TERMODINAMIKA

Drs. I Gusti Agung Gede Bawa, M.Si JURUSAN KIMIA FMIPA UNIVERSITAS UDAYANA

TERMODINAMIKA
Termodinamika :
ilmu yang mempelajari perubahan-perubahan energi yang menyertai suatu proses, baik proses fisika maupun proses kimia. Ada dua hal yang menjadi penekanan dalam mempelajari termodinamika, yaitu :
1.

Penentuan kalor reaksi (termokimia) Penentuan arah suatu proses dan sifat-sifat sistem dalam kesetimbangan (termodinamika).

2.

Beberapa istilah dan konsep dasar termodinamika :
Sistem dan lingkungan Sistem adalah bagian dari alam semesta yang
menarik perhatian kita untuk diamati sifat-sifatnya, Bagian dari alam semesta yang berada diluar sistem dinamakan lingkungan. Antara sistem dan lingkungan dapat terjadi pertukaran energi dan materi. Berdasarkan pertukaran ini, sistem dapat dibedakan menjadi 3 (tiga) yaitu :
1. 2. 3.

Sistem terbuka Sistem tertutup Sistem terisolasi

serta wujud sistem (padat. maka kita telah menggambarkan keadaan sistem tersebut. entalpi dan energi dalam. Kita dapat menentukan temperatur. . tekanan. Fungsi keadaan atau variabel keadaan adalah suatu besaran yang mempunyai nilai yang hanya bergantung pada keadaan langsung suatu sistem dan tidak bergantung pada jalannya perubahan sistem. tekanan. jumlah mol komponen suatu sistem. volume. volume. cair atau gas).Keadaan Sistem dan Fungsi Keadaan Dalam menggambarkan suatu sistem. Apabila kita telah menetapkan variabel ini. maka nilainya hanya bergantung pada keadaan awal dan keadaan akhir sistem tersebut. Yang termasuk fungsi keadaan adalah temperatur. Salah satu ciri dari fungsi keadaan adalah apabila dia mengalami perubahan. kita harus menetapkan sifat-sifat sistem secara teliti.

   Energi kinetik (EK) adalah energi yang dimiliki oleh suatu objek apabila dia sedang bergerak. Energi kinetik dapat dihitung dengan persamaan : EK = ½ mv2  Energi potensial (EP) adalah energi tersimpan. . Suatu objek dapat memiliki energi kinetik dan energi potensial.  Energi biasanya didefinisikan sebagai kemampuan Apabila suatu objek memiliki energi. objek ini dapat mempengaruhi objek yang lain dengan melakukan kerja padanya. Kalor dan Kerja  melakukan kerja. atau energi yang dimiliki oleh suatu objek akibat adanya gaya tarik menarik dan tolak menolak di antara objek tersebut.Energi.

Kerja  Kerja didefinisikan sebagai semua bentuk energi selain kalor yang dipertukarkan antara sistem dan lingkungan. .Kalor  Kalor didefinisikan sebagai energi yang dipindahkan melalui batas-batas sistem sebagai akibat adanya perbedaan temperatur antara sistem dan lingkungan.

Energi potensial suatu zat atau objek muncul dari adanya gaya tarik menarik dan tolak menolak antara partikel-partikel penyusun zat atau objek tersebut. sehingga zat memiliki energi kinetik. sehingga atom. cair atau gas) selalu bergerak konstan. ‡ Kalor adalah energi kinetik dari atom-atom dan molekulmolekul.TERMOKIMIA Energi dan Perubahan Energi Partikel-partikel penyusun suatu zat (padat. . energi listrik dan energi mekanik. Salah satu bentuk energi yang umum kita jumpai adalah energi termal atau kalor. molekul dan ion memiliki energi potensial. Atom tersusun dari partikel bermuatan (inti dan elektron) yang dapat saling tarik-menarik dan tolak menolak. disamping energi radiasi.

‡ Hampir dalam setiap reaksi kimia akan selalu terjadi penyerapan dan pelepasan energi. ‡ Bayangkan sekarang energi potensial produk (hasil reaksi) lebih rendah dari energi potensial reaktan (pereaksi) setelah reaksi berlangsung. . ‡ Dengan demikian. ‡ Marilah kita pelajari bagaimana ini terjadi dan bagaimana perubahan energi total dari zat tersebut. sehingga tidak ada kalor yang masuk maupun keluar sistem. energi total yang dimiliki sistem adalah tetap. ‡ Berkurangnya energi potensial bukanlah hilang. sehingga energi kinetik sistem meningkat yang mengakibatkan sistem menjadi panas atau temperatur sistem meningkat. ‡ Andaikan kita melangsungkan perubahan kimia dalam wadah tersekat / terisolasi. tetapi berubah menjadi energi kinetik.

perubahan kimia terjadi dimana ada pertambahan energi potensial produk. ‡ Beberapa perubahan yang mampu mengalirkan kalor dari sistem ke lingkungan atau sistem melepaskan kalor ke lingkungan disebut perubahan eksoterm. . ‡ Perubahan ini disebut perubahan endoterm. maka kalor akan mengalir ke lingkungan. ‡ Bila sistem menjadi panas.‡ Kebanyakan reaksi dilangsungkan dalam wadah terbuka (sistem terbuka). sehingga temperatur sistem juga menurun (sistem menjadi lebih dingin). ‡ Apabila sistemnya adalah sistem terbuka. maka kalor akan mengalir ke dalam sistem. maka energi kinetik sistem menurun. ‡ Suatu saat.

sehingga perubahan energi ini dinamakan kalor reaksi. ‡ Kita dapat mengukur kalor reaksi dengan alat ³kalorimeter´. Kapasitas kalor (C) . kalor yang dibutuhkan untuk menaikkan suhu 1 gram zat sebesar 1oC.Mengukur Energi yang Menyertai Reaksi Kimia ‡ Perubahan energi dalam reaksi kimia umumnya dalam bentuk kalor. Kalor jenis dan Kapasitas kalor Kalor jenis (c) . maka perubahan kalor atau perubahan entalpi dirumuskan : q = m x c x (t atau q = C x (t . kalor yang dibutuhkan untuk menaikkan suhu suatu zat sebesar 1oC. Hubungan kalor jenis dan kapasitas kalor adalah : C=mxc Jika pada reaksi terjadi perubahan suhu ((t).

