P. 1
Fisika Statistik

Fisika Statistik

|Views: 699|Likes:
Published by didiRasyidi

More info:

Published by: didiRasyidi on Dec 01, 2010
Copyright:Attribution Non-commercial

Availability:

Read on Scribd mobile: iPhone, iPad and Android.
download as PDF, TXT or read online from Scribd
See more
See less

03/18/2013

pdf

text

original

Catatan Kuliah Fisika Statistik

Sparisoma Viridi, Siti Nurul Khotimah, dan Novitrian
Agustus 2010
ii
Isi
1 Pendahuluan 1
1.1 Ruang lingkup . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.2 FI3202 Fisika Statistik (4 SKS) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.3 Versi catatan kuliah . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.4 Buku rujukan . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
2 Faktorial dan Fungsi Gamma 5
2.1 Faktorial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
2.2 Fungsi gamma untuk n bulat positif . . . . . . . . . . . . . . . . 5
2.3 Fungsi gamma untuk n kelipatan ganjil
1
2
. . . . . . . . . . . . . 7
2.4 Fungsi gamma yang lebih umum . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
2.5 Aproksimasi Striling . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
2.6 Aproksimasi dengan grafik . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
2.7 Aproksimasi lain . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
2.8 Script menggambar grafik lnn . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
2.9 Referensi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
3 Pengali Tak Tentu Lagrange 13
3.1 Maksimum dan minimum suatu fungsi . . . . . . . . . . . . . . . 13
3.2 Syarat tambahan . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
3.3 Referensi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
iii
iv ISI
4 Konfigurasi Paling Mungkin Suatu Statistik 19
4.1 Syarat batas suatu sistem . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
4.2 Memaksimumkan W . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
4.3 Distribusi suatu statistik . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
4.4 Referensi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
5 Parameter β 25
5.1 Dua buah sistem kontak secara termal . . . . . . . . . . . . . . . 25
5.2 Hukum pertama termodinamika . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
5.3 Teori kinetik gas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
5.4 Referensi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
6 Degenerasi dalam Ruang Fasa 31
6.1 Ruang fasa enam dimensi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
6.2 Integral volume ruang momentum . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
6.3 Integral volume ruang laju . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
6.4 Integral volume ruang energi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
6.5 Integral volume ruang frekuensi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
6.6 Integral volume ruang panjang gelombang . . . . . . . . . . . . . 34
6.7 Referensi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
7 Distribusi Suatu Statistik 37
7.1 Bentuk umum distribusi ketiga statistik . . . . . . . . . . . . . . 37
7.2 Statistik Maxwell-Boltzmann . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
7.3 Statistik Bose-Einstein . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
7.4 Statisti Fermi-Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
7.5 Bentuk umum distribusi statistik lain . . . . . . . . . . . . . . . 42
7.6 Referensi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
ISI v
8 Termodinamika Gas Ideal Monoatomik 43
8.1 Peluang termodinamika W
maks
gas ideal klasik . . . . . . . . . . 43
8.2 Fungsi partisi Boltzmann . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
8.3 Tekanan dan kalor jenis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
8.4 Persamaan keadaan . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
8.5 Referensi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
9 Paradoks Gibb 51
9.1 Entropi gas klasik . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
9.2 Pencampuran dua gas berbeda jenis . . . . . . . . . . . . . . . . 52
9.3 Pencampuran gas sejenis: paradoks Gibb . . . . . . . . . . . . . 54
9.4 Gas ideal semi-klasik . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
9.5 Referensi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
10 Statistik Fermi-Dirac: N
j
dan ∆S 57
10.1 Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58
10.2 Jawab . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60
11 Tingkat dan Keadaan Energi 63
11.1 Tingkat Energi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
11.2 Keadaan Energi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
12 Keadaan Makro dan Mikro 65
13 Peluang Termodinamika 67
13.1 Postulat termodinamika statistik . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
13.2 Peluang termodinamika . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
13.3 Observabel dan rata-rata bilangan okupasi . . . . . . . . . . . . . 68
14 Pengali α dan β 71
vi ISI
14.1 Peluang termodinamik suatu keadaan makro . . . . . . . . . . . 71
14.2 Keadaan makro yang paling mungkin . . . . . . . . . . . . . . . . 72
14.3 Fungsi distribusi dalam bentuk diferensial . . . . . . . . . . . . . 72
14.4 Pengali β . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73
14.5 Ruang fasa enam dimensi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
14.6 Degenerasi dalam volume ruang fasa . . . . . . . . . . . . . . . . 77
14.7 Teori kinetik gas dan β . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
14.8 Pengali α . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
15 Energi Bebas Helmholtz 83
15.1 Energy bebas Helmholtz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
15.2 Ekspansi reversibel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
15.3 Energi sebagai fungsi dari energi bebas . . . . . . . . . . . . . . . 85
15.4 C
V
dari E . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
16 Fungsi Partisi Boltzmann 87
16.1 Fungsi partisi Boltzmann . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87
16.2 Fungsi partisi dan energi bebas Helmholtz . . . . . . . . . . . . . 88
16.3 Energi sistem dan fungsi partisi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89
16.4 Entropi dan fungsi partisi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89
16.5 Energi bebas tiap partikel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90
16.6 Kapasitas panas spesifik pada volume tetap . . . . . . . . . . . . 90
16.7 Tekanan sistem . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90
17 Gas Ideal Monoatomik 91
17.1 Tingkat energi makro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
17.2 Degenerasi tingkat energi makro . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92
17.3 Fungsi partisi sistem . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
17.4 Persamaan keadaan dan besaran-besaran termodinamika . . . . . 94
ISI vii
18 Distribusi Laju Molekular 95
18.1 Bilangan okupasi rata-rata tingkat energi makro . . . . . . . . . 95
18.2 Laju yang paling mungkin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 96
18.3 Laju rata-rata . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97
18.4 Laju rms . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97
18.5 Perbandingan ketiga laju . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97
18.6 Ekipartisi energi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98
19 Paradoks Gibb 99
19.1 Fungsi partisi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
19.2 Beberapa besaran termodinamika . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
19.3 Paradoks Gibb . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
19.4 Gas ideal semi-klasik . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
20 Ekipartisi Energi 107
20.1 Bentuk-bentuk energi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107
20.2 Rata-rata energi kinetik . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 108
20.3 Rata-rata energi potensial mirip pegas . . . . . . . . . . . . . . . 109
20.4 Rata-rata energi osilator harmonik . . . . . . . . . . . . . . . . . 110
20.5 Derajat kebebasan . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111
20.6 Gas diatomik . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111
20.7 Bukan suku kuadrat koordinat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111
21 Tambahan Informasi 1 113
21.1 Ilustrasi C
v
bergantung T . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113
21.2 Publikasi mengenai gas ideal dan ensembel mikrokanonik . . . . 114
22 Gas Ideal dalam Medan Gravitasi 117
22.1 Sistem . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 117
viii ISI
22.2 Persamaan termodinamika . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 117
22.3 Energi total . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118
22.4 Fungsi partisi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118
22.5 Energi bebas Helmholtz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120
22.6 Entropi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121
22.7 Distribusi partikel sebagai fungsi ketinggian . . . . . . . . . . . . 121
22.8 Percobaan Perrin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 124
23 Gas diatomik 125
23.1 Suku-suku energi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 125
23.2 Fungsi-fungsi partisi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 126
23.3 Fungsi partisi gerak translasi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 126
23.4 Fungsi partisi gerak rotasi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 126
23.5 Fungsi partisi gerak vibrasi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 127
23.6 Fungsi partisi gerak elektron . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 127
23.7 Fungsi partisi spin nuklir . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 128
23.8 Fungsi partisi lengkap . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 128
23.9 Panas spesifik gas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 129
24 Gas Bose-Einstein 133
24.1 Distribusi molekul gas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133
24.2 Gas foton dan radiasi benda hitam . . . . . . . . . . . . . . . . . 135
24.3 Hukum radiasi Wien . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 137
24.4 Formula Rayleigh-Jeans . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138
24.5 Hukum Stefan-Boltzmann . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138
25 Gas Fermi-Dirac 141
25.1 Distribusi partikel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 141
25.2 Fungsi Fermi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 142
ISI ix
26 Ensemble Kanonis 143
26.1 Ensemble . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 143
26.2 Ensemble yang bertemperatur konstan . . . . . . . . . . . . . . . 144
26.3 Sifat-sifat termodinamik ensemble kanonis . . . . . . . . . . . . . 145
26.4 Evaluasi Fungsi Partisi Total . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 147
26.5 Fungsi Partisi Klasik . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 147
26.6 Fungsi partisi semi-klasik . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 148
26.7 Fungsi Partisi untuk Kasus Ada Interaksi . . . . . . . . . . . . . 149
26.8 Distribusi energi pada ensembel kanonik . . . . . . . . . . . . . . 149
26.9 Aplikasi ensemble kanonis untuk gas tak ideal . . . . . . . . . . . 150
27 Simulasi: Sistem Paramagnetik 153
28 Soal 1: Tingkat Energi dan Peluang Termodinamika 155
28.1 Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155
28.2 Jawab . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 156
29 Soal 2: Fungsi Distribusi dan Entropi 161
29.1 Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 161
29.2 Jawab . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 162
30 Soal 3: Fungsi Partisi dan Tabulasi Keadaan Makro 165
30.1 Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 165
30.2 Jawab . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 165
31 Soal 4: Distribusi Laju dan Persamaan Keadaaan 169
31.1 Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 169
31.2 Jawab . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 170
32 Simulasi Keadaan Mikro dengan Kartu 175
x ISI
33 Berkas-berkas 181
33.1 Kuis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 181
33.2 Ujian . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 183
Catatan 1
Pendahuluan
Setiap cabang khusus fisika mula-mula dipelajari dengan memisahkan ruang
yang terbatas dari lingkungannnya. Bagian yang dipisahkan yang menjadi
pusat perhatian kita disebut sistem, dan segala sesuatu diluar sistem dise-
but lingkungan. Bila suatu sistem telah dipilih maka kelakuan sistem atau
antaraksinya dengan lingkungan atau keduanya dinyatakan dalam kuantitas-
kuantitas fisis. Pada umumnya terdapat dua pandangan yang dapat diambil,
pandangan makroskopik dan pandangan mikroskopik.
1.1 Ruang lingkup
Pemerian makroskopik suatu sistem meliputi perincian beberapa sifat pokok
sistem, atau sifat skala besar dari sistem, yang dapat diukur berdasarkan atas
penerimaan indera kita. Termodinamika adalah contoh cabang ilmu fisika yang
menerapkan pandangan makroskopik. Sedangkan, pemerian mikroskopik suatu
sistem meliputi beberapa ciri khas seperti adanya pengandaian bahwa sistem
terdiri atas sejumlah molekul, dan kuantitas-kuantitas yang diperinci tidak da-
pat diukur. Contoh penerapan pandangan mikroskopik untuk cabang ilmu fisika
yaitu dalam fisika statistik. Bila kedua pandangan itu diterapkan pada sistem
yang sama maka keduanya harus meghasilkan kesimpulan yang sama.
Ruang lingkup fisika statistik meliputi dua bagian besar, yaitu teori kinetik dan
mekanika statistik. Berdasarkan pada teori peluang dan hukum mekanika, teori
kinetik mampu menggambarkan sistem dalam keadaan tak seimbang, seperti:
proses efusi, viskositas, konduktivitas termal, dan difusi. Disini, molekul suatu
gas ideal tidak dianggap bebas sempurna tetapi ada antaraksi ketika bertum-
bukan dengan molekul lain atau dengan dinding. Bentuk antaraksi yang ter-
batas ini diacukan sebagai antaraksi lemah atau kuasi bebas. Ruang lingkup ini
tidak membahas partikel berantaraksi kuat
Tidak seperti pada teori kinetik, mekanika statistik tidak membahas perin-
1
2 CATATAN 1. PENDAHULUAN
cian mekanis gerak molekular, tetapi berurusan dengan segi energi molekul.
Mekanika statistik sangat mengandalkan teori peluang untuk menentukan
keadaan seimbang sistem. Dalam kuliah ini, bahasan ditekankan pada sistem
yang partikel-partikelnya berinteraksi sangat lemah baik untuk partikel-partikel
terbedakan maupun tak terbedakan. Selain memiliki sifat kuasi bebas, molekul-
molekul suatu gas ideal bersifat tak terbedakan karena molekul tidak berkecen-
derungan menempati tempat tertentu dalam ruang atau memiliki kecepatan
tertentu. Sedangkan, untuk partikel-partikel yang menempati kedudukan kisi
yang teratur dalam kristal, yakni partikel bergetar di sekitar titik tetap, dapat
dibedakan karena letaknya.
Materi kuliah mencakup probabilitas dan fungsi distribusi, teori kinetik, dan
mekanika statistik. Selain itu juga disentuh pengertian ensemble, terutama
ensemble kanonis untuk perluasan penerapan pada gas yang menyimpang dari
sifat ideal.
1.2 FI3202 Fisika Statistik (4 SKS)
Kuliah ini bertujuan untuk meletakkan dasar fisika statistik kepada mahasiswa
tingkat 3 jenjang stratum 1. Setelah mengikuti kuliah ini, mahasiswa diharap-
kan: (1) memahami peran dan kedudukan fisika statistik dalam bidang fisika,
(2) memahami dasar-dasar fisika statistik, (3) dapat menerapkannya dalam
masalah sederhana, dan (4) dapat memahami kuliah lanjut tentang sifat-sifat
zat maupun kuliah lain yang menggunakan fisika statistik.
Isi kuliah meliputi:
• Probabilitas dan fungsi distribusi,
• Teori kinetik gas: anggapan dasar, fluks molekul, tekanan, persamaan
keadaan, prinsip ekipartisi energi,
• Fungsi distribusi laju menurut Maxwell,
• Gejala transport: penampang tumbukan, jalan bebas rata-rata, viskositas
gas, konduktivitas termal gas, difusi gas.
• Mekanika statistik: tingkat energi, keadaan energi, keadaan makro,
keadaan mikro,
• Statistik Maxwell-Boltzmann: peluang termodinamik, penurunan dis-
tribusi partikel, fungsi partisi, entropi dan paradoks Gibbs,
• Statistik semi-klasik: entropi, fungsi Helmholtz,
• Statistik Bose-Einstein: peluang termodinamik, penurunan distribusi par-
tikel,
• Statistik Fermi-Dirac: peluang termodinamik, penurunan distribusi par-
tikel,
1.3. VERSI CATATAN KULIAH 3
• Keterbatasan ansambel mikrokanonis,
• Ansambel kanonis: gas riel dengan interaksi lemah.
Prasyarat: FI2182 Fisika Moderen, FI2102 Fisika Matematika IA, FI2202
Fisika Matematika II, dan FI2202 Termodinamika.
Keempat prasayarat tersersebut sebaiknya telah dipenuhi agar peserta mataku-
liah ini tidak mengalami kesulitan dalam mengikuti materi-materi dalam perku-
liahan ini.
1.3 Versi catatan kuliah
Terdapat tiga versi catatan kuliah in sebelumnya, yaitu versi Mei 2010 yang
digunakan dalam kuliah pada Semester II Tahun 2009/2010, versi Juli 2010
yang digunakan dalam kuliah Semester III Tahun 2009/2010, dan versi draft
yang merupakan gabungan versi Mei 2010 ditambahkan dengan contoh simulasi
untuk diajukan pada hibah penulisan buku. Versi yang ada sekarang adalah
versi Agustus 2010 yang merupakan gabungan kesemua versi di atas. Oleh
karena itu versi ini terlihat agak tidak terintegrasi.
1.4 Buku rujukan
Buku rujukan utama kuliah ini adalah
1. A. J. Pointon, ”An Introduction to Statistical Physics for Students”, Long-
mans, First Print, (1967)
2. Francis W. Sears and Gerhard L. Salinger, ”Thermodynamics, Kinetic
Theory, and Statistical Thermodynamics”, Addison-Wesley, Third Edi-
tion, Fifth Print, (1980)
4 CATATAN 1. PENDAHULUAN
Catatan 2
Faktorial dan Fungsi
Gamma
Fungsi gamma atau biasa dituliskan sebagai Γ(n) dan kaitannya dengan fak-
torial n! akan dibicarakan dalam tulisan ini. Detil mengenai relasi tersebut
dapat dilihat dalam literatur [1]. Faktorial untuk bilangan bulat dan setengah
bulat akan digunakan dalam distribusi Maxwell-Boltzmann untuk energi, mo-
mentum, dan laju dalam suatu asembli klasik [2] dan juga dalam penurunan
fungsi distribusi partikel yang memenuhi berbagai jenis statistik [3].
2.1 Faktorial
Faktorial dari suatu bilangan bulat, misalnya saja n, memiliki arti
n! = n · (n −1) · (n −2) · (n −3) · · · 3 · 2 · 1, (2.1)
di mana
0! = 1. (2.2)
Demikinlah nilai faktorial terdefinisi pada nilai bilangan bulat positif.
2.2 Fungsi gamma untuk n bulat positif
Fungsi gamma didefinisikan sebagai
5
6 CATATAN 2. FAKTORIAL DAN FUNGSI GAMMA
Γ(n + 1) =


