Professional Documents
Culture Documents
Keseimbangan dinamik
Dinitrogen tetroksida mengalami
Masa(s) 0 20 40 60 80 100
penguraian membentuk nitrogen
PN2O4 (atm) 1.00 0.60 0.35 0.22 0.22 0.22
dioksida
PNO2 (atm) 0.00 0,80 1.30 1.56 1.56 1.56
N2O4 2NO2
dalam masa yang sama nitrogen
dioksida juga bertindak balas untuk
[NO2]keseimbangan
membentuk semula dinitrogen [N2O4]
tetroksida.
Kepekatan (M)
2NO2 N2O4
Pemalar keseimbangan
• Mengikut aturan tindakan jisim jika tindak balas berada pada
keseimbangan :
aA + bB +... cC + dD + ...
• maka pemalar keseimbangan bagi tindak balas ini boleh dituliskan
seperti berikut: c d
[C ] [ D] ....
Kc =
[ A]a [ B ]b ....
• Contoh: N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
[ NH 3 ] 2
Kc =
[ N 2 ][ H 2 ]3
• Jika kepekatan pada keseimbangan diketahui maka Kc boleh dikira.
1
Sifat-sifat pemalar keseimbangan
Manipulasi tindak balas dan Kc. Jika persamaan keseimbangan diubah
maka pemalar keseimbangan tindak balas juga berubah.
a. Jika persamaan tindak balas 2HI H2 + I2 Kc = 4.0
didarabkan dengan satu pemalar
(contoh z) maka pemalar 1
keseimbangan tindak balas yang baru
adalah gandaan z kepada pemalar HI ½ H2 + ½ I2 K c′ = ( 4.0) 2 = 2.0
keseimbangan tindak balas asal.
K c' = 10
PCO2 ⋅ PH 2
Kp =
PCO ⋅ PH 2O
dimana PCO2, PH2, PCO dan PH2O masing-masing adalah tekanan separa
bagi CO2, H2, CO dan H2O dalam atm.
Contoh
Diberikan tindak balas keseimbangan berikut
K p = K c ( RT ) 2 ⇒ K c = K p ( RT ) −2
⇒ K c = (0.030)[(0.082)(700)]
−2
= 9.2 × 10 − 6
2
Keseimbangan Heterogen
• Keseimbangan heterogen ialah keseimbangan yang terjadi apabila terdapat
lebih daripada satu fasa dalam tindakbalas
CaCO3(p) CaO (p) + CO2 (g)
terdapat 2 fasa berlainan CaCO3 dan CaO dalam fasa pepejal sementara
CO2 dalam fasa gas.
• Bagi keseimbangan seperti ini kepekatan pepejal tulen atau cecair tulen
didefinisikan sebagai 1. Oleh itu persamaan keseimbangan samada dalam
sebutan kepekatan atau tekanan hanya melibatkan gas.
• Bagi persamaan tindak balas di atas
Kc = [CO2] K p = PCO 2
[ NH 4+ ][OH − ]
NH3(g) + H2O(c) NH4+(ak) + OH-(ak) Kc =
[ NH 3 ]
∆G = ∆Go + RT lnQ
∆G o = − RT ln K eq
Nilai pemalar keseimbangan boleh dikira jika nilai ∆Go diketahui.
• Jika ditambah 1.00 mol gas SO3 ke dalam bekas tindak balas?
• Pertimbangkan Qc tindak balas. Sebelum dimasukkan SO3 tindak balas
berada pada keseimbangan. Jadi
[ SO3 ] 2
Qc = = Kc
[ SO2 ] 2 [O2 ]
• Kemudian bila 1.00 mol SO3 ditambah kepekatan SO3 dalam bekas serta
merta bertambah dan tindak balas tidak lagi seimbang. Pada tahap ini Qc >
Kc. Tindak balas terus berlaku untuk mencapai keseimbangan baru dan
menetapkan nilai Kc. Oleh itu tindakbalas teranjak ke belakang (ke kiri)
mengurangkan Qc sehingga keseimbangan baru dicapai dimana Qc = Kc.