Kalorimeter Volume Konstan (Bomb Calorimeter) ‡ Jenis kalorimeter ini biasanya dipakai untuk mempelajari reaksi-reaksi eksotermik yang tidak bereaksi sebelum dinyalakan. maka jumlah kalor yang dilepaskan dapat dihitung. sehingga temperaturnya meningkat. seperti reaksi pembakaran CH4. dan pengetahuan tentang kapasitas kalor dari kalorimeter. ‡ Dari pengukuran perubahan temperatur. ‡ Kalor yang dilepaskan oleh reaksi akan diserap oleh bomb dan air. H2. . dan Ca dll. termometer penyala pengaduk Becker kalorimeter air bomb O2 inlet isolator ‡ Temperatur awal dari air dicatat. kemudian reaksi dilangsungkan dengan memberikan arus listrik.

(qair + qbomb ) qreaksi = .[(mair. (t)] .(t) + (Cbomb. ‡ Tidak ada kalor yang diserap / dilepaskan oleh sistem dari / ke lingkungan. maka kita dapat menulis hubungan : qs = qair + qbomb + qreaksi = 0 Sehingga : qreaksi = .sair.‡ Desain alat menunjukkan bahwa sistem merupakan sitem tersekat / terisolasi.

Kalorimeter Tekanan Konstan ‡ Jenis kalorimeter ini biasanya dipakai mengukur kalor reaksi netralisasi dan kalor pengenceran.[(mlarutan.slarutan.(qlarutan + qkalorimeter) qreaksi = . maka kalor reaksinya diberi nama entalpi. maka kita dapat menulis : qs = qlarutan + qkalorimeter + qreaksi = 0 Sehingga : qreaksi = . termometer pengaduk Campuran reaksi Cangkir styrofoam ‡ Karena pengukuran dilakukan dibawah kondisi tekanan atmosfir. (t)] .(t) + (Ckalorimeter. ‡ Karena tidak ada kalor yang dilepaskan ke lingkungan.

) Contoh : H2(g) + ½O2(g) p H2O(g) (H = -241. Entalpi Pembentukan Standar ((Hfo) Jumlah kalor yang diperlukan atau dibebaskan untuk proses pembentukan 1 mol senyawa dari unsur-unsurnya yang stabil pada keadaan standar (298 K.Jenis-jenis Entalpi : 1. entalpi pembentukan standar unsur-unsur dalam bentuk yang paling stabil berharga 0 (nol).8 kJ Berdasarkan kesepakatan internasional. 1 atm.8 kJ C(s) + O2(g) p CO2(g) (H = -393. ‡ .5 kJ C(s) + 2H2(g) p CH4(g) (H = -74.

1 atm.8 kJ Hukum Laplace : jumlah kalor yang dibebaskan pada pembentukan senyawa dari unsur-unsurnya sama dengan jumlah kalor yang diperlukan pada penguraian senyawa tersebut menjadi unsurunsurnya.).2. ‡ . Contoh : NaCl(s) p Na(s) + ½ Cl2(g) (H = +411 kJ Na2CO3(s) p 2Na(s) + C(s) + 3/2O2(g) (H = +1435 kJ CuSO4(s) p Cu(s) + S(s) + 2O2(g) (H = +722. Entalpi Penguraian Standar ((Hdo) Jumlah kalor yang diperlukan atau dibebaskan untuk proses penguraian 1 mol senyawa dari unsur-unsurnya yang stabil pada keadaan standar (298 K.

).7 kJ SO2(g) + ½ O2(g) p SO3(g) (H = -98. 1 atm. Entalpi Pembakaran Standar ((Hco) Jumlah kalor yang dibebaskan untuk proses pembakaran 1 mol zat (unsur atau senyawa) pada keadaan standar (298 K. Contoh : NaCl(s) p NaCl(aq) (H = +3.9 kJ 4.).87 kJ Entalpi Pelarutan Standar ((Hso) Jumlah kalor yang diperlukan / dibebaskan untuk melarutkan 1 mol zat pada keadaan standar (298 K.5 kJ S(s) + 3/2O2(g) p SO3(g) (H = -395. Contoh : C(s) + O2(g) p CO2(g) (H = -393. 1 atm.3. .

Kalorimeter tekanan tetap qreaksi =  (qlarutan + qkalorimeter) . A. Penentuan harga (H melalui percobaan sederhana.Penentuan Harga (H 1. Bomb Calorimeter qreaksi =  (qair + qkalorimeter) B.

Contoh : Pembentukan SO3 1.2. SO2(g) + ½ O2(g) p SO3(g) S(s) + 3/2O2(g) p SO3(g) (H = -396 kJ (H = -297 kJ (H = -99 kJ + (H = -396 kJ . atau Perubahan entalpi suatu reaksi tetap sama. Penentuan harga (H menggunakan Hukum Hess Hukum Hess : Kalor reaksi yang dibebaskan atau diperlukan pada suatu reaksi tidak bergantung pada jalannya reaksi. baik berlangsung dalam satu tahap maupun dalam beberapa tahap. tetapi hanya bergantung pada keadaan awal dan keadaan akhir suatu reaksi. Reaksi 1 tahap : S(s) + 3/2O2(g) p SO3(g) 2. S(s) + O2(g) p SO2(g) tahap 2. Reaksi dalam 2 tahap : tahap 1.

4..? (Hr = 7 energi ikat pereaksi ± 7 energi ikat hasil reaksi = [4 x EC-H + 2 x EO=O] ± [2 x EC=O + 4 x EO-H] . Penentuan harga (H berdasarkan Data Energi Ikatan (Hreaksi = [Energi total pemutusan ikatan] ± [Energi total pembentukan ikatan] (Hreaksi = 7 energi ikat pereaksi ± 7 energi ikat hasil reaksi Contoh : CH4(g) + 2O2(g) €p CO2(g) + 2H2O(l) (Hr = «.