0
e
−x
x
n
dx. (2.3)
Dengan melakukan integrasi parsial terhadap Persamaan (2.3) dapat diperoleh
Γ(n + 1) = nΓ(n), (2.4)
yang apabila dituliskan lebih jauh
Γ(n + 1) = n · (n −1) · (n −2) · (n −3) · · · 2 · 1 · Γ(1) = n! Γ(1). (2.5)
Dengan menggunakan Persamaan (2.3) dapat dihitung bahwa
Γ(1) =


0
e
−x
dx = 1, (2.6)
sehingga dapat diperoleh hubungan antara fungsi gamma dan faktorial, yaitu
Γ(n + 1) = n!. (2.7)
Soal 1. Aturan L’Hˆ opital menyatakan bahwa
lim
x→a
f(x)
g(x)
= lim
x→a
f

(x)
g

(x)
, (2.8)
di mana f(a) dan g(a) keduanya bernilai nol. Gunakan Persamaan (2.8) untuk
menghitung

e
−x
x
n


x=0
. (2.9)
Jawab 1. Persamaan (2.9) dapat dituliskan dalam bentuk

e
−x
x
n


x=0
= lim
x→∞
e
−x
x
−n
− lim
x→0
e
−x
x
−n
= lim
x→∞
e
−x
x
−n
−0. (2.10)
Persamaan (2.10) dengan menggunakan aturan L’Hˆ opital akan menjadi
lim
x→∞
e
−x
x
−n
= lim
x→∞
e
−x
nx
−n+1
= lim
x→∞
e
−x
n(n −1)x
−n+2
= lim
x→∞
e
−x
n(n −1)(n −2)x
−n+3
= ·· = lim
x→∞
e
−x
n!
= 0.
2.3. FUNGSI GAMMA UNTUK N KELIPATAN GANJIL
1
2
7
Penggunaan aturan L’Hˆ opital dalam persamaan sebelumny dilakukan pada ben-
tuk x
n
/e
x
, baru kemudian pada setiap langkah dievaluasi untuk bentuk 0/0-nya
(e
−x
/x
−n
).
Soal 2. Buktikan hubungan dalam Persamaan (2.4) dengan menggunakan in-
tegral parsial pada Persamaan (2.3) dan hasil dari Persamaan (2.9).
Jawab 2. Intergral pada ruas kanan Persamaan (2.3) dihitung melalui interasi
parsial
Γ(n + 1) =


0
e
−x
x
n
dx


0
e
−x
x
n
dx =

−e
−x
x
n


x=0
+n


0
e
−x
x
n−1
dx


0
e
−x
x
n
dx = 0 +n


0
e
−x
x
n−1
dx


0
e
−x
x
n
dx = n


0
e
−x
x
n−1
dx
⇒Γ(n + 1) = nΓ(n),
yang memberikan sifat rekusif dari fungsi gamma seperti dituliskan dalam Per-
samaan (2.4).
Soal 3. Hitunglah 0! dengan menggunakan fungsi gamma.
Jawab 3. Dari Persamaan (2.7) dapat diperoleh bahwa 0! = Γ(1) dan dari
Persamaan (2.6) diperoleh bahwa Γ(1) = 1. Dengan demikian dapat diperoleh
bahwa 0! = 1.
2.3 Fungsi gamma untuk n kelipatan ganjil
1
2
Dengan menggunakan Persamaan (2.3) dapat dituliskan bahwa
Γ(
1
2
) =


0
e
−x
x

1
2
dx. (2.11)
Soal 4. Turunkan Persamaan (2.11) dari Persamaan (2.3).
Jawab 4. Gunakan nilai n =
1
2
.
Bila n adalah setengah bilangan bulat maka fungsi gamma akan memberikan
hubungan
Γ(n + 1) = n · (n −1) · (n −2) · (n −3) · · ·
5
2
·
3
2
·
1
2
· Γ(
1
2
). (2.12)
8 CATATAN 2. FAKTORIAL DAN FUNGSI GAMMA
Persamaan (2.12) tetap memenuhi hubungan dalam Persamaan (2.4).
Nilai dari Γ(
1
2
) sendiri dapat dihitung dengan menyelesaikan Persamaan (2.11)
sehingga diperoleh bahwa