3
Kesan perubahan P dan V
• Tekanan suatu bekas tindak balas boleh diubah samada dengan mengubah
isipadu atau tanpa mengubah isipadu.
• V tetap, P ↑ bila gas lengai ditambah
• V tak tetap, V ↑ → P ↓ atau V ↓ → P ↑
• Tekanan bekas ditentukan oleh bilangan mol gas. Jika bilangan mol gas
tinggi maka tekanan tinggi. Oleh itu perbezaan bilangan mol gas reaktan
dan hasil menentukan arah anjakan tindak balas samada ke kiri atau ke
kanan.
Kesan Suhu
• Bergantung kepada samada sesuatu tindak balas tersebut
endoterma (serap haba) atau eksoterma (buang haba).
• Endoterma T↑, menganjak keseimbangan ke hadapan disebabkan
tindak balas jenis ini memerlukan bekalan haba daripda luar untuk
terus berlaku.
• Eksoterma T↑ menganjak tindak balas ke belakang kerana tindak
balas jenis tidak memerlukan haba malah mengeluarkan haba.
• Contoh
2SO2 (g) + O2(g) 2SO3(g) ∆Hο = -180 kJ
Kesan Mangkin
• Mangkin mempercepatkan ke dua-dua hala tindakbalas.
Keseimbangan tercapai dengan lebih cepat, dengan demikian
kedudukan keseimbangan tidak berubah.
4
Prinsip Le Chatelier
• Perinsip ini juga boleh digunakan untuk menerangkan arah anjakan
tidak balas apabila gangguan dikenakan kepada keseimbangan
tindak balas. Mengiku Le Chatelier “Jika gangguan dikenakan
kepada suatu campuran tindakbalas yang berada pada
keseimbangan, tindakbalas akan teranjak ke arah untuk mengatasi
kesan tersebut.”
Contoh
H2(g) + I2(g) 2HI (g) Kc = 0.12
2.00 mol HI dimasukkan ke dalam kelalang 1.00L. Tentukan kepekatan HI,
H2 dan I2 pada keseimbangan.
Secara ringkas boleh dituliskan seperti di bawah:
H2 + I2 2HI
[awal] 0 0 2.00 (M)
∆[ ] +x +x -2x
[akhir] x x 2.00-2x
(2.00 − 2 x) 2
Kc = = 0.12 ⇒ [H2] = [I2] = 0.851 M
( x)( x)
[HI] = 2.00 – 2x
2.00 − 2 x = 0.298 M
⇒ = 0.12
x
2.00 − 2 x = 0.35 x
x = 0.851
Contoh
2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) Kc = 6.9 x 105 pada 500K
[ NO2 ] 2
• Jika bekas (bertutup) 5.00 L Qc =
[ NO] 2 [O2 ]
diisi dengan 0.060 mol NO,
1.0mol O2 dan 0.80 mol 0.060mol
[ NO ] = = 0.012 M
NO2. 5.00 L
1.0mol
[O2 ] = = 0.20 M
5.00 L
• Adakah tindakbalas berada 0.80mol
[ NO2 ] = = 0.16M
pada keseimbangan? 5.00 L
(0.16) 2
⇒ Qc = = 8.9 × 10 2
• Jika tidak ke arah mana (0.012) 2 (0.20)
tindakbalas akan berlaku? ⇒ Qc < K c = 6.9 × 10 5
5
Contoh
H2(g) + I2 (g) 2HI (g)
H2 + I2 2HI
[awal] 2.00 2.00 0 (unit M)
∆[ ] -0.29 -0.29 +0.58
[akhir] 1.71 1.71 0.58
[ HI ]2
Kc =
[H 2 ][I 2 ]
(0.58) 2
=
(1.71)(1.71)
= 0.12
NaOH H
2O
→ OH − + Na +
• Teori ini tidak dapat menerangkan tentang kebesan bes lemah
seperti amonia. Amonia tidak mempunyai OH dalam molekulnya
tetapi apabila larut dalam air ia memberikan ion OH-.