.3. ? (Hr = (H1 + (H2 + (H3 (Hr = (HdoC3H8(g) + 3 x (HfoCO2(g) + 4 x (HfoH2O(l) = [3 x (HfoCO2(g) + 4 x (HfoH2O(l)]  (HfoC3H8(g) (Hreaksi = 7(Hfohasil reaksi .7(Hfopereaksi .? (Hreaksi = [r x (HfoC + s x (HfoD]  [p x (HfoA + q x (HfoB] Contoh : C3H8(g) €p 3C(s) + 4H2(g) 3C(s) + 3O2(g) €p 3CO2(g) 4H2(g) + 2O2(g) €p 4H2O(l) (H1 = (HdoC3H8(g) (H2 = 3 x (HfoCO2(g) (H3 = 4 x (HfoH2O(l) + C3H8(g) + 5O2(g) €p 3CO2(g) + 4H2O(l) (Hr = «.. Penentuan harga (H berdasarkan harga (Hfo (Hreaksi = 7(Hfohasil reaksi .7(Hfopereaksi Reaksi : pA + qB p rC + sD (Hreaksi = «.

Hukum Pertama Termodinamika ‡ Hukum Kekekalan Energi : Di dalam perubahan kimia dan fisika. . ‡ Kita tidak tertarik pada proses yang membawa kita kembali ke keadaan awal. maka beda perubahan energinya adalah nol (0). energi tidak dapat diciptakan dan tidak dapat dimusnahkan. energi hanya dapat diubah dari satu jenis ke jenis yang lainnya. tetapi kita lebih tertarik pada bagaimana perubahan energinya apabila satu keadaan berubah menjadi keadaan yang lain. ‡ Hukum Pertama Termodinamika : Bila suatu sistem mengalami serangkaian perubahan yang akhirnya membawa sistem kembali ke keadaan awalnya.

. Perubahan pada energi dalam didefinisikan : (E = Eakhir ± Eawal (E = Eproduk ± Ereaktan Apabila suatu sistem berubah dari satu keadaan ke keadaan yang lain. menyerap atau melepaskan kalor (q).Energi Dalam (E) Energi dalam merupakan penjumlahan dari semua energi kinetik atom-atom. ion-ion atau molekul-molekul dan semua energi potensial yang muncul akibat gaya tarik menarik dan tolak menolak antar partikel penyusun sistem. 1. 2. ada dua cara sistem mempertukarkan energi dengan lingkungannya. melakukan atau menerima kerja (w).

dan jika sistem melepaskan kalor. Jika sistem melakukan kerja. ‡ Kalor (q) adalah energi yang dipindahkan melalui batas-batas sistem sebagai akibat adanya perbedaan temperatur antara sistem dan lingkungan. Jika sistem menyerap kalor.1. Perubahan energi dalam ((E) dirumuskan : (E = q + w q adalah kalor yang diserap oleh sistem dari lingkungan. energi sistem meningkat. ‡ . energi sistem menurun. w adalah kerja yang dilakukan oleh lingkungan terhadap sistem. maka energi sistem meningkat. energi sistem menurun dan jika sistem menerima kerja dari lingkungan. Kerja (w) adalah semua bentuk energi selain kalor yang dipertukarkan antara sistem dan lingkungan. 2.

Kerja pada Sistem Kimia dan Fisika
Kerja ekspansi (expansion) dan kerja pemanpatan (compression) merupakan salah satu jenis kerja yang dapat dipertukarkan antara sistem dan lingkungan. ‡ Jumlah kerja ekspansi dan pemanpatan berhubungan dengan tekanan sistem dan perubahan volume sistem.

P P
(h

hf hi Luas alas (A)

‡

Apabila gas mengalami ekspansi, maka piston terangkat ke atas. Hal ini disebabkan meningkatnya tekanan gas sehingga mampu mendesak piston ke atas. Tekanan yang mendesak piston (P) berasal dari gaya sebar molekul-molekul gas (F) per satuan luas silinder (A) ;

F P! A
‡ Volume gas dalam silinder merupakan perkalian luas dasar silinder (A) dengan tinggi silinder (h).

V=Axh
‡ Apabila gas mengembang, maka A tetap sama, tetapi h berubah, sehingga perubahan volume ((V) menjadi :
(V = Vakhir ± Vawal = [A x hf] ± [A x hi] = A (hf ± hi) = A x (h

‡

Hasil kali tekanan dengan perubahan volume adalah :

P. (V =
‡

F A

x A.(h = F.(h

Kita mengetahui bahwa kerja adalah hasil kali gaya dengan jarak ;

w=F.s
‡ Sehingga : F . (h = F . s = w = P. (V ‡ ‡ ‡ Jadi P.(V merupakan jumlah kerja yang dilakukan oleh sistem pada lingkungan apabila dia mengembang. Kerja ekspansi dilakukan oleh sistem apabila dia mengembang melawan tekanan luar (lingkungan). Sebaliknya apabila suatu sistem mengkerut dibawah pengaruh tekanan luar, maka sistem akan menerima kerja dari lingkungannya. wlingkungan = P x (V wsistem =  P x (V

(E = q + w atau ( E = qv =q+0 =q Karena kebanyakan reaksi yang kita langsungkan pada kondisi tekanan konstan. karena selama reaksi berlangsung tidak terjadi perubahan volume. Karena (V = 0. Dalam bomb kalorimeter pengukuran kalor reaksi pada volume tetap. maka ahli termodinamika mengusulkan suatu besaran baru yaitu entalpi untuk menyatakan kalor reaksi pada tekanan tetap. ‡ ‡ ‡ . bukan pada volume konstan. maka P x (V = 0 atau w = 0.Kerja Ekspansi dan Hukum Pertama Termodinamika ‡ Hukum pertama termodinamika dapat menjelaskan mengapa kalor reaksi yang diukur dengan bomb kalorimeter berbeda dengan kalor reaksi yang diukur dengan styrofoam kalorimeter.