0
e
−x
x

1
2
dx =

π. (2.13)
Soal 5. Buktikan Persamaan (2.13).
Jawab 5. Pertama-tama tuliskan Persamaan (2.13) dalam bentuk


0
e
−u
u

1
2
du.
Lalu misalkan u = x
2
sehingga


0
e
−x
2
x
−1
(2xdx) = 2


0
e
−x
2
dx =


−∞
e
−x
2
dx.
Misalkan bahwa
I ≡ I
x
=


−∞
e
−x
2
dx.
sehingga
I
2
≡ I
x
I
y
=


−∞
e
−x
2
dx


−∞
e
−y
2
dy =


x=−∞


y=−∞
e
−(x
2
+y
2
)
dxdy.
Ubahlah elemen luas dalam sistem koordinat kartesian (dx)(dy) menjadi elemen
luas dalam sistem koordinat polar (dr)(rdθ) dan dengan hubunga r
2
= x
2
+y
2
sehingga
I
2


r=0


θ=0
e
−r
2
rdrdθ =


r=0
e
−r
2 1
2
d(r
2
)


θ=0
dθ =
1
2
· 1 · 2π = π.
Dengan demikian dapat diperoleh bahwa
I =

π ⇒


0
e
−u
u

1
2
du. =

π ⇒Γ(
1
2
) =

π.
Soal 6. Hitunglah Γ(
5
2
).
Jawab 6. Γ(
5
2
) = Γ(1 +
3
2
) =
3
2
·
1
2
· Γ(
1
2
) =
3
4

π.
2.4. FUNGSI GAMMA YANG LEBIH UMUM 9
2.4 Fungsi gamma yang lebih umum
Secara umum dapat dituliskan bahwa


0
e
−λx
x

1
2
dx =
1
λ
1
2
Γ(
1
2
) =

π
λ
(2.14)
dan


0
x
n
e
−ax
2
dx =
1
2a
(n+1)/2


0
y
(n−1)/2
e
−y
dy
=
1
2a
(n+1)/2
Γ[(n + 1)/2]. (2.15)
2.5 Aproksimasi Striling
Aproksimasi Striling yang berguna untuk menyederhanakan faktorial dan saat
menurunkannya adalah
n! ≈ n
n
e
−n

2πn (2.16)
atau
ln n! ≈ (n +
1
2
) ln n −n +
1
2
ln(2π). (2.17)
2.6 Aproksimasi dengan grafik
Aproksimasi lain untuk lnn! dapat diperoleh lewat grafik seperti ditunjukkan
dalam Gambar 2.1. Dengan demikian dapat dituliskan bahwa aproksimasi untuk
ln n! adalah
ln n! =
n
¸
i=1
ln i ≈
1
2
ln n +

n
1
ln xdx = (n +
1
2
) ln n −n + 1. (2.18)
Soal 7. Buktikan dari grafik aproksimasi dalam Persamaan (2.18) dengan meng-
gunakan Gambar 2.1.
Jawab 7. Bahas luas dari kurva di bawah lnx untuk kotak pertam, di mana
kelebihan kotak sebelah kanan titik tengah n adalah untuk bagian sebelah kiri di
10 CATATAN 2. FAKTORIAL DAN FUNGSI GAMMA
bawah kurva. Demikian seterusnya sehingga tersisa saat kotak ke n ada faktor
1
2
ln n yang belum dihitung dalam

ln xdx. Lebar tiap kotak adalah 1.
0
0.5
1
1.5
2
2.5
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
l
n

n
n
Gambar 2.1: Histogram dari lnn dan kurva lnx yang saling digambarkan
bertumpang tindih.
2.7 Aproksimasi lain
Dengan melihat nilai yang besar dari n di mana umumnya merupakan daerah
kerja mekanika statistik dan umumnya yang dibahas adalah perubahan nilai
atau turunan dari lnn! maka aproksimasi lain digunakan, yaitu
ln n! ≈ nlnn −n. (2.19)
Soal 8. Bandingkan nilai-nilai lnn! dengan menggunakan Persamaan (2.17),
(2.18), dan (2.19).
Jawab 8. Pembandingan nilai-nila lnn! yang diminta dapat dilihat dalam Tabel
2.1.
2.8 Script menggambar grafik ln n
set term post eps color enhanced 28 lw 1
set output "ln-n.eps"
set size 1.4, 1.2
set xrange [-0.2:12.2]
2.9. REFERENSI 11
Tabel 2.1: Nilai-nilai lnn! dengan menggunakan Persamaan (2.17), (2.18), dan
(2.19).
n ln n!
Persamaan
(2.17) (2.18) (2.19)
10 15.1 15.1 15.18 13.03
50 148.48 148.48 148.56 145.6
100 363.74 363.74 363.82 360.52
150 605.02 605.02 605.1 601.6
170 706.57 706.57 706.65 703.09
set yrange [-0.1:2.6]
set xtics 1
set ytics 0.5
set grid
#set label "{/Italics D}_{/Italics L}" \
#at 0, 0.12
set xlabel "{/Italics n}"
set ylabel "ln {/Italics n}"
plot \
"data.txt" u 1:(log($1)) t "" lw 4 w boxes, \
log(x) t "" lw 4
Script di atas dipanggil dengna menggunakan aplikas gnuplot sehingga berkas
ln-n.eps dihasilkan seperti dalam Gambar 2.1.
2.9 Referensi
1. Mary L. Boas, ”Mathematical Methods in the Physical Sciences”, John
Wiley & Sons, New York, Second Edition, 457-462 (1983)
2. A. J. Pointon, ”An Introduction to Statistical Physics for Students”, Long-
mans, First Print, 189-191 (1967)
3. Francis W. Sears and Gerhard L. Salinger, ”Thermodynamics, Kinetic
Theory, and Statistical Thermodynamics”, Addison-Wesley, Third Edi-
tion, Fifth Print, 424-426 (1980)
12 CATATAN 2. FAKTORIAL DAN FUNGSI GAMMA
Catatan 3
Pengali Tak Tentu Lagrange
Pengali Tak Tentu Lagrange (the Lagrange method of undetermined multipli-
ers) adalah suatu metoda matematika untuk mencari maksimum atau minimum
suatu fungsi yang dibatasi oleh suatu syarat dari fungsi lain [1], di mana metode
ini termasuk dalam optimisasi matematika [2]. Bila jumlah variabel bebas dan
syarat yang membatasi sedikit, cukup dilakukan substitusi standar. Akan tetapi
bila jumlah variabel bebas dan syarat-syarat banyak, maka akan terdapat terlalu
banyak fungsi yang harus diselesaikan secara bersama-sama. Di sinilah metoda
ini ini berperan dengan memperkenalkan satu konstanta untuk setiap syarat
dari satu fungsi lain yang diperlukan [3]. Penjelasan yang cukup sederhana
dapat dilihat dalam literatur [4].
3.1 Maksimum dan minimum suatu fungsi
Bila terdapat suatu fungsi f(x, y, z) yang ingin dicari nilai maksimum atau
minimumnya, maka cukup dipenuhi
df =
∂f
∂x
dx +
∂f
∂y
dy +
∂f
∂z
dz = 0. (3.1)
Soal 1. Suatu lingkaran yang terletak di pusat koordinat dengan jari-jari R
memiliki fungsi f(x, y) = x
2
+ y
2
− R
2
= 0. Tentukanlah nilai maksimum dan
minimum dari x.
Jawab 1. Gunakan Persamaan (3.1) sehingga diperoleh
df = 2xdx + 2ydy = 0.
Untuk mencari nilai maksimum dari x maka perlu dicari nilai y lewat
13
14 CATATAN 3. PENGALI TAK TENTU LAGRANGE
dx
dy
=
y
x
= 0 ⇒y = 0.
Gunakan nilai ini ke persamaan lingkaran sehinga diperoleh bahwa
x
2
−R
2
= 0 ⇒x = ±R.
Jadi nilai maksimum dan minimum x berturut-turut adalah −R dan +R.
Soal 2. Tentukan nilai y minimum dari fungsi f(x, y) = y −x
2
= 0.
Jawab 2. Gunakan Persamaan (3.1) sehingga diperoleh
df = dy −2xdx = 0.
Untuk mencari nilai minimum y perlu dicari nilai x dari
dy
dx
= 2x = 0 ⇒x = 0.
Dengan demikian dapat diperoleh bahwa
y −0
2
= 0 ⇒y = 0,
yang merupakan nilai minimum y.
3.2 Syarat tambahan
Mencari minimum atau maksimum suatu fungsi f(x, y, z) tidak cukup dengan
menggunakan Persamaan (3.1) bila terdapat syarat tambahan berupa fungsi
lain, misalnya φ(x, y, z). Untuk itu diperkenalan dengan suatu metode yang
menggunakan pengali berupa konstanta α yang belum diketahui nilainya, pen-
gali tak tentu Lagrange, sehingga perluasan dari Persamaan (3.1) yang meru-
pakan kondisi yang harus terpenuhi adalah
df +αdφ = 0, (3.2)
dengan bentuk dφ mirip dengan bentuk df. Bila bentuk φ(x, y, z) dapat dit-
uliskan dalam bentuk
3.2. SYARAT TAMBAHAN 15
φ(x, y, z) = 0 (3.3)
maka
dφ =
∂φ
∂x
dx +
∂φ
∂y
dy +
∂φ
∂z
dz = 0. (3.4)
Selanjutnya dapat diperoleh dari Persamaan (3.4) bentuk
dx = −

∂φ
∂y
dy +
∂φ
∂z
dz

/

∂φ
∂x

, (3.5)
sebagaimana untuk dy maupun dz. Substitusi Persamaan (3.5) ke Persamaan
(3.1) akan memberikan
df =
∂f
∂x
dx +
∂f
∂y
dy +
∂f
∂z
dz = 0,
⇒df =
∂f
∂x
¸