Teori Bronsted-Lowry
• Asid ialah penderma proton sementara bes pula ialah penerima pronton
Contoh
NH3 + H2O → NH4+ + OH-
Bes asid
• Jadi di sini H20 ialah asid sementara NH3 ialah bes. Cuba pertimbangkan pula tindak
balas ke belakang (ke kiri).
• NH4+ ialah asid dan OH- ialah bes. Kedua-dua tindak balas di atas digabungkan
dalam keseimbangan berikut
• NH3 dan NH4+ ialah pasangan konjugat begitu juga H2O dan OH-. NH4+ ialah asid
konjugat bagi bes NH3 sementara OH- ialah bes konjugat bagi H2O.
6
Keseimbangan Air
Air (H2O) mengalami pengionan sendiri.
pH dan pOH
pH dan pOH ditakrifkan secara matematik seperti
berikut:
pH = -log[H3O+]
pOH = -log[OH-]
Manakala
pKw = -log Kw
maka:
pKw = pH + pOH =14.0
Skala pH
• Skala pH ditetapkan diantara 0 dan 14. Larutan neutral mempunyai
pH 7, berasid kurang dari 7 dan berbes lebih daripada 7
pH
0 asid 7 bes 14
neutral
Contoh
7
Kekuatan asid-bes
• Sesuatu bes atau asid dikategorikan sebagai asid kuat atau bes kuat jika bes atau
asid tersebut mengion sempurna di dalam air. Iaitu ia mengion 100% di dalam air.
• Jika pengionan kurang daripada 100% maka asid atau bes itu dikelaskan sebagai
asid atau bes lemah. Dengan demikian asid-asid atau bes-bes boleh disusun
mengikut kekuatan masing.
• HCl dan HClO4 kedua-duanya ialah asid kuat. Di dalam air, kedua-duanya terion
sempurna.
• Air dikatakan mempunyai kesan pengarasan (levelling effect) pada HCl dan HClO4
dan tidak dapat menunjukkan perbezaan kekuatan kedua-dua asid tersebut. Walau
bagaimana pun di dalam eter (suatu bes yang lebih lemah berbanding air), HClO4
terion sempurna, tetapi HCl sebahagian. Jadi HClO4 lebih kuat sifat keasidannya
berbanding HCl.
• Terdapat sebatian yang mempunyai kedua-dua sifat asid dan bes. Sebatian ini
digelar amfiprotik. Contohnya ialah seperti air dan ion hidrogen karbonat (HCO3-).
Bahan ini boleh menerima proton dan boleh juga menderma proton.
Bes lemah? Kb
Peratus Pengionan
• Peratus pengionan boleh dikira seperti berikut.
[ H 3 O + ] HA
• % pengionan = × 100
[ HA] asal
• Jadi jika pH diketahui peratus pengionan dapat
ditentukan. Misalnya bagi 0.10 M asid asetik dengan pH
2.8 bermakna
• [H3O+] = 10-2.8 = 1.58 x 10-3
1.58 × 10 −3
• % pengionan = × 100 = 1.58%
0.1
• Peratus pengionan sesuatu asid pada kepekatan
tertentu juga boleh dikira nilai pemalar
keseimbangannya diketahui.
8
Contoh
CH3COOH + H2O H3O+ + CH3COO-
[ ]awal 1.0M - -
Perubahan -x M +x M +x M
[ ]keseimbangan (1.0-x) M xM xM
[ H 3 O + ][CH 3 COO − ]
Ka =
[CH 3 COOH ]
Oleh kerana nilai Ka cukup kecil jadi nilai x dijangka sangat kecil berbanding
kepekatan 1.0 M. x << 1.0, maka (1.0-x) ≅ 1.0 dan [H3O+] = [CH3COO-] = x maka
[ H 3O + ]
x.x % pengionan = × 100
1.8 × 10 −5 = [CH 3 COOH ]
1.0
4.2 × 10 −3 × 100
⇒ x = 1.8 × 10 −5 = 4.2 × 10 −3 M =
1.0
= 0.42%
Peratus pengionan asid atau bes lemah bertambah dengan pencairan.