(V) + P.(V (H = q ± P.(V ( H = qp Jadi perubahan entalpi suatu reaksi sama dengan kalor reaksi yang diukur pada tekanan konstan.‡ Entalpi (H) suatu sistem didefinisikan sebagai : H = E + PV ‡ Perubahan entalpi ((H) didefinisikan sebagai : (H = (E + P. sehingga perubahan entalpi sistem tersebut menjadi : (H = (q ± P.(V. maka (E = q ± P.(V + P.(V ‡ bila hanya kerja ekspansi yang terjadi pada sistem. .

‡ Untuk memahami masalah spontanitas. dia berlangsung spontan. tetapi peristiwa sebaliknya tidak terjadi secara spontan.Spontanitas ‡ Perubahan spontan adalah suatu perubahan yang berlangsung tanpa adanya bantuan luar. 3. perhatikannlah perubahanperubahan kimia atau fisika berikut ini : 1. Satu sendok gula secara spontan melarut dalam secangkir kopi. tetapi gula terlarut tidak secara spontan muncul seperti bentuk awalnya. . 4. Kalor mengalir secara spontan dari benda panas ke benda dingin. 2. Air membeku secara spontan dibawah 0oC dan es meleleh secara spontan diatas 0oC pada tekanan 1 atmosfir. Air selalu bergerak ke tempat yang lebih rendah. ‡ Contoh-contoh ini dan beberapa contoh lainnya menunjukkan bahwa perubahan yang terjadi secara spontan pada satu arah dan akan nonspontan pada arah yang berlawanan.

Dengan demikian perubahan eksoterm cenderung berlangsung secara spontan. ‡ ‡ ‡ Entropi Entropi adalah suatu ukuran langsung dari keacakan atau ketidakteraturan suatu sistem. . entropi juga merupakan suatu fungsi keadaan. Perubahan yang cenderung menurunkan energi potensial akan cenderung berlangsung spontan. Perubahan-perubahan yang menurunkan energi potensial adalah perubahan-perubahan eksoterm.‡ Pada umumnya ada suatu kecendrungan bahwa energi potensial suatu benda berada pada tingkat minimum. Seperti energi dan entalpi.

maka perubahan tersebut menghasilkan pertambahan entropi. maka perubahan entropi alam semesta ((Sas) merupakan penjumlahan perubahan entropi sistem ((Ss) dan perubahan entropi lingkungan ((Sl). . maka perubahan entropinya adalah : (S = Sakhir ± Sawal Jika perubahan menghasilkan suatu pertambahan keacakan atau ketidak-teraturan. Hukum Kedua Termodinamika Entropi dari alam semesta bertambah dalam suatu perubahan spontan dan tetap tidak berubah dalam suatu proses kesetimbangan. Karena alam semesta tersusun dari sistem dan lingkungan. sehingga (S " 0.Dalam suatu perubahan dimana sistem berubah dari keadaan awal ke keadaan akhir. Sakhir " Sawal.

sedangkan untuk proses kesetimbangan (Sas = 0. Andaikan sistem terdiri dari suatu reaksi : aA + bB €p cC + dD . sehingga (Ss dan (Sl harus sama besar tetapi tandanya berlawanan.Secara matematika kita dapat mengungkapkan Hukum Kedua Termodinamika sebagai berikut : Proses spontan Proses kesetimbangan : (Sas = (Ss + (Sl " 0. Untuk proses spontan hukum ini mengatakan bahwa (Sas harus lebih besar dari 0. : (Sas = (Ss + (Sl = 0. Perubahan Entropi dalam Sistem Untuk menghitung (Sas kita perlu menghitung (Ss dan (Sl terlebih dahulu. tetapi hukum ini tidak memberikan gambaran apakah (Ss atau (Sl yang negatif.

maka kita dapat menghitung (Soreaksi dari entropi-entropi standar reaktan dan produk . Perubahan entropi juga bergantung pada temperatur. (Sl } (Hs. (Sl = -(Hs / T . perubahan kalor sama dengan perubahan entalpi dari sistem . (Soreaksi = {[c x (SoC) + d x (SoD)] ± [a x (SoA) + b x (SoB)]} Perubahan Entropi dalam Lingkungan Untuk proses-proses yang dilangsungkan pada tekanan tetap.

Dimulai dengan pengetahuan bahwa entropi kristal-kristal zat yang murni pada nol absolut adalah 0. Titik terpenting dari hukum ketiga termodinamika adalah mengizinkan kita menentukan entropi absolut zat-zat. (S = Sf. maka perubahan entropi ((S) sama dengan Sf. maka kita dapat mengukur pertambahan entropi zat-zat apabila dia dipanaskan. Perubahan entropi diberikan oleh : (S = Sf ± Si Karena Si = 0. .Hukum Ketiga Termodinamika Entropi suatu kristal sempurna adalah nol pada temperatur nol absolut.

Karena biasanya kita hanya tertarik mengamati apa yang terjadi di dalam sistem. daripada mengamati apa yang terjadi di alam semesta secara keseluruhan.Entropi zat-zat pada temperatur 25oC disebut entropi absolut. yaitu (Sas " 0. maka perlu sekali mempunyai suatu parameter termodinamika yang dapat menunjukkan apakah suatu reaksi akan terjadi secara spontan dengan hanya melihat sistem saja. Kita tidak mempunyai nilai energi absolut maupun entalpi absolut suatu zat. karena nilai ini benar-benar nilai terukur. karena energi dan entalpi nol tidak didefinisikan. . bukan nilai perbandingan. Energi Bebas Gibb (G) Hukum kedua termodinamika menyatakan kepada kita bahwa suatu reaksi spontan harus menunjukkan pertambahan entropi di alam semesta. Untuk menentukan perubahan entropi di alam semesta kita harus menghitung (Ss dan (Sl.