∂φ
∂y
dy +
∂φ
∂z
dz

/

∂φ
∂x

+
∂f
∂y
dy +
∂f
∂z
dz = 0,
⇒df =
¸
∂f
∂y

∂f
∂x

∂φ/∂y
∂φ/∂x

dy +
¸
∂f
∂z

∂f
∂x

∂φ/∂z
∂φ/∂x

dz = 0. (3.6)
Dengan
∂f
∂x
/
∂φ
∂x
pada titik stasioner diberi nilai −α maka

∂f
∂x

∂φ
∂x

= 0. (3.7)
Persamaan (3.6) dapat dituliskan menjadi
df ≡

∂f
∂x

∂φ
∂x

dx +

∂f
∂y

∂φ
∂y

dy +

∂f
∂z

∂φ
∂z

dz = 0. (3.8)
Agar Persamaan (3.8) dapat menentukan suatu titik stasioner maka setiap suku
dalam tanda kurung harus bernilai nol, sebagaimana persamaan tersebut harus
dipenuhi untuk setiap nilai dari perubahan dy dan dz, maka kurung kedua dan
ketiga harus bernilai nol, sementara kurung pertama bernilai nol akibat definisi
dari α dalam Persamaan (3.7).
Karena α merupakan rasio dari −
∂f
∂x
/
∂φ
∂x
pada suatu titik stasioner, nilaniya
hanya dapat ditentukan dengan melakukan substitusi kembali solusi yang diper-
oleh ke persamaan yang merupakan syarat awal φ(x, y, z) = 0. Oleh karena itu
16 CATATAN 3. PENGALI TAK TENTU LAGRANGE
α dikenal sebagai suatu pengali tak tentu atau lebih umum, pengali tak tenu
Lagrange (a Lagrange undetermined multiplier).
Soal 3. Suatu fungsi f(x, y, z) ingin diminimumkan dengan syarat-syarat
φ
1
(x, y, z), φ
2
(x, y, z), dan φ
3
(x, y, z). Tentukanlah bentuk persamaan yang
harus dipecahkan dengan memperkenalkan tiga buah pengali tak tentu La-
grange.
Jawab 3. Dengan menggunakan Persamaan (3.2) dapat dituliskan
df = αφ
1
+βφ
2
+γφ
3
= 0
adalah fungsi yang harus dipecahkan dengan pengali-pengali tak tentu La-
grangenya adalah α, β, dan γ, yang akan dicari kemudian.
Soal 4. Tentukan kuadrat jarak minimum dan maksimum dari suatu titik (2R,
0) terhadap lingkaran x
2
+y
2
= R
2
.
Jawab 4. Fungsi yang ingin dicari titik stasionernya adalah
f(x, y) = (x −2R)
2
+y
2
dengan syarat batas
φ(x, y) = x
2
+y
2
−R
2
= 0.
Dengan menggunakan Persamaan (3.2) dapat dituliskan bahwa
df +αdφ = [2(x −2R)dx + 2ydy] +α[2xdx + 2ydy] = 0.
[x(1 +α) −2R]dx +y(1 +α)dy = 0.
dx
dy
=
y(1 +α)
2R −x(1 +α)
. (3.9)
Nilai x minimum dan maksimum dapat dicari dengan membuat Persamaan (3.9)
menjadi nol, sehingga
0 = y(1 +α) ⇒

y = 0, α =?
α = −1, y =?
Bila dipilih y = 0 maka diperoleh dari syarat batas bahwa x = ±R sehingga f
bernilai R
2
dan (3R)
2
. Dengan menggunakan x = 2R/(1+α) dan α = −1 tidak
memberikan solusi karena tidak memenuhi fungsi yang φ(x, y) yang membatasi.
3.3. REFERENSI 17
Soal 5. Tentukan kuadrat jarak minimum dan maksimum dari suatu titik (R,
R) terhadap lingkaran x
2
+y
2
= R
2
.
Jawab 5. Fungsi yang ingin dicari titik stasionernya adalah
f(x, y) = (x −R)
2
+ (y −R)
2
dengan syarat batas
φ(x, y) = x
2
+y
2
−R
2
= 0.
Dengan menggunakan Persamaan (3.2) dapat dituliskan bahwa
df +αdφ = [2(x −R)dx + 2(y −R)dy] +α[2xdx + 2ydy] = 0.
[x(1 +α) −R]dx + [y(1 +α) −R]dy = 0. (3.10)
Dapat dipilih α = ±

2−1 agar Persamaan (3.10) dapat bernilai nol dan fungsi
yang membatasi tetap terpenuhi. Dengan pilihan ini diperoleh bahwa kuadrat
jarak minimum adalah (3 −2

2)R
2
dan kuadrat jarak maksimum adalah (3 +
2

2)R
2
.
3.3 Referensi
1. Mary L. Boas, ”Mathematical Methods in the Physical Sciences”, John
Wiley & Sons, New York, Second Edition, 174-181 (1983)
2. Wikipedia contributors, ”Lagrange multipliers”, Wikipedia, The Free En-
cyclopedia, 26 May 2010, 20:32 UTC, http://en.wikipedia.org/w/
index.php?title=Lagrange multipliers&oldid=364362085[accessed 6
July 2010]
3. Francis W. Sears and Gerhard L. Salinger, ”Thermodynamics, Kinetic
Theory, and Statistical Thermodynamics”, Addison-Wesley, Third Edi-
tion, Fifth Print, 421-423 (1980)
4. A. J. Pointon, ”An Introduction to Statistical Physics for Students”, Long-
mans, First Print, 189-191 (1967)
18 CATATAN 3. PENGALI TAK TENTU LAGRANGE
Catatan 4
Konfigurasi Paling Mungkin
Suatu Statistik
Dari ketiga statistik yang dipelajari, yaitu statistik Maxwell-Boltzmann, statis-
tik Bose-Einstein, dan statistik Fermi-Dirac, dapat diperoleh rumusan mengenai
peluang termodinamika suatu keadaan makro k, yaitu W
k
. Dengan mengang-
gap bahwa suatu sistem tersusun atas banyak partikel maka terdapat suatu
puncak yang cukup tajam dari W
k
terhadap nilai-nilai lain di sekelilingnya,
yang disebut sebagai W
k,maks
dan dicari dengan memaksimumkan W
k
[1].
4.1 Syarat batas suatu sistem
Sistem yang dibahas di sini dibatasi pada sistem tertutup dan terisolasi. Istilah
tertutup dan terisolasi terkait dengan jumlah total partikel dalam sistem N dan
energi total sistem U, di mana energi pada tingkat energi j adalah ǫ
j
dan jumlah
partikel yang menempati tingkat energi tersebut adalah N
j
.
Soal 1. Bila terdapat M tingkat energi dengan masing-masing tingkat energi
ditempati oleh N
j
partikel, tuliskan rumusan bagaimana menghitung jumlah
total partikel dalam sistem.
Jawab 1. Jumlah total partikel dalam sistem dihitung melalui
N =
M
¸
j=1
N
j
. (4.1)
Soal 2. Energi tingkat energi j adalah ǫ
j
dan ditempati oleh N
j
partikel.
Hitunglah energi total sistem U apabila terdapat M tingkat energi.
Jawab 2. Energi total sistem U dihitung melalui
19
20 CATATAN 4. KONFIGURASI PALING MUNGKIN SUATU STATISTIK
U =
M
¸
j=1
ǫ
j
N
j
. (4.2)
Soal 3. Hitunglah energi rata-rata sistem bila energi tingkat energi j adalah ǫ
j
dan ditempati oleh N
j
partikel.
Jawab 3. Energi rata-rata sistem dihitung melalui
ǫ =
U
N
=
¸
M
j=1
ǫ
j
N
j
¸
M
j=1
N
j
. (4.3)
Soal 4. Apa yang dimaksud dengan sistem tertutup dan terisolasi? Bagaimana
merumuskannya terkait dengan Persamaan (4.1) dan (4.2)?
Jawab 4. Sistem tertutup berarti bahwa jumlah partikel dalam sistem tetap.
Tidak terjadi perubahan jumlah partikel, jumlah partikel tidak berkurang
melalui keluarnya partikel dari sistem atau jumlah partikel tidak bertambah
melalui masuknya partikel ke dalam sistem. Syarat ini dirumuskan dengan
dN = d

¸
¸
j
N
j
¸

=
¸
j
dN
j
= 0. (4.4)
Sedangkan sistem terisolasi berarti energi total sistem tetap yang dirumuskan
melalui
dU = d

¸
¸
j
ǫ
j
N
j
¸

=
¸
j
ǫ
j
dN
j
= 0. (4.5)
Soal 5. Bagaimana cara mencari W
k,maks
dari suatu sistem tertutup dan ter-
isolasi dengan memperkenalkan dua pengali tak tentu Lagrange a dan b?
Jawab 5. Fungsi yang harus dimaksimmukan adalah W
k
dengan mencari tu-
runan parsialnya terhadap N
j
dan syarat batas yang harus dipergunakan adalah
dN = 0 (sistem tertutup) dan dU = 0 (sistem terisolasi). Dengan demikian
dW +adN +bdU = 0, (4.6)
yang lebih eksplisitnya adalah
¸
j
∂W
k
∂N
j
dN
j
+
¸
j
∂(adN)
∂N
j
dN
j
+
¸
j
∂(bdU)
∂N
j
dN
j
= 0,
4.2. MEMAKSIMUMKAN W 21

¸
j
∂W
k
∂N
j
dN
j
+
¸
j
∂(a
¸
i
dN
i
)
∂N
j
dN
j
+
¸
j
∂(b
¸
i
ǫ
i
dN
i
)
∂N
j
dN
j
= 0,

¸
j
∂W
k
∂N
j
dN
j
+
¸
j

ij
∂N
i
∂N
j
dN
j
+
¸
j

i
δ
ij
∂N
i
∂N
j
dN
j
= 0,

¸
j
∂W
k
∂N
j
dN
j
+a
¸
j
dN
j
+b
¸
j
ǫ
j
dN
j
= 0. (4.7)
Umumnya, yang dimaksimumkan bukanlah W
k
akan tetapi lnW
k
sehingga Per-
samaan (4.6) akan menjadi
dln W +αdN +βdU = 0, (4.8)
dengan memperkenalkan α dan β sebagai pengali tak tentu Lagrange. Dengan
menggunakan prosedur yang sama untuk menghasilkan Persamaan (4.7) dapat
diperoleh
¸
j
∂ ln W
k
∂N
j
dN
j