Asid Poliprotik
• Asid yang mempunyai lebih daripada satu hidrogen yang boleh mengion
dipanggil asid poliprotik. Contoh-contoh asid diprotik H2SO4, H2CO3 dan
asid triprotik H3PO4.
• Contoh asid posforik, tiga peringkat pengionan:
9
Contoh
Tentukan [H3O+], [H2PO4 -], [HPO43-], [PO4-] untuk larutan 3.0 M H3PO4,
( x )( x ) x2
K a1 = Dengan penghampiran x <<3 jadi K a1 =
3 .0 − x 3.0
Jadi x2 = 0.021 dan x = 0.14 M, Oleh itu x = [ H 3 O + ] = [ H 2 PO4− ] = 0.14 M
(0.14 + y )( y ) (0.14)( y )
K a2 = ≈ = y = 6.3 × 10 −8
(0.14 − y ) 0.14
y = [ HPO42− ] = 6.3 × 10 −8 M
[ H 3 O + ][ PO43− ] 0.14( z )
K a3 = = = 4.2 × 10 −13
[ HPO42 − ] 6.3 × 10 −8
z = [ PO43− ] = 1.9 × 10 −19 M
[ NH 3 ][ H 3 O + ] [ NH 3 ][ H 2 O + ][OH − ] [ NH 3 ]K W
Ka = jadi Ka = =
[ NH 4+ ] [ NH 4+ ][OH − ] [ NH 4+ ][OH − ]
diketahui maka
[ NH 4+ ][OH − ] K W 1.0 × 10 −14
Kb = = 1.8 × 10 −5 Ka = = = 5.6 × 10 −10
[ NH 3 ] Kb 1.8 × 10 −5
Umumnya nilai Ka atau Kb bagi asid ion atau bes ion boleh ditentukan jika nilai
Kb atau Ka bagi bes atau asid konjugatnya diketahui.
Ka(asid) x Kb (bes konjugat) = Kw dan Kb (bes) x Ka (asid konjugat) = Kw
10
Hidrolisis
• Air tulin, pH neutral. Bila NaCl dilarutkan dalam air, penceraian kepada Na+
dan Cl- yang lengkap berlaku. pH bagi larutan tetap neutral iaitu pH=7.00.
Na+ + Cl- + H2O → tiada tindakbalas
• Bila NH4Cl dilarutkan, pH menjadi < 7. Kepekatan ion hidronium melebihi
kepekatan ion hidroksida di dalam air.
Cl- + H2O → tiada tindakbalas
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
• Tindakbalas ion dengan H2O seperti ini dipanggil tindakbalas hidrolisis.
NH4+ terhidrolisis tetapi tidak berlaku untuk Cl-.
• Bila NaC2H3O2 (natrium asetat) dilarutkan di dalam air, pH >7. Di sini ion
asetat CH3COO- mengalami hidrolisis.
Na+ + H2O → tiada tindakbalas
CH3COO- + H2O → CH3COOH + OH-
• Penghasilan OH- menyebabkan [OH-] > [H3O+] dan pH > 7.
Secara umumnya
• Garam yang dibentuk daripada bes kuat dan asid kuat (contoh NaCl) tidak
mengalami hidrolisis dan larutan tetap neutral dengan pH 7.
• Garam daripada bes kuat dan asid lemah (contoh NaC2H3O2) mengalami hidrolisis
dan menghasilkan larutan dengan pH > 7.
