ( 2) (3,249) = 7,663
Dengan cara yang sama: AB = 10,815 10
3
AC = 3,450 10
6
AD = 0,135 10
5
( ) ( ) ( ) | |
} }
o
A + A + A + A =
A
T
T
2 2
T
T
P
0 0
dT T D T C T B A dT
R
C
( )
T
T
3 2
0
T
D
T
3
C
T
2
B
T A
(
A
+
A
+ A =
( )( ) ( ) ( )
|
|
.
|
\
|
A
A
+
A
+ A =
0
3
0
3 2
0
2
0
T
1
T
1
D T T
3
C
T T
2
B
T T A
= 1.615,5 K
}
o
o o
A
+ A = A
T
T
P
0
0
dT
R
C
R H H
= 90.135 + 8,314 ( 1.615,5) = 103.566 J/mol
CONTOH
Berapa temperatur maksimum yang dapat dicapai oleh reaksi pem-
bakaran gas metana dengan udara yang berlebihan 20%? Udara dan
metana masuk ke burner pada temperatur 25C.
PENYELESAIAN
Reaksi: CH
4
+ 2 O
2
CO
2
+ 2 H
2
O
= 393.509 + (2) ( 241.818) ( 74.520) = 802.625 J
o
A
298
H
Asumsi:
Reaksi berlangsung sempurna
Reaksi berlangsung secara adiabatis (Q = 0)
AE
K
dan AE
P
diabaikan
W
S
= 0
Sehingga AH = 0
Basis: 1 mol CH
4
yang dibakar
Mol O
2
yang dibutuhkan = 2,0
Mol O
2
kelebihan = (0,2) (2,0) = 0,4
Mol O
2
total yang masuk = 2,4
Mol N
2
yang masuk = (2,4) (79/21) = 9,03
Reaksi: CH
4
+ 2 O
2
CO
2
+ 2 H
2
O
CH
4
O
2
CO
2
H
2
O N
2
Masuk 1,00 2,40 0,00 0,00 9,03
Bereaksi 1,00 2,00 0,00 0,00 0,00
Hasil reaksi 1,00 2,00 0,00
Keluar 0,00 0,40 1,00 2,00 9,03
Reaktan pada 1 bar
dan 25C:
CH
4
1,00 mol
O
2
2,40 mol
N
2
9,03 mol
Produk pada 1 bar
dan T K:
CO
2
1,00 mol
H
2
O 2,00 mol
O
2
0,40 mol
N
2
9,03 mol
o
A
P
H
o
A
298
H
Neraca energi:
0 H H H
P 298
= A = A + A
o o
o
A
P
H adalah panas sensibel untuk menaikkan temperatur produk
dari 298,15 K menjadi T K
}
}
|
|
.
|
\
|
= = A
o o
o
T
T
i
P i
i
T
T
P
i P
0
i
0
i
dT
R
C n
R dT
R
C
R n H
}
(
|
.
|
\
|
+
|
.
|
\
|
+
|
.
|
\
|
+
|
.
|
\
|
=
T
T
2
i
i i
2
i
i i
i
i i
i
i i
0
dT T D n T C n T B n A n R
T
T
i
i i
3 i
i i
2 i
i i
i
i i
0
T
1
D n T
3
C n
T
2
B n
T A n R
(
(
(
(
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
+
|
.
|
\
|
+
|
.
|
\
|
=
( ) ( ) ( )
(
(
(
(
|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
+
|
.
|
\
|
+
|
.
|
\
|
=
0
i
i i
3
0
3 i
i i
2
0
2 i
i i
0
i
i i
T
1
T
1
D n T T
3
C n
T T
2
B n
T T A n R
=
i
i i
A n (1) (5,457) + (2) (3,470) + (0,4) (3,639) + (9,03) (3,280)
Dengan cara yang sama akan diperoleh:
3
i
i i
10 502 , 9 B n
=
= 43,471
0 C n
i
i i
=
5
i
i i
10 645 , 0 D n =
( )( ) ( )( ) | + + = A
o 2 2 3
P
15 , 298 T 10 751 , 4 15 , 298 T 471 , 43 314 , 8 H
( )
(
(
|
.
|
\
|
+
15 , 298
1
T
1
10 645 , 0
5
Jika dimasukkan ke persamaan untuk AH
P
:
Persamaan neraca energi menjadi:
( )( ) ( )( ) | + + +
2 2 3
15 , 298 T 10 751 , 4 15 , 298 T 471 , 43 314 , 8 625 . 802
( ) 0
15 , 298
1
T
1
10 645 , 0
5
=
(
(
|
.
|
\
|
+
T = 2066,3 K
T f(T)
500 -724035
1000 -514238
2000 -34588.4
2066 -143.422
2066.274 0.033162
CONTOH SOAL
Sebuah boiler menggunakan bahan bakar minyak kualitas tinggi
(hanya berisi hidrokarbon) yang memiliki panas pembakaran standar
43.515 J g
-1
pada 25C dengan CO
2
(g) dan H
2
O(l) sebagai produk.