¸
j
dN
j

¸
j
ǫ
j
dN
j
= 0. (4.9)
Selanjutnya W
k
dalam Persamaan (4.9) akan dituliskan hanya sebagai W agar
tidak indeks k tidak membingungkan.
4.2 Memaksimumkan W
Telah diperoleh bahwa persamaan yang harus dipecahkan adalah Persamaan
(4.9), yang dapat dituliskan kembali menjadi
¸
j
¸
∂ ln W
∂N
j
+α +βǫ
j

dN
j
= 0. (4.10)
Untuk mencari nilai lnW maksimum (dapat juga minimum) maka harus pula
berlaku maksimum untuk setiap suku yang terkait dengan dN
j
, yang berarti
bahwa
∂ ln W
∂N
j
+α +βǫ
j
= 0. (4.11)
Soal 6. Bila W =
¸
j
N
j
!, selesaikan Persamaan (4.11) untuk setiap N
j
dengan
menggunakan aproksimasi Stirling.
Jawab 6. Aproksimasi Strirling untuk lnn! dalam Persamaan (2.17) mem-
berikan lnN! ≃ N ln N −N. Dengan demikian dapat diperoleh bahwa
22 CATATAN 4. KONFIGURASI PALING MUNGKIN SUATU STATISTIK
ln W =
¸
j
(ln N
j
!) ≃
¸
j
(N
j
ln N
j
−N
j
).
Soal 7. Tentukan lnW untuk statistik Maxwell-Boltzmann.
Jawab 7. Statistik Maxwell-Boltzmann
W
MB
= N!
¸
j
g
Nj
j
N
j
!
(4.12)
sehingga
lnW
MB
= ln N! +
¸
j
(N
j
ln g
j
− ln N
j
!)
≃ N ln N −N +
¸
j
(N
j
ln g
j
−N
j
ln N
j
+N
j
) (4.13)
Soal 8. Tentukan lnW untuk statistik Bose-Einstein.
Jawab 8. Statistic Bose-Einstein
W
BE
=
¸
j
[(g
j
−1) +N
j
]!
(g
j
−1)!N
j
!
(4.14)
sehingga
ln W
BE
=
¸
j
[(g
j
−1) +N
j
]! −
¸
j
(g
j
−1)! −
¸
j
N
j
!

¸
j
{[(g
j
−1) +N
j
] ln[(g
j
−1) +N
j
] −[(g
j
−1) +N
j
]}

¸
j
{(g
j
−1) ln(g
j
−1) −(g
j
−1)} −
¸
j
{N
j
ln N
j
−N
j
}

¸
j
{[(g
j
−1) +N
j
] ln[(g
j
−1) +N
j
] −(g
j
−1) ln(g
j
−1)
−N
j
ln N
j
}. (4.15)
Soal 9 Tentukan lnW untuk statistik Fermi-Dirac.
Jawab 9. Statistik Fermi-Dirac
4.3. DISTRIBUSI SUATU STATISTIK 23
W
FD
=
¸
j
g
j
!
(g
j
−N
j
)!N
j
!
(4.16)
sehingga
ln W
FD
=
¸
j
g
j
! −
¸
j
(g
j
−N
j
)! −
¸
j
N
j
!

¸
j
(g
j
ln g
j
−g
j
) −
¸
j
[(g
j
−N
j
) ln(g
j
−N
j
) −(g
j
−N
j
)]

¸
j
(N
j
ln N
j
−N
j
)

¸
j
[g
j
ln g
j
−(g
j
−N
j
) ln(g
j
−N
j
) −N
j
ln N
j
] (4.17)
4.3 Distribusi suatu statistik
Dengan menggunakan Persamaan (4.11) untuk masing-masing stastik seperti
dalam Persamaan (4.13), (4.15), dan (4.17), akan dapat diperoleh untuk kon-
figurasi yang paling mungkin distribusi partikel untuk masing-masing statistik,
yaitu
N
j,MB
=
g
j
e
−(α+βǫj)
, (4.18)
N
j,BE
=
g
j
e
−(α+βǫj)
−1
, (4.19)
N
j,FD
=
g
j
e
−(α+βǫj)
+ 1
. (4.20)
Soal 10. Turunkan Persamaan (4.18).
Jawab 10. Dari Persamaan (4.13) dan Persamaan (4.11) dapat dituliskan dan
diperleh bahwa

∂N
j

ln

N ln N +
¸
j
(N
j
ln g
j
−N
j
ln N
j
)
¸
¸

+α +βǫ
j
= 0
⇒ln
g
j
N
j
+α +βǫ
j
= 0 ⇒ln
g
j
N
j
= −(α +βǫ
j
)

g
j
N
j
= e
−(α+βǫj)
⇒N
j
=
g
j
e
−(α+βǫj)
,
24 CATATAN 4. KONFIGURASI PALING MUNGKIN SUATU STATISTIK
seperti dalam Persamaan (4.18).
Soal 11. Turunkan Persamaan (4.19).
Jawab 11. Dari Persamaan (4.15) dan Persamaan (4.11) dapat dituliskan dan
diperleh bahwa

∂N
j
{[(g
j
−1) +N
j
] ln[(g
j
−1) +N
j
] −(g
j
−1) ln(g
j
−1) −N
j
ln N
j
}
+α +βǫ
j
= 0
⇒ln[(g
j
−1) +N
j
] −ln N
j
+α +βǫ
j
= 0
⇒ln
[(g
j
−1) +N
j
]
N
j
= −(α +βǫ
j
) ⇒
g
j
−1
N
j
= e
−(α+βǫj)
−1
g
j
>> 1 ⇒
g
j
N
j
= e
−(α+βǫj)
−1 ⇒N
j
=
g
j
e
−(α+βǫj)
−1
,
seperti dalam Persamaan (4.19).
Soal 12. Turunkan Persamaan (4.20).
Jawab 12. Dari Persamaan (4.17) dan Persamaan (4.11) dapat dituliskan dan
diperleh bahwa

∂N
j
{g
j
ln g
j
−(g
j
−N
j
) ln(g
j
−N
j
) −N
j
ln N
j
} +α +βǫ
j
= 0
⇒ln(g
j
−N
j
) −ln N
j
+α +βǫ
j
= 0
⇒ln
g
j
−N
j
N
j
= −(α +βǫ
j
) ⇒
g
j
N
j
= e
−(α+βǫj)
+ 1
⇒N
j
=
g
j
e
−(α+βǫj)
+ 1
,
seperti dalam Persamaan (4.20).
4.4 Referensi
1. A. J. Pointon, ”An Introduction to Statistical Physics for Students”, Long-
mans, First Print, 14-15 (1967)
Catatan 5
Parameter β
Parameter β yang digunakan sebagai salah satu pengali tak tentu Lagrange
untuk mencari nilai maksimum dari logaritma peluang termodinamika suatu
keadaan makro ln W, sebagaimana dituliskan dalam Persamaan (4.8), perlu
dicari artinya secara fisis. Distribusi partikel dari konfigurasi yang paling
mungkin untuk ketiga statistik, Maxwell-Boltzmann (MB), Bose-Einstein (BE),
dan Fermi-Dirac (FD), telah diperoleh dan masing-masing mengandung param-
eter β sebagaimana dituangkan dalam Persamaan (4.18), (4.19), dan (4.20).
Bagaimana fungsi dari parameter β dan bentuk eksplisitnya dapat dilihat pen-
jelasannya dalam [1] dan saduran bebasnya dalam [2].
5.1 Dua buah sistem kontak secara termal
Salah satu pendekatan yang digunakan untuk menunjukkan bagaimana intepre-
tasi secara fisis dari parameter β adalah dengan memisalkan terdapatnya dua
buah sistem tertutup yang hanya dapat saling mempertukarkan energi, akan
tetapi tidak dapat mempertukarkan partikel. Kedua sistem yang dimaksud,
secara gabungan, dianggap sebagai sistem yang terisolasi.
Soal 1. Bagaimanakah rumusan dua buah sistem yang masing-masing tertutup
di mana keduanya dapat saling mempertukarkan energi, akan tetapi gabungan
keduanya merupakan suatu sistem terisolasi terhadap lingkungannya? Gunakan
untuk sistem pertama tanda

dan untuk sistem kedua tanda
′′
.
Jawab 1. Kedua sistem merupakan sistem tertutup, sehingga dapat dituliskan
bahwa
dN

= 0, (5.1)
dN
′′
= 0, (5.2)
25
26 CATATAN 5. PARAMETER β
dan karena gabungan keduanya merupakan sistem yang terisolasi dengan
lingkungannya maka
dU = 0, (5.3)
dU = dU

+dU
′′
. (5.4)
Saat dua buah sistem digabungkan maka ada parameter dalam sistem gabungan
yang merupakan hasil perkalian dari parameter masing-masing sistem. Salah
satu contoh parameter yang bersifat seperti ini adalah peluang termodinamika
suatu keadaan makro (yang mulai sekarang diambil tak lain adalah keadaan
makro yang paling mungkin muncul) W. Jadi bila peluang keadaan makro
yang paling mungkin muncul dari sistem pertama adalah W

dan untuk sistem
kedua adalah W
′′
maka peluang keadaan makro sistem gabungan adalah
W = W

W
′′
. (5.5)
Soal 2. Peluang termodinamika keadaan-keadaan makro suatu sistem adalah
20, 30, 4000, 35, 20, 5. Sedangan suatu sistem lain memiliki peluang termodi-
namika keadaan-keadaan makro 1, 5, 1500, 3, 1. Tentukanlah peluang keadaan
makro yang paling mungkin mumcul dari gabungan kedua sistem tersebut.
Jawab 2. Untuk sistem pertama W

= 4000 dan untuk sistem kedua W
′′
=
1500, sehingga dengan menggunakan Persamaan (5.5) dapat diperoleh bahwa
W = 6000000.
Soal 3. Rumuskan dengan menggunakan pengali tak tentu Lagrange α

, α
′′
,
dan β dua buah sistem tertutup yang dapat kontak secara termal dan meru-
pakan sistem gabungan yang terisolasi terhadap lingkungannya. Serta jelaskan
mengapa hanya perlu satu parameter β.
Jawab 3. Dengan menggunakan W sistem gabungan dan syarat bahwa dN