(Sas = T. Sekarang kita telah mempunyai kriteria untuk suatu reaksi spontan yang diungkapkan dengan parameter sistem saja. . (Sas = (Ss + -(Hs / T " 0 (Sl = -(Hs / T. sehingga persamaan menjadi : T. Kalikan kedua sisi persamaan dengan T.Kita mengetahui bahwa proses spontan : (Sas = (Ss + (Sl " 0.(Ss 0.(Ss + (-(Hs) " 0 Jika persamaan di atas dikalikan dengan ±1.(Sas = (Hs ± T. dan maka. maka akan menjadi : -T.

(S Kita sekarang dapat meringkas kondisi spontanitas dan kesetimbangan yang dilakukan pada temperatur dan tekanan tetap dalam besaran (G sebagai berikut : ‡ ‡ ‡ (G < 0 (G > 0 (G = 0 suatu reaksi spontan suatu reaksi nonspontan sistem dalam kesetimbangan . G = H ± TS Perubahan energi bebas ((G) suatu sistem yang mengalami proses pada temperatur konstan diberikan oleh persamaan : (G = (H ± T.Kita memperkenalkan suatu parameter termodinamika baru yang disebut energi bebas Gibb atau energi bebas.

(GfoB)]} .( GfoD)] ± [a. Perhatikan reaksi berikut : aA + bB €p cC + dD Jika reaksi dilakukan di bawah kondisi standar yaitu reaktan dalam keadaan standar menjadi produk dalam keadaan standar.(GfoC) + d.(GfoA) + b.Menghitung Perubahan Energi Bebas Karena perubahan energi bebas dibawah kondisi temperatur dan tekanan konstan dapat dipakai memprediksi hasil suatu proses. Untuk reaksi di atas perubahan energi bebas standar diberikan oleh : (Goreaksi = {[c. maka kita akan melihat cara-cara menghitung nilai perubahan energi bebas tersebut. perubahan energi bebasnya disebut perubahan energi bebas standar ((Go).

kita mendefinisikan energi bebas pembentukan standar ((Gfo) unsurunsur dalam bentuk paling stabilnya pada 1 atm dan 25oC adalah nol (0). perubahan energi bebas standar adalah : (Goreaksi = {[(Gfo CO2] ± [(Gfo C + (Gfo O2]} Seperti dalam kasus entalpi pembentukan standar. .Energi bebas pembentukan standar adalah perubahan energi bebas yang terjadi bila satu mol suatu senyawa disintesis dari unsur-unsurnya dalam keadaan standar. Jadi (Gfo C(grafit) = 0 dan (Gfo O2 = 0. Untuk pembakaran grafit : C(grafit) + O2(g) €p CO2(g). dengan demikian (Goreaksi = (Gfo CO2.

(G = (H ± T.(S (Go = (Ho ± T. apakah dibawah keadaan standar atau tidak dan informasi apa yang dapat diperoleh dari (G dan (Go. Perhatikan ilustrasi berikut : reaktan €p produk Perubahan energi bebas standar untuk reaksi di atas diberikan oleh : (Go = Go(produk) ± Go(reaktan) .Energi Bebas dan Kesetimbangan Kimia Sekarang marilah kita lihat perbedaan antara (G dan (Go dan hubungan antara perubahan energi bebas dan konstanta kesetimbangan.(So Pentingnya kita memahami kondisi suatu reaksi.

kondisi dalam keadaan standar sulit dipertahankan. Pada kondisi yang tidak dalam keadaan standar. maka kita harus memakai (G dari pada (Go. karena konsentrasi reaktan maupun produk tidak 1 M lagi.(Go menyatakan perubahan apabila reaktan-reaktan dalam keadaan standar diubah menjadi produk yang juga dalam keadaan standar. untuk meramalkan arah reaksi. Bayangkan kita memulai suatu reaksi dimana semua reaktan dalam keadaan standar (semuanya pada konsentrasi 1 M). Hubungan antara (G dan (Go adalah : (G = (Go + RT ln Q . Kita sudah menyaksikan di atas bahwa perubahan energi bebas standar suatu reaksi ((Goreaksi) dihitung dari energi bebas pembentukan standar dari reaktan dan produk. Begitu reaksi dimulai.

aA + bB €p cC + dD maka Q adalah : ?C Ac ?D Ad Q! ?AAa ?BAb Kita melihat bahwa (G bergantung pada dua besaran yaitu (Go dan RT ln Q. T adalah temperatur absolut dari reaksi dan Q adalah hasil bagi reaksi. . perhatikan contoh berikut .dimana R adalah konstanta gas (8.K). Andaikan kita mempunyai persamaan reaksi . Untuk melihat apa Q tersebut.314 J/mol.

Sehingga persamaan menjadi : 0 = (Go + RT ln K (Go = -RT ln K . karena Q bervariasi menurut komposisi campuran pereaksi. ‡ Pada kesetimbangan (G = 0 dan Q = K. Jika nilai (Go positif besar. Ini dapat dicapai kalau sedikit sekali produk yang terbentuk. dimana K adalah konstanta kesetimbangan. tetapi nilai RT ln Q tidak tertentu. besaran RT ln Q tidak akan cukup positif untuk menandingi besaran (Go sampai cukup besar produk yang terbentuk. besaran RT ln Q harus bernilai negatif yang lebih besar dari nilai positif (Go. Perhatikanlah dua kasus berikut : ‡ Jika nilai (Go adalah negatif besar.Untuk suatu reaksi pada temperatur T nilai (Go adalah tertentu.

Bagi kimiawan persamaan yang terakhir ini adalah salah satu persamaan yang sangat penting dalam termodinamika karena dia memberikan korelasi antara konstanta kesetimbangan (K) dengan perubahan energi bebas standarnya. Sehingga apabila kita mengetahui nilai K. maka kita dapat menghitung nilai (Go atau sebaliknya. .

Soal 1 ‡ Jika diketahui reaksi : 2Fe(s) + O2(g) 2FeO(s) ¨H = -544. Tentukan ¨H dari reaksi : FeO(s) + Fe2O3(s) Fe3O4(s) b.4 kJ a. (Ar Fe = 56.4 kJ Fe3O4(s) 3Fe(s) + 2O2(g) ¨H = +1118. O = 16 dan udara mengandung 80% oksigen). Berapakah volume udara yang diperlukan agar diperoleh 23. .3 gram Fe3O4.0 kJ 4Fe(s) + 3O2(g) 2Fe2O3(s) ¨H = -1648.