Temperatur bahan bakar dan minyak masuk ke ruang pembakaran
pada 25C. Udara dianggap kering. Gas hasil pembakaran keluar dari
boiler pada 300C, dan analisis rata-ratanya adalah (basis kering)
11,2% CO
2
, 0,4% CO, 6,2% O
2
dan 82,2% N
2
. Berapa bagian dari
panas pembakaran yang ditransfer sebagai panas ke boiler?
PENYELESAIAN
Basis: 100 mol gas hasil pembakaran kering:
CO
2
11,2 mol
CO 0,4 mol
O
2
6,2 mol
N
2
82,2 mol
------------------------
Total 100,0 mol
NERACA O
2
O
2
masuk (dalam udara) =
79
21
2 , 82 = 21,85 mol
Masuk:
Keluar:
Dalam CO
2
= 11,20 mol
Dalam CO = 0,20 mol
O
2
sisa = 6,20 mol
---------------------------------------------
Total O
2
selain H
2
O = 17,60 mol
Jadi O
2
yang bereaksi membentuk H
2
O = 21,85 17,6 = 4,25 mol
H
2
O yang terbentuk = 2 (4,25) = 8,50 mol
Total O
2
yang bereaksi = 11,2 + 0,2 + 4,25 = 15,65 mol
NERACA C
Keluar:
Sebagai CO
2
= 11,20 mol
Sebagai CO = 0,40 mol
---------------------------------------
Total = 11,60 mol
Masuk:
Mol C masuk = mol C keluar = 11,60 mol
NERACA H
2
Keluar:
Sebagai H
2
O = 8,50 mol
Masuk:
Mol H
2
masuk = mol H
2
keluar = 8,50 mol
C dan H
2
semuanya berasal dari bahan bakar, sehingga total berat
bahan bakar yang masuk adalah
= (11,60) (12) + (8,50) (2) = 156,2 g
Jika semua bahan bakar terbakar sempurna membentuk CO
2
(g)
dan H
2
O(l) pada 25C, maka panas pembakarannya adalah:
( )( ) J 040 . 797 . 6 2 , 156 515 . 43 H
298
= = A
o
Analisis hasil pembakaran menunjukkan bahwa pembakaran
berlangsung tidak sempurna dan H
2
O berupa gas bukan cairan.
Reaksi yang terjadi:
C
11,6
H
17
(l) + 15,65 O
2
(g) 11,2 CO
2
(g) + 0,4 CO(g) + 8,5 H
2
O(g)
Reaksi di atas merupakan penjumlahan dari reaksi
2
sbb.:
C
11,6
H
17
(l) + 15,85 O
2
(g) 11,6 CO
2
(g) + 8,5 H
2
O(l)
8,5 H
2
O(l) 8,5 H
2
O(g)
0,4 CO
2
(g) 0,4 CO(g) + 0,2 O
2
(g)
Panas reaksi standar total pada 25C:
( )( ) ( )( ) J 740 . 309 . 6 4 , 0 984 . 282 5 , 8 012 . 44 040 . 797 . 6 H
298
= + + = A
o
Reaktan pada 1 bar
dan 25C:
fuel 152,2 g
O
2
21,85 mol
N
2
82,20 mol
Produk pada 1 bar
dan 300C:
CO
2
11,2 mol
CO 0,4 mol
H
2
O 8,5 mol
O
2
6,2 mol
N
2
82,2 mol
o
A
P
H
o
A
298
H
}
}
|
|
.
|
\
|
= = A
o o
o
T
T
i
P i
i
T
T
P
i P
0
i
0
i
dT
R
C n
R dT
R
C
R n H
( ) ( ) ( )
(
(
(
(
|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
+
|
.
|
\
|
+
|
.
|
\
|
=
0
i
i i
3
0
3 i
i i
2
0
2 i
i i
0
i
i i
T
1
T
1
D n T T
3
C n
T T
2
B n
T T A n R
142 , 384 A n
i
i i
=
3
i
i i
10 134 , 76 B n
=
0 C n
i
i i
=
5
i
i i
10 0617 , 10 D n =
( )( ) | + = A
o
15 , 298 15 , 573 142 , 384 314 , 8 H
P
( )( ) ( )
(
(
|
.
|
\
|
+ +
15 , 298
1
T
1
10 645 , 0 15 , 298 15 , 573 10 134 , 76
5 2 2 3
Jika dimasukkan ke persamaan untuk AH
P
:
= 940.660 J
o o
A + A = A
P 298
H H H
= 6.309.740 + 940.660 = 5.369.080 J
Proses pembakaran ini merupakan proses alir tunak dengan:
W
S
= 0
AE
K
= 0
AE
P
= 0
Maka: AH = Q
Q = 5.369.080 J merupakan panas yang ditransfer ke boiler
Jadi fraksi panas pembakaran yang ditransfer ke boiler adalah:
% 0 , 79 % 100
040 . 797 . 6
080 . 369 . 5
= =
Methane gas is burned completely with
30% excess air at approximately
atmospheric pressure. Both the methane
and the air enter the furnace at 303.15 K
(30C) saturated with water vapor, and the
flue gases leave the furnace at 1773.15 K
(1500C). The flue gases then pass
through a heat exchanger from which
they emerge at 323.15 K (50C).
Per mole of methane, how much heat is
lost from the furnace, and how much heat
is transferred in the heat exchanger?