=
0, dN
′′
= 0, dan dU = 0 maka dapat dituliskan bahwa
d ln W +α

dN


′′
dN
′′
+βdU = 0, (5.6)
sehingga dapat diperoleh untuk tiap dN

j
dan dN
′′
j
∂W

∂N

j


+βǫ

j
= 0, (5.7)
∂W
′′
∂N
′′
j

′′
+βǫ
′′
j
= 0, (5.8)
karena W

hanya bergantung dari N

j
dan W
′′
hanya bergantung dari N
′′
j
.
5.2. HUKUM PERTAMA TERMODINAMIKA 27
Soal 4. Turunkan Persamaan (5.7) dan (5.8) dari Persamaan (5.6) dengan
menggunakan Persamaan (5.4).
Jawab 4. Dapat dituliskan dan diperoleh bahwa
d ln W +α

dN


′′
dN
′′
+βdU = 0,
d ln(W

W
′′
) +α

dN


′′
dN
′′
+βd(U

+U
′′
) = 0,
d ln W

+d ln W
′′


dN


′′
dN
′′
+βdU

+βdU
′′
= 0,
(d ln W



dN

+βdU

) + (d ln W
′′

′′
dN
′′
+βdU
′′
) = 0,
¸
j

∂W

∂N

j


+βǫ

j

dN

j
+
¸
j

∂W
′′
∂N
′′
j

′′
+βǫ
′′
j

dN
′′
j
= 0
seperti dalam Persamaan (5.7) dan (5.8) di mana masing-masing suku harus nol
untuk setiap perubahan dN

j
dan dN
′′
j
.
Karena kedua sistem hanya dapat mempetukarkan kalor maka saat terjadinya
kesetimbangan hanya satu parameter yang akan berniali sama yaitu temperatur
T (hal ini sesuai dengan hukum ke-nol termodinamika). Dari (5.7) dan (5.8)
dapat dilihat bahwa hanya satu parameter yang sama untuk kedua sistem yaitu
β. Dengan demikian dapat diperoleh bahwa seharusnya
β = β(T) (5.9)
yang merupakan suatu intepretasi secara fisis kelakuan dari β.
5.2 Hukum pertama termodinamika
Terdapat pula sudut pandang lain untuk melihat arti dari pengali β yang me-
manfaatkan hubungan yang diungkapkan oleh hukum pertama termodinamika,
yaitu
dU = dQ−pdV. (5.10)
Dengan menggunakan Persamaan (4.5) dalam bentuk yang lebih umum di mana
mungkin terdapat perubahan dǫ
j
maka dapat dituliskan bahwa
dU = d

¸
¸
j
ǫ
j
N
j
¸

=
¸
j
N
j

j
+
¸
j
ǫ
j
dN
j
. (5.11)
Perubahan volume akan mengubah tingkat-tingkat energi sebagaimana kasus
partikel dalam kotak sedangkan perubahan kalor akan membuat terjadinya pe-
28 CATATAN 5. PARAMETER β
rubahan susunan partikel dalam tingkat-tingkat energi. Dengan demikian dapat
dituliskan bahwa
¸
j
N
j

j
= −pdV, (5.12)
¸
j
ǫ
j
dN
j
= dQ. (5.13)
Soal 5. Pada saat tercapainya kesetimbangan sehingga tidak lagi terjadi pe-
rubahan volume, turunkan bentuk parameter β secara eksplisit dengan meng-
gunakan rumusan pengali tak tentu Lagrange dalam mencari peluang termodi-
namika suatu keadaan makro W yang paling mungkin dan rumusan entropi dari
Boltzmann serta hubungan antara perubahan entropi dengan perubahan kalor.
Sistem merupakan sistem tertutup.
Jawab 5. Rumusan pengali tak tentu Lagrange dalam mencari peluang ter-
modinamika suatu keadaan makro W yang paling mungkin memberikan
dW +αdN +βdU = 0,
di mana bila tidak terjadi perubahan volume maka melalui hukum pertama
termodinamika
dU = dQ,
sehingga dapat diperoleh
dW +αdN +βdQ = 0.
Dengan menerapkan syarat sistem tertutup, yaitu dN = 0 maka dapat diperoleh
bahwa
d ln W = −βdQ.
Selanjutnya dengan menggunakan ungkapan Boltzmann untuk entropi, yaitu
S = k ln W, (5.14)
dan hubungan dS = dQ/T dapat dituliskan bahwa
5.3. TEORI KINETIK GAS 29
d ln W = −βdQ
⇒d

S
k

= −βdQ

dS
k
= −βdQ

dS
dQ
= −βk

1
T
= −βk
β = −
1
kT
. (5.15)
Persamaan (5.15) menggambarkan hubungan eksplisit antara β dang T.
5.3 Teori kinetik gas
Khusus untuk statistik Maxwell Boltzmann, terdapat hubungan
N
j
= g
j
e
αj+βǫj
seperti telah ditunjukkan oleh Persamaan (4.18). Sedangka teori kinetik gas
menyatakan bahwa energi rata-rata tiap partikel gas monoatomik adalah
ǫ =
3
2
kT. (5.16)
Jumlah total partikel dapat diperoleh lewat
N =
¸
j
N
j
=
¸
j
g
j
e
αj+βǫj


0
[2π(2m)
3/2
ǫ
1/2
dǫ/h
3
]e
α+βǫ
(5.17)
dan energi sistem
U =
¸
j
ǫ
j
N
j
=
¸
j
ǫ
j
g
j
e
αj+βǫj


0
ǫ[2π(2m)
3/2
ǫ
1/2
dǫ/h
3
]e
α+βǫ
(5.18)
di mana
g
j

2π(2m)
3/2
ǫ
1/2

h
3
. (5.19)
30 CATATAN 5. PARAMETER β
Kemudian dengan menggunakan relasi yang diperoleh dari integral parsial


0
ǫ
3/2
e
βǫ
dǫ = −
3


0
ǫ
1/2
e
βǫ
dǫ (5.20)
dan bahwa ǫ = U/N maka
ǫ = −
3

=
3
2
kT ⇒β = −
1
kT
,
seperti dalam Persamaan (5.15).
Soal 6. Buktikan Persamaan (5.20).
Jawab 6. Dengan melihat bentuk persamaan yang dimaksud maka dapat dit-
uliskan

ǫ
3/2
e
βǫ
dǫ =
1
β
ǫ
3/2
e
βǫ

3

ǫ
1/2
e
βǫ


0
ǫ
3/2
e
βǫ
dǫ =
¸
1
β
ǫ
3/2
e
βǫ


0

3


0
ǫ
1/2
e
βǫ


0
ǫ
3/2
e
βǫ
dǫ = 0 −
3


0
ǫ
1/2
e
βǫ


0
ǫ
3/2
e
βǫ
dǫ = −
3


0
ǫ
1/2
e
βǫ
dǫ,
di mana telah digunakan suatu asumsi mengenai nilai β, yaitu bahwa β < 0.
Soal 7.
5.4 Referensi
1. A. J. Pointon, ”An Introduction to Statistical Physics for Students”, Long-
mans, First Print, 19-25 (1967)
2. Sparisoma Viridi dan Siti Nurul Khotimah, ”Catatan Kuliah Fisika Statis-
tik”, Semester II Tahun 2009/2010, Mei, 21-27 (2010)
Catatan 6
Degenerasi dalam Ruang
Fasa
Degenerasi atau jumlah keadaan energi g
j
pada suatu tingkat energi j yang
memiliki energi antara ǫ
j
dan ǫ
j
+dǫ
j
yang bersifat dikrit dapat dilihat menjadi
suatu besaran yang berharga kontinu [1]. Bagaimana hal itu dapat dilakukan,
akan diilustrasikan dalam catatan ini.
6.1 Ruang fasa enam dimensi
Saat sebuah partikel bergerak dalam ruang tiga dimensi (x, y, z) dan memiliki
momentum pada ketiga arah tersebut (p
x
, p
y
, p
z
), keadaan partikel tersebut
setiap saat secara lengkap dispesifikasikan dengan enam koordinat yaitu (x, y,
z, p
x
, p
y
, p
z
). Ruang di mana partikel dispesifikasikan dengan enam koordinat
tersebut disebut sebagai ruang enam dimensi atau ruang Γ.
Soal 1. Bila elemen volume ruang koordinat tiga dimensi adalah dxdydz, ten-
tukanlah elemen volume ruang fasa enam dimensi Γ.
Jawab 1. Ruang Γ memiliki koordinat x, y, z, p
x
, p
y
, p
z
untuk tiap-tiap
partikel. Dengan demikian elemen volumenya adalah
dΓ = (dV )(dV
p
) = (dx, dy, dz)(dp
x
, dp
y
, dp
z
) = dxdydzdp
x
dp
y
dp
z
. (6.1)
Kaitan antara g
j
dan dΓ adalah
g
j


h
3
, (6.2)
31
32 CATATAN 6. DEGENERASI DALAM RUANG FASA
di mana h adalah konstanta Planck, h = 6.626 ×10
−34
m
2
kg s
−1
.
Bila fungsi yang akan diinteralkan, dalam hal ini adalah suku
1
e
α+βǫj
+c
, c = −1, 0, 1,
tidak bergantung pada koordinat spasial (x, y, z) maka dΓ dapat dituliskan
menjadi
dΓ = V dp
x
dp
y
dp
z
yang artinya telah dilakukan integrasi terhadap elemen volume spasial.
Demikian pula bila suku tersebut tidak mengandung koordinat momentum (p
x
,
p
y
, p
z
) maka dapat dituliskan menjadi
dΓ = V
p
dxdydz
yang artinya telah dilakukan integrasi terhadap elemen volume momentum.
6.2 Integral volume ruang momentum
Elemen ruang momentum dp
x
dp
y
dp
z
dapat pula dituliskan sebagai
dV
p
= dp
x
dp
y
dp
z
= 4πp
2
dp
apabila sifat momentumnya dianggap isotropik, homogen ke semua arah.
Soal 2. Turunkan dV
p
= 4πp
2
dp.
Jawab 2. Dengan mengambil analogi seperti transformasi dari ruang spasial
dengan sistem koordinat kartesian ke sistem koordinat bola, maka dapat dit-
uliskan bahwa
dV
p
= dp
x
dp
y
dp
z
= (dp)(pdθ)(p sin θ)dϕ.
Apabila momentump bersifat isotropik, maka dapat dilakukan integral terhadap
variabel dθ dan dϕ sehingga dapat diperoleh
dV
p
=