Reaksi ini menimbulkan kenaikan suhu 8.‡ Jika 200 mL larutan NaOH 1 M direaksikan dengan 200 mL HCl 1 M dalam bejana kalorimeter tekanan tetap. ternyata termometer menunjukkan perubahan suhu dari 29oC menjadi 40oC. . Jika untuk menaikan suhu sebesar 1oC dibutuhkan 4 kJ. berapakah ¨H netralisasi reaksi ini ! ‡ Sebanyak 10.4) direaksikan dengan larutan CuSO4. berapakah perubahan entalpi untuk reaksi : Zn + CuSO4 ZnSO4 + Cu.oC.9 gram serbuk zeng (Ar Zn = 65.7oC.2 J/g. Jika larutan dianggap sama dengan air. kalor jenis air 4.

26 x 103 kJ/mol. Diketahui energi ikatan sebagai berikut : C-H C=O O-H O=O 414 kJ/mol 803 kJ/mol 464 kJ/mol 498 kJ/mol Jika ¨H pembakaran C2H2 = -1. berapakah energi ikatan C=C ? . tentukanlah ¨Hfo hidrazin (N2H4) Energi ikatan N-N N=N N=N H-H H-N 159 kJ/mol 418 kJ/mol 941 kJ/mol 436 kJ/mol 389 kJ/mol 2.1. Dengan menggunakan energi ikatan dalam tabel.

84.2% volum gas metana dan 22. . dan -68.2 J/g. Berapakah volume air yang dapat didihkan. -94. Tulislah persamaan termokimia reaksi pembentukan gas metana dan gas propana tersebut ! b.oC). Jika diketahui entalpi pembentukan standar gas metana. -24.4% volum gas propana dan sisanya adalah gas yang tidak dapat terbakar.3 kJ/mol. maka : a.82. jika seluruh kalor yang dihasilkan pada (c) digunakan untuk mendidihkan air yang mula-mula bersuhu 25oC (kalor jenis air 4. gas karbon dioksida dan uap air berturutturut -17. Tulislah reaksi pembakaran gas metana dan propana ! c. gas propana.Soal-soal ‡ Suatu gas alam mengandung 67.1. Berapakah kalor yang dibebaskan pada pembakaran 100 liter gas alam tersebut ! d.

‡ Produksi gas air (water gas) secara komersial menggunakan reaksi : C(s) + H2O(g) H2(g) + CO(g) Kalor yang diperlukan untuk reaksi endoterm ini diberikan dengan menambahkan udara dalam jumlah terbatas untuk membakar sebagian karbon menjadi karbon dioksida. Berapa gram karbon yang harus dibakar menjadi karbon dioksida agar dapat menyediakan kalor yang cukup untuk mengubah 94 gram karbon menjadi gas air ? (¨Hfo H2O(g) = -58 kkal/mol. Ar C = 12). . ¨Hfo CO(g) = -26 kkal/mol dan ¨Hfo CO2(g) = -94 kkal/mol.

Berapa volume gas CO2 yang dibebaskan ke udara bila mobil tersebut telah menempuh jarak 100 km (pada kondisi tersebut volume molar gas = 22. Bila mobil tersebut dalam memproduksi energinya melakukan pembakaran sempurna iso-oktana cair dan menghasilkan gas CO2 dan uap H2O maka : a.8 0 Masa molar (g/mol) 114 44 28 18 18 32 Sebuah mobil menggunakan bahan bakar 100% iso-oktana yang densitasnya 0. b. Tentukan berapa kilojoule entalpi pembakaran 1 liter iso-oktana d. Tentukan entalpi pembakaran 1 mol iso-oktana dalam keadaan standar. c.79 g/mL.5 -241. Tulislah reaksi pembakaran sempurna iso-oktana dalam mesin mobil tsb.1 -393.5 -110. Diberikan data entalpi pembentukan standar ((Hfo) senyawa berikut ini : Senyawa Isooktana (C8H18) CO2 (g) CO (g) H2O (g) H2O (l) O2 (g) ((Hfo) (kJ/mol -255.8 -285.5 L/mol). Mobil tersebut dapat menempuh jarak 8 km / liter iso-oktana.1. .

79 g/mL x 1000 mL = 790 g Mol iso-oktana = 790 g / 114 g/mol = 6.5 kJ/mol (Hfo = -241.1 kJ/mol c.1 kJ/mol (Hfo = -3148 kJ/mol (Hfo = -2176.9 kJ.93 mol iso-oktana = 6.9 kJ Jadi entalpi pembakaran 1 liter iso-oktana = -35128. C8H18 (l) + 25/2O2(g) b.2 kJ/mol C8H18(l) CO2(g) H2O(g) C8H18(l) 8C(s) + 9H2(g) 8C(s) + 8O2(g) 8CO2(g) 9H2(s) + 9/2O2(g) 9H2O(g) C8H18 (l) + 25/2O2(g) 8CO2 (g) + 9H2O (g) (Hco = -5069.1 kJ/mol) = -35128.Jawab : a.1 kJ/mol (Hfo = -393. Massa iso-oktana = 0. 8C(s) + 9H2(g) C(s) + O2(g) H2(s) + ½ O2(g) 8CO2 (g) + 9H2O (g) (Hfo = -255.93 mol x (-5069.93 mol (Hco 6.8 kJ/mol (Hfo = +255. .

mol Volume CO2 yang dibebaskan = 692.6 L .79 g/mL = 9875 gram 9875 g ! 86. ! . Volume iso-oktana yang diperlukan untuk menempuh jarak 100 km adalah : 100 km ! 12.d.62 mol mol iso-oktana = 114 g/mol CO2 yang dibebaskan = .5 liter 8 km/liter massa iso-oktana = 12500 mL x 0.5 L/mol = 15591.96 mol x 22.