• Garam daripada bes lemah dan asid kuat (contoh NH4Cl) mengalami hidrolisis
dan menghasilkan larutan dengan pH < 7
• Garam daripada bes lemah dan asid lemah (NH4C2H3O2) juga mengalami hirolisis
di dalam air dan menghasilkan larutan dengan nilai pH yang bergantunga kepada
nilai relatif Ka dan Kb
Contoh
Bandingkan pH larutan NaNO2 dan NaC7H5O2 di mana kedua-duanya
mempunyai kepekatan yang sama. Diberikan
HNO2 + H2O H3O+ + NO2- Ka = 7.2 x 10-4
HC7H5O2 + H2O H3O+ + C7H5O2- Ka=6.3 x 10-5
Kedua-dua sebatian terbentuk daripada bes kuat dan asid lemah. Jadi larutan
mestilah beralkali.
NO2- + H2O HNO2 + OH- Kb(NO2-)=?
C7H5O2- + H2O HC7H5O2 + OH- Kb (C7H5O2- ) =?
Kw 1 × 10 −14
K b ( NO2− ) = = = 1.4 × 10 −11
K a ( HNO2 ) 7.2 × 10 − 4
Kw 1.0 × 10 −14
K b (C 7 H 5 O2− ) = = = 1.6 × 10 −10
K a ( HC 7 H 5 O2 ) 6.5 × 10 −5
11
Larutan Penimbal (Buffer)
• Larutan penimbal ialah larutan yang apabila ditambahkan sedikit
asid atau bes ke dalamnya nilai pH nya tidak banyak berubah
(hampir tetap) daripada pH asalnya. Oleh itu suatu larutan buffer
perlu mempunyai 2 komponen:
a. komponen yang boleh meneutralkan asid
b. komponen yang boleh meneutralkan bes.
• Contohnya penimbal
campuran asid asetik dan garam natrium asetat
campuran amonia dan garam amonium nitrat.
Tindakan penimbal
• Pertimbangkan suatu larutan penimbal yang dibentuk daripada suatu asid
lemah dan bes konjugatnya, contohnya campuran asid asetik dan natrium
asetat.
CH3COOH + CH3COONa
komponen asid komponen bes
• Apabila sedikit asid kuat ditambahkan kepada larutan buffer ini komponen
bes akan bertindak dengan asid ini.
CH3COO- + H3O+ → CH3COOH + H2O
• Jadi kedua-dua tindakan ini meneutralkan asid atau pun bes yang
ditambahkan.
12
Contoh
Tentukan pH bagi larutan penimbal yang mengandungi 0.50 M
asid asetik dan 0.80 M natrium asetat.
[ A− ]
pH = pK a + log
[ HA]
0.80
pH = 4.74 + log = 4.94
0.50
Syarat penimbal
Dua kriteria yang perlu dipenuhi supaya suatu larutan penimbal
berkesan:
[bes konjugat]
0.10 〈 〈 10
[asid ]
• Contoh: Julat pH bagi larutan penimbal dalam contoh di atas ialah di antara
3.94 dan 5.94.
13
Penyedian Penimbal
Contohnya untuk menyediakan larutan penimbal dengan pH 5.09, boleh
dilakukan dengan dua cara
Gunakan asid lemah yang nilai pKa = 5.09. Kemudian sediakan asid
penimbal yang mengandungi kepekatan asid lemah dan bes
konjugat yang sama.
Jika asid lemah dengan pKa tersebut tiada atau tidak ditemui boleh
digunakan asid lemah lain yang mempunyai nilai pKa yang hampir
misalnya HC2H3O2 pKa = 4.74. Kemudian [C2H3O2-] dan [HC2H3O]
yang sesuai disediakan supaya pH akhir 5.09.
[C 2 H 3 O2− ]
pH = pK a + log
[ HC 2 H 3 O2 ] JMR NaC2H3O2 = 82.0
Jisim NaC2H3O2 = 0.56 x 0.300 x 82.0
[C H O − ] = 13.8 g.
5.09 = 4.74 + log 2 3 2
0.250
[C 2 H 3 O2− ] = 0.56M
[ A− ] 0.540
pH = pK a + log pH = 4.74 + log = 5.05
[ HA] 0.270
14