π
0
sin θdθ


0
dϕ p
2
dp = 4πp
2
dp.
6.3. INTEGRAL VOLUME RUANG LAJU 33
Dengan demikian dapat dituliskan bahwa
dΓ = 4πV p
2
dp.
6.3 Integral volume ruang laju
Hubungan antara momentum dan laju adalah
p = mv ⇒dp = mdv
sehingga dapat diperoleh
dΓ = 4πV m
3
v
2
dv.
Soal 3. Turunkan dΓ = 4πV m
3
v
2
dv.
Jawab 3. Gunakan hubungan p = mv dan dp = mdv dalam dΓ = 4πV p
2
dp.
6.4 Integral volume ruang energi
Energi setiap partikel dalam bentuk energi kinetik terkait dengan momentumnya
adalah melalui hubungan
ǫ =
p
2
2m
sehingga dapat dituliskan bahwa
dǫ =
pdp
m
.
Soal 4. Rumuskan dΓ dalam bentuk dǫ.
Jawab 4. Dengan menggunakan ǫ = p
2
/2m, dǫ = pdp/m, dan dΓ = 4πV p
2
dp,
dapat diperoleh
dΓ = 4πV (p
2
)(dp)
⇒dΓ = 4πV (2mǫ)

m

2mǫ

⇒dΓ = 2πV (2m)
3/2
ǫ
1/2

34 CATATAN 6. DEGENERASI DALAM RUANG FASA
6.5 Integral volume ruang frekuensi
Khusus untuk partikel yang merupakan foton, maka energinya dirumuskan se-
bagai
ǫ = hν
sehingga
dǫ = hdν.
Perlu diingat bahwa foton tidak memiliki massa sehingga momentumnya adalah
p = hν/c.
Soal 5. Rumuskan dΓ dalam bentuk dν.
Jawab 5. Dengan menggunakan dΓ = 4πV p
2
dp dapat dituliskan bahwa
dΓ = 4πV (p
2
)(dp) = 4πV


c

2

hdν
c

= 4πV
h
3
c
3
ν
2
dν.
6.6 Integral volume ruang panjang gelombang
Selain dalam ruang frekuensi, untuk partikel yang merupakan foton, dapat pula
dΓ dinyatakan dalam ruang panjang gelombang λ, dengan hubungan
λ =
c
ν
⇒dλ = −
cdν
ν
2
.
Soal 6. Rumuskan dΓ dalam bentuk dλ.
Jawab 6. Dengan menggunakan 4πV h
3
ν
2
dν/c
3
dan λ = c/ν (serta turunan-
nya) dapat diperoleh
dΓ = 4πV
h
3
c
3
ν
2

⇒dΓ = 4πV
h
3
c
3

c
λ

2
¸

c
λ

2
1
c

= −
4πV h
3
λ
4
dλ.
Bila diambil nilai positifnya dan sebuah foton memiliki dua arah polarisasi,
maka degenerasi g
j
tiap satuan volume akan menjadi
6.7. REFERENSI 35
g(λ)dλ =
g
j
V
=
4πh
3
λ
4
dλ.
Umumnya hanya tanda negatif akibat penurunan tidak digunakan.
Soal 7. Gas foton memiliki statistik Bose-Einstein. Rumuskan bagaimana
bentuk g(λ) dan n(λ).
Jawab 7. Suatu foton dalam gas foton memiliki dua arah polarisasi sehingga
degenerasinya menjadi dua kali dari degenerasi yang diperoleh dari g
j
. Selain itu
umumnya jumlah denerasi atau keadaan yang diperbolehkan dinyatakan dalam
tiap satuan volume [2], sehingga
g(λ)dλ =
2g
j
V
=
2dΓ
V h
3
=

λ
4
dλ.
Kemudian dengan menggunakan statistik Bose-Einstein dapat dituliskan bahwa
n(λ)dλ = g(λ)dλf(λ) =

λ
4

1
e
hc/kλT
−1
.
6.7 Referensi
1. Sparisoma Viridi dan Siti Nurul Khotimah, ”Catatan Kuliah Fisika Statis-
tik”, Semester II Tahun 2009/2010, Mei, 24-25 (2010)
2. A. J. Pointon, ”An Introduction to Statistical Physics for Students”, Long-
mans, First Print, 51-55 (1967)
36 CATATAN 6. DEGENERASI DALAM RUANG FASA
Catatan 7
Distribusi Suatu Statistik
Telah diperkenalkan dalam suatu catatan sebelumnya yang berjudul Konfig-
urasi Paling Mungkin Suatu Statistik, bagaimana bentuk distribusi dari ketiga
statistik (Maxwell-Boltzmann, Bose-Einstein, dan Fermi-Dirac).
7.1 Bentuk umum distribusi ketiga statistik
Ketiga statistik memiliki bentuk umum distribusi partikel, yaitu
N
j,MB
=
g
j
e
−(α+βǫj)
, (7.1)
untuk statistik Maxwell-Boltzmann,
N
j,BE
=
g
j
e
−(α+βǫj)
−1
, (7.2)
untuk statistik Bose-Einstein, dan
N
j,FD
=
g
j
e
−(α+βǫj)
+ 1
. (7.3)
untuk statistik Fermi-Dirac. Ketiga bentuk dalam Persamaan (7.1), (7.2), dan
(7.3) dapa dituliskan dalam bentuk diferensialnya N
X
(ǫ)dǫ, di mana X = MB,
BE, dan FD.
37
38 CATATAN 7. DISTRIBUSI SUATU STATISTIK
7.2 Statistik Maxwell-Boltzmann
Soal 1. Dengan menggunakan dΓ = 2πV (2m)
3/2
ǫ
1/2
dǫ, g
j
≡ dΓ/h
3
, β =
−1/kT, tentukanlah N
MB
(ǫ)dǫ.
Jawab 1. Dapat dituliskan bahwa
N
j,MB
=
g
j
e
−(α+βǫj)
= g
j
1
e
−(α+βǫj)
⇒N
MB
(ǫ)dǫ =
2πV (2m)
3/2
ǫ
1/2

h
3
1
e
−(α+βǫ)
⇒N
MB
(ǫ)dǫ =
2πV (2m)
3/2
h
3
e
α
e
βǫ
ǫ
1/2

⇒N
MB
(ǫ)dǫ =
2πV (2m)
3/2
h
3
e
α
e
−ǫ/kT
ǫ
1/2
dǫ. (7.4)
Soal 2. Bila diketahui bahwa bentuk distribusi Maxwell-Boltzmann dalam
bentuk diferensial secara lengkap adalah [1]
N
MB
(ǫ)dǫ =
2πN
(πkT)
3/2
e
−ǫ/kT
ǫ
1/2
dǫ, (7.5)
tentukanlah nilai α dari Persamaan (7.4).
Jawab 2. Dari Persamaan (7.4) dan (7.5) dapat dituliskan bahwa
2πV (2m)
3/2
h
3
e
α
=
2πN
(πkT)
3/2
⇒e
α
=
Nh
3
V (2mπkT)
3/2
⇒α = ln
¸
Nh
3
V (2mπkT)
3/2

. (7.6)
Soal 3. Tunjukkan bahwa


0
N
MB
(ǫ)dǫ = N. (7.7)
Jawab 3. Dapat dituliskan bahwa


0
N
MB
(ǫ)dǫ =


0
2πN
(πkT)
3/2
e
−ǫ/kT
ǫ
1/2

7.2. STATISTIK MAXWELL-BOLTZMANN 39
=
2πN
(πkT)
3/2


0
e
−ǫ/kT
ǫ
1/2
dǫ.
Kemudian dengan menggunakan
Γ

1
2

=


0
e
−x
x

1
2
dx =

π,
dan


0
e
−x
x
1
2
dx =
1
2


0
e
−x
x

1
2
dx =
1
2

π,
dapat diperoleh


0
e
−ǫ/kT
ǫ
1/2
dǫ = (kT)
3/2


0
e
−ǫ/kT

ǫ
kT

1/2
d

ǫ
kT

=
1
2

π(kT)
3/2
,
sehingga

2πN
(πkT)
3/2


0
e
−ǫ/kT
ǫ
1/2
dǫ =
2πN
(πkT)
3/2
1
2

π(kT)
3/2
= N.
Jadi, Persamaan (7.7) telah dapat dibuktikan. Sebenarnya nilai α dapat di-
cari karena syarat bahwa


0
N
MB
(ǫ)dǫ = N dari Persamaan (7.4) tanpa perlu
terlebih dahulu mengetahui bentuk lengkapnya seperti dalam Persamaan (7.5).
Soal 4. Gas ideal monoatomik memenuhi distribusi Maxwell-Boltzmann dalam
Persamaan (7.5). Hitunglah energi total sistem yang terdiri dari N partikel gas
dengan menggunakan U =


0
N
MB
(ǫ)ǫdǫ.
Jawab 4. Dapat dituliskan
U =


0
N
MB
(ǫ)ǫdǫ =
2πN
(πkT)
3/2


0
e
−ǫ/kT
ǫ
3/2
dǫ,
di mana


0
e
−ǫ/kT
ǫ
3/2
dǫ = (kT)
5/2


0
e
−ǫ/kT

ǫ
kT

3/2
d

ǫ
kT

= (kT)
5/2
3
2
1
2

π =
3
4
(kT)
5/2

π,
40 CATATAN 7. DISTRIBUSI SUATU STATISTIK
sehingga
U =
2πN
(πkT)
3/2
3
4
(kT)
5/2

π =
3
2
NkT.
7.3 Statistik Bose-Einstein
Soal 5. Dengan menggunakan dΓ = 2πV (2m)
3/2
ǫ
1/2
dǫ, g
j
≡ dΓ/h
3
,
β = −1/kT, tentukanlah N
BE
(ǫ)dǫ untuk foton dalam suatu ruang tertutup
berlubang, di mana foton memiliki dua arah polarisasi yang akan mempen-
garuhi jumlah keadaan energinya dan bahwa jumlah foton tidak tetap (ada
yang diserap dan dipancarkan kembali oleh dinding). Lubang pada ruang ter-
tutup tersebut akan berfungsi sebagai benda hitam. Apakah ada yang salah
dari hasil yang diperoleh?
Jawab 5. Dapat diperoleh bahwa
N
j,BE
=
g
j
e
−(α+βǫj)
−1
= g
j
1
e
−(α+βǫj)
−1
⇒N
BE
(ǫ)dǫ = 2
2πV (2m)
3/2
ǫ
1/2

h
3
1
e
−(α+βǫ)
−1
⇒N
BE
(ǫ)dǫ =
4πV (2m)
3/2
h
3
1
e
−(α+βǫ)
−1
ǫ
1/2

⇒N
BE
(ǫ)dǫ =
4πV (2m)
3/2
h
3
1
e
−(α−ǫ/kT)
−1
ǫ
1/2
dǫ. (7.8)
Sebelum mencari nilai α, sebaiknya hasil yang diperoleh dicermati terlebih
dahulu. Sekilas terlihat bahwa tidak ada yang salah dalam Persamaan (7.8)
akan tetapi perhatikan bahwa dalam bentuk N
BE
(ǫ)dǫ yang dicari untuk foton
terdapat massa foton. Tidak ada arti fisis dari massa foton. Dengan demikian
ungkapan dalam Persamaan (7.8) adalah salah atau N
BE
tidak dapat dinyatakan
dalam bentuk seperti di atas. Ungkapan yang benar adalah apabila dinyatakan
dalam panjang gelombang λ atau frekuensi ν dari foton.
Soal 6. Perbaikilah Persamaan (7.8) dengan mencari N
BE
(λ)dλ menggunakan
representasi dΓ dalam dλ.
Jawab 6. Dalam catatan sebelumnya dapat diperoleh bahwa
g(λ)dλ =
g
j
V
=
4πh
3
λ
4

akan tetapi karena foton memiliki dua arah polarisasi yang menyebabkan jumlah
keadaan energi yang dimilikinya menjadi dua kalinya, maka ungkapan di atas
akan menjadi
7.4. STATISTI FERMI-DIRAC 41
8πh
3
λ
4
dλ.
Ungkapan-ungkapan di atas diperoleh melalui hubungan ǫ = hc/λ dan turunan-
nya. Dengan demikian dapat dituliskan
N
j,BE
=
g
j
e
−(α+βǫj)
−1
= g
j
1
e
−(α+βǫj)
−1
⇒N
BE
(λ)dλ =