Pada reaksi : Pb + PbO2 2PbO perubahan entalpi standarnya -157 kJ/mol. Jelaskan dengan singkat mengapa pemisahan PbO dari Pb dan PbO2 tidak dapat dilakukan langsung sebagaimana seperti jawaban anda pada d. Jelaskan dengan singkat bagaimana anda memisahkan CO dan CO2 yang tidak bereaksi dalam reaksi b. Tulislah persamaan reaksi pembentukan CO dan CO2 termasuk simbol wujudnya untuk masing-masing dan perubahan entalpinya ((Hfo). Beri alasan / uraian anda bila reaksi b diberi energi dari luar terhadap hasil produk yang diperoleh d. . Gunakan dua harga entalpi itu untuk menghitung dalam kJ/mol untuk perubahan entalpi standar dari reaksi : C + CO2 2CO c. e. Beri penjelasan mengapa ada perbedaan nilai entalpi reaksi di atas dengan nilai hasil perhitungan anda untuk b f.2. b. Pertanyaan : a. Perubahan entalpi pembentukan standar ((Hfo) karbon monoksida (CO) dan karbon dioksida (CO2) masing-masing adalah -110 kJ/mol dan -393 kJ/mol.

Karena CO bukan oksida asam. sehingga apabila ditambahkan air. CO(g) CO2(g) 2CO(g) O2(g) 2CO(g) (Hfo = -110 kJ/mol (Hfo = -393 kJ/mol (Hfo = -220 kJ/mol (Hfo = +393 kJ/mol (Hfo = +173 kJ/mol + Karena reaksi pada b bersifat endoterm. maka penambahan energi akan meningkatkan produk reaksi (CO). C(s) + ½ O2(g) C(s) + O2(g) b. sementara CO2 merupakan oksida asam. CO2(g) + H2O(l) H2CO3(aq) d. . sementara CO2 membentuk asam karbonat. 2C(s) + O2(g) CO2(g) C(s) C(s) + CO2(g) c. maka CO sangat sedikit terlarut.Jawab : a.

Karena energi ikat antara C ± O dan Pb ± O berbeda dalam kekuatannya. PbO dan PbO2 memiliki kelarutan yang rendah terhadap air.e. . f.

2 Tulislah pembakaran CH4 sempurna yang menghasilkan H2O dan CO2 b.3. Total volume gas CO dan CO2 yang terbentuk dalam keadaan standar (1 mol gas = 22. Setelah uap air dipisahkan dari gas CO dan CO2. Tentukan berapa berat gas CH4 yang dibakar c.8 gram. ternyata diperoleh berat 12. Berat gas CO2 yang terbentuk e. Hasil pembakarannya adalah campuran gas CO. Suatu contoh gas metana (CH4) dibakar dengan sejumlah oksigen yang tidak mencukupi untuk berlangsungnya pembakaran sempurna. Pertanyaan : a.4 L) .6 gram. CO2 dan uap air yang berat totalnya 24.1 Tulislah reaksi pembakaran tidak sempurna gas CH4 yang menghasilkan H2O dan CO a. Berapa berat CO yang terbentuk d.

6 28x + 8.6 576y = 112 y = 0. CH4(g) + 3/2O2(g) CH4(g) + 2O2(g) CO + 2H2O CO2 + 2H2O Umpama : Gas metana yang dibakar tak sempurna = x mol.6 28x + 44y = 12.2 x 28 1008x + 1584y = 453. Persamaan yang diperoleh : x . menghasilkan gas CO2 = y mol dan uap air = 2y mol.6 x = 0.1 a. 44 = 12.19 28x + 44y = 12.2 b. 28 + y .15 .6 x 36 2x .Jawab : a. 18 + 2y .2 36x + 36y = 12.6 1008x + 1008y = 341. menghasilkan gas CO = x mol dan uap air = 2x mol Gas metana yang dibakar sempurna = y mol.36 = 12. 18 = 12.

19 mol = 0. .26 L = 7.62 L d.19 mol x 44 g/mol = 8.44 gram.44 g Jadi berat metana yang dibakar = 5.2 gram Jadi berat gas CO yang terbentuk = 4.36 g Jadi berat CO2 yang terbentuk = 8.2 gram CO2 yang terbentuk = y mol = 0.4 L/mol) + (0. CO yang terbentuk = x mol = 0.gas metana yang dibakar = 0.19 mol x 22. e.36 gram Volume total gas CO dan CO2 yang terbentuk : = (0.15 + 0.34 mol x 16 g/mol = 5.19 mol Berat CO2 yang terbentuk = 0. c.15 mol Berat CO = 0.15 mol x 28 g/mol = 4.4 L/mol) = 3.36 L + 4.15 mol x 22.

dm3/mol.K = 0. Berikut ini adalah data yang dapat digunakan untuk menyelesaikan soal berikut : No 1 2 3 4 5 6 Senyawa C2H6 (g) C3H8 (g) CO2 (g) CO (g) H2O (g) H2O (l) (Hfo kJ/mol -84. Suatu campuran gas etana (C2H6) dan propana (C3H8) dibakar dengan sempurna dengan oksigen dan terjadi reaksi : 2C2H6(g) + 7O2(g) 4CO2(g) + 6H2O(l) C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H2O(l) Ternyata diperoleh sebanyak 12. Persen berat . O = 16.20 gram H2O Tentukan komposisi campuran kedua gas tersebut dalam : a.987 cal/mol.8 -393. Persen volum b.02 x 1023 Volume gas STP = 22.082 L.5 -110.8 -241.4 L/mol Kandungan O2 di udara = 20% R = 8.8 Bilangan Avogadro = 6.atm/mol./mol.5 gram gas CO2 dan 7.1345 kPa.K = 1.K = 8.5 -285. Mr : C = 12.4. H = 1.86 -103. a.K Masa atom (amu).1345 J.

maka tentukan : i. tentukan berapa paling sedikit udara (STP) yang dibutuhkan untuk menyempurnakan pembakaran tersebut. c. ii. ii. maka : i.b. Bila gas yang mengandung 100% etana sebanyak 112 liter dibakar dengan udara terjadi reaksi : 2C2H6(g) + 7O2(g) 4CO2(g) + 6H2O(g) 2C2H6(g) + 5O2(g) 4CO(g) + 6H2O(g) Bila reaksi pembakaran sempurna terjadi sebanyak 80% dan sisanya tak sempurna. Tentukan berapa volume udara yang digunakan untuk pembakaran gas tsb. Bila 112 liter (STP) campuran gas yang mengandung 80% (volume) gas C2H6 dan sisanya gas C3H8 dibakar dengan sempurna. Panas yang dihasilkan pada reaksi tersebut. Volume gas O2 (STP) yang dibutuhkan untuk pembakaran sempurna kedua campuran gas tersebut. iii. Bila pembakaran tersebut menggunakan udara. Kalor / panas yang dihasilkan dari pembakaran sempurna campuran kedua gas tersebut. .

2 54x + 72y = 7. CO2 = 3y mol dan H2O = 4y mol sehingga didapatkan persamaan untuk : CO2 : 2x .4 L/mol = 1.2 x 88 4752x + 7128y = 675 4752x + 6336y = 633. C2H6(g) + 7/2O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H2O(l) misalkan : C2H6 = x mol.052) = 675 4752x + 370. 18 + 4y . 18 = 7.6 792y = 41.064 mol C3H8 = 0.a.064 mol x 22.5 88x + 132y = 12. 44 = 12.5 x 54 H2O : 3x . CO2 = 2x mol dan H2O = 3x mol C3H8 = y mol.052 4752x + 7128y = 675 4752x + 7128(0.656 = 675 x = 0.4336 L VC3H8 = 0. 44 + 3y .4 y = 0.1648 L Reaksi : .052 mol x 22.4 L/mol = 1.064 Jadi gas-gas yang terbakar : C2H6 = 0.052 mol Volume masing-masing gas : VC2H6 = 0.

4336  1.1648 v 1. % .i. %! .92 x 100 1.4336  1.052 mol x 44 g/mol = 2.  2.4336 C 2H6 ! x 100 v 1.288 ! 45.83 ii. Persen berat masing-masing gas : massa C2H6 = 0.92 g massa C3H8 = 0.1648 ! 55.1648 C3H8 ! x 100 v 1. Persen volum masing-masing gas : v 1.92  2.288 g b b C2H6 ! 1. .1 ! 44.63 % 3 8 ! .064 mol x 30 g/mol = 1.

9)] = -7754.8)) + 5.5)) + (3.8)] (Hco = -2043.4 L/mol Jadi panas yang dihasilkan = [4(-1427.2)] ± [(-103.54) + 1(-2043.8))] ± [(1.(0))] (Hco = [(-787) + (-725.54 kJ/mol C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H2O(l) (Hco = [(3.4)] ± [(-84.8))] ± [(1.(-241.(-103.(-393.86)) + 7/2.4 L/mol 22.4 L mol C2H6 ! ! 4 mol mol C3H8 ! ! 1 mol 22.9 kJ/mol i.06 kJ VC2H6 = 112 L x 80% = 89.4 L 89.5)) + (4.6 L 22.(-84.6 L .b. Kalor pembakaran 1 mol masing-masing gas adalah : C2H6(g) + 7/2O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) Ho ! § Ho (produk)  § Ho (reaktan) c f f (Hco = [(2 x (Hfo CO2(g)) + (3 x (Hfo H2O(l))] ± [(1 x (Hfo C2H6(g)) + 7/2 x (Hfo O2(g))] (Hco = [(2.86)] (Hco = -1427.(0))] (Hco = [(-1180. VC3H8 = 112 L x 20% = 22.(-241.5) + (-967.(-393.

6 L C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H2O(l) pada pembakaran propana : 5 x 1 mol = 5 mol Volume O2 = 5 mol x 22.6 L + 112 L = 425. Volume gas O2 yang diperlukan : C2H6(g) + 7/2O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) pada pembakaran etana : 7/2 x 4 mol = 14 mol Volume O2 = 14 mol x 22.4 L/mol = 112 L Jadi volume gas O2 yang diperlukan pada pembakaran campuran gas tersebut adalah 313.ii.4 L/mol = 313.6 L iii. Volume udara yang diperlukan adalah : 1 2 x 425.6 L ! 2128 L udara .

4 L = 1 mol i. sehingga VO2 = 14 mol x 22.4 L/mol = 313.6 L + 56 L =369.6 L ! 1848 L udara 20 . VC2H6 pembakaran sempurna = 112 L x 80% = 89.4 L/mol = 56 L Total O2 yang diperlukan = 313.c. O2 yang diperlukan pada : pembakaran sempurna : C2H6(g) + 7/2O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) 7/2 x 4 mol = 14 mol.6 L Volume udara yang diperlukan : 100 x 369.6 L = 4 mol VC2H6 pembakaran tak sempurna = 112 L x 20% = 22.6 L pembakaran tak sempurna : C2H6(g) + 5/2O2(g) 2CO(g) + 3H2O(g) 5/2 x 1 mol = 5/2 mol. sehingga VO2 = 5/2 mol x 22.

86)) + 5/2.16 kJ + (-993.86)] (Hco = -993.(-285. Panas yang dihasilkan untuk pembakaran sempurna 1 mol etana = -1427.54 kJ.4)] ± [(-84.ii.16 kJ. maka untuk 4 mol etana yang dibakar akan menghasilkan panas : 4 x (-1427.54 kJ) = -6703.5)) + (3.54 kJ) = -5710.(-84. Panas yang dihasilkan pada pembakaran tak sempurna 1 mol gas etana C2H6(g) + 5/2O2(g) 2CO(g) + 3H2O(g) Ho ! c Ho (produk) f Ho (reaktan) f (Hco = [(2.(-110.54 kJ/mol Jadi panas yang dihasilkan pada reaksi di atas : = -5710.8))] ± [(1.7 kJ .(0))] (Hco = [(-221) + (-857.

Sign up to vote on this title
UsefulNot useful