λ
4

1
e
−(α+βhc/λ)
−1
⇒N
BE
(λ)dλ =

λ
4
1
e
−(α−hc/kλT)
−1
dλ. (7.9)
Ungkapan dalam Persamaan (7.9) sudah dalam per satuan volume V . Selan-
jutnya adalah bagaimana mencari nilai α. Dalam soal diinformasikan bahwa
jumlah foton dalam sistem tidak tetap karena ada foton yang diserap oleh
wadah tertutup dan ada foton yang dipancarkan kembali setelah diserap, dengan
demikian pada saat penurunan N
j,BE
menggunakan pengali tak tentu Lagrange
d ln W +αdN +βdU = 0
tidak dapat dipenuhi bahwa dN = 0. Agar persamaan di atas dapat tetap
dipenuhi, dipilih α = 0. Dengan demikian akan diperoleh untuk foton dalam
suatu ruang tertutup
N
BE
(λ)dλ =

λ
4
1
e
hc/kλT
−1
dλ. (7.10)
7.4 Statisti Fermi-Dirac
Soal 7. Dengan menggunakan dΓ = 2πV (2m)
3/2
ǫ
1/2
dǫ, g
j
≡ dΓ/h
3
, β =
−1/kT, tentukanlah N
FD
(ǫ)dǫ untuk gas elektron yang memiliki dua kemungk-
inan spin, yaitu +
1
2
dan −
1
2
. Gunakan pula hubungan bahwa α = ǫ
F
/kT.
Jawab 7. Dapat dituliskan bahwa
N
j,FD
=
g
j
e
−(α+βǫj)
+ 1
= g
j
1
e
−(α+βǫj)
+ 1
⇒N
FD
(ǫ)dǫ = 2
2πV (2m)
3/2
ǫ
1/2

h
3
1
e
−(α+βǫ)
+ 1
42 CATATAN 7. DISTRIBUSI SUATU STATISTIK
⇒N
FD
(ǫ)dǫ =
4πV (2m)
3/2
h
3
1
e
−(α+βǫ)
+ 1
ǫ
1/2

⇒N
FD
(ǫ)dǫ =
¸
V 4π

2m
h
2
3
2
ǫ
1/2
¸
1
e
(ǫ−ǫF)/kT
+ 1
dǫ. (7.11)
Khusus untuk statistik Fermi-Dirac, distribusi partikel (dalam hal ini elektron)
dapat dituliskan dalam bentuk
N(ǫ)dǫ = g(ǫ)f(ǫ)dǫ,
di mana
g(ǫ) =
¸
V 4π

2m
h
2
3
2
ǫ
1/2
¸
dan
f(ǫ) =
1
e
(ǫ−ǫF)/kT
+ 1
yang dikenal sebagai fungsi Fermi. ǫ
F
disebut sebagai energi Fermi.
7.5 Bentuk umum distribusi statistik lain
Walaupun tidak lazim dituliskan, secara umum ketiga statistik seharusnya dapat
dituliskan dalam bentuk
N(ǫ)dǫ = g(ǫ)f(ǫ)dǫ, (7.12)
dengan g(ǫ) memiliki arti jumlah keadaan energi pada tiap tingkat energi atau
kerapatan keadaan energi (density of states).
7.6 Referensi
1. A. J. Pointon, ”An Introduction to Statistical Physics for Students”, Long-
mans, First Print, 25-26 (1967)
Catatan 8
Termodinamika Gas Ideal
Monoatomik
Dalam gas ideal segala interaksi yang terjadi antara partikel-partikel gas, terma-
suk yang terjadi saat partikel-partikel gas saling bertumbukan, dianggap mem-
berikan pengaruh yang dapat diabaikan terhadap sifat-sifat termodinamika gas
[1].
8.1 Peluang termodinamika W
maks
gas ideal
klasik
Peluang termodinamika suatu keadaan makro dari gas ideal yang mengandung
N partikel gas tak berstruktur adalah
W = N!
¸
j
g
Nj
j
N
j
!
, (8.1)
dengan N
j
adalah bilangan okupasi pada tingkat energi j, di mana tingkat
energi tersebut terdegenerasi sejumlah g
j
dan berenergi ǫ
j
. Terpenuhi pula
bahwa N =
¸
j
N
j
.
Soal 1. Gunakan aproksimasi Stirling lnx! ≃ xln x −x untuk mencari lnW.
Jawab 1. Bentuk ln
¸
j
x
j
=
¸
j
ln x
j
, sehingga
ln W = ln

¸
N!
¸
j
g
Nj
j
N
j
!
¸

43
44 CATATAN 8. TERMODINAMIKA GAS IDEAL MONOATOMIK
= ln N! + ln
¸
j
g
Nj
j
N
j
!
= ln N! +
¸
j
ln

g
Nj
j
N
j
!

= ln N! +
¸
j

ln g
Nj
j
−ln N
j
!

= ln N! +
¸
j
N
j
ln g
j

¸
j
ln N
j
!
≃ (N ln N −N) +
¸
j
N
j
ln g
j

¸
j
(N
j
ln N
j
−N
j
)
= N ln N −N +
¸
j
N
j
ln g
j

¸
j
N
j
ln N
j
+
¸
j
N
j
= N ln N −N +
¸
j
N
j
ln g
j

¸
j
N
j
ln N
j
+N
= N ln N +
¸
j
N
j
ln g
j

¸
j
N
j
ln N
j
= N ln N +
¸
j
N
j
ln
g
j
N
j
. (8.2)
Soal 2. Dengan menggunakan rumusan untuk mencari W
maks
pada statis-
tik Maxwell-Boltzman yang memberikan N
j
= g
j
/e
−(α+βǫj)
tentukan bentuk
ln W
maks
dalam N dan U.
Jawab 2. Dengan menggunakan Persamaan (8.2) untuk W
maks
sehingga
hubungan N
j
= g
j
/e
−(α+βǫj)
dapat digunakan, diperoleh
ln W = N ln N +
¸
j
N
j
ln
g
j
N
j
⇒ln W
maks
= N ln N +
¸
j
N
j
ln e
−(α+βǫj)
= N ln N +
¸
j
N
j
[−(α +βǫ
j
)]
= N ln N −α
¸
j
N
j
−β
¸
j
N
j
ǫ
j
= N ln N −αN −βU. (8.3)
Soal 3. Ubahlah Persamaan (8.3) dengan menggunakan A = e
α
dan β =
−1/kT.
Jawab 3. Dapat dituliskan bahwa
8.2. FUNGSI PARTISI BOLTZMANN 45
lnW
maks
= N ln N −αN −βU
= N ln N −(ln A)N +
U
kT
= N ln
N
A
+
U
kT
.
8.2 Fungsi partisi Boltzmann
Suatu fungsi partisi didefinisikan sebagai Z = N/A.
Soal 4. Rumuskan bentuk fungsi partisi Z dengan menggunakan
¸
j
N
j
dan
e
α
.
Jawab 4. Dapat dituliskan bahwa
Z =
N
A

¸
j
N
j
e
α
=
¸
j
g
j
/e
−(α+βǫj)
e
α
=
¸
j
g
j
e
(α+βǫj)
e
α
=
e
α
¸
j
g
j
e
βǫj
e
α
=
¸
j
g
j
e
βǫj
=
¸
j
g
j
e
−ǫj/kT
. (8.4)
Persamaan (8.4) ini disebut sebagai fungsi partisi Boltzmann (atau fungsi par-
tisi) sebuah partikel dalam suatu suatu sistem. Istilah ini digunakan karena
dalam ekspresi Z, setiap suku dalam somasi mementukan bagaimana partikel
dalam sistem didistribusikan atau dipartisikan di antara (pada) tingkat-tingkat
energi.
Soal 5. Dengan menggunakan perumusan Boltzmann untuk entropi, tentukan
bentuk dari S yang bergantung pada Z.
Jawab 5. Perumusan Boltzmann untuk entropi adalah S = k ln W
maks
sehingga
S = k ln W
maks
= k

N ln
N
A
+
U
kT

= k

N ln Z +
U
kT

46 CATATAN 8. TERMODINAMIKA GAS IDEAL MONOATOMIK
= Nk ln Z +
U
T
. (8.5)
Soal 6. Energi bebas Helmholtz didefinisikan sebagai F = U − TS. Gunakan
ekspresi tersebut untuk membuat fungsi F = F(N, T, Z)/
Jawab 6. Dengan menggunakan Persamaan (8.5) dapat dituliskan
S = Nk ln Z +
U
T
TS = NkT ln Z +U
−NkT ln Z = U −TS
−NkT ln Z = F. (8.6)
Soal 7. Hitunglah energi dalam U dari energi bebas Helmholtz F dengan
menggunakan rumusan
U = −T
2
¸
∂(F/T)
∂T

V
(8.7)
dan Z = V (2πmkT)
3
2
/h
3
.
Jawab 7. Dengan menggunakan Persamaan (8.6) dan (8.7) dapat dituliskan
U = −T
2
¸
∂(F/T)
∂T

V
= −T
2
¸
∂(−NkT ln Z/T)
∂T

V
= T
2
¸
∂(Nk ln Z)
∂T

V
= T
2
Nk
¸
∂ ln[V (2πmkT)
3
2
/h
3
]
∂T
¸
V
= T
2
Nk
¸
∂ ln[V (2πmkT)
3
2
]
∂T

∂ ln h
3
∂T
¸
V
= T
2
Nk
¸
1
V (2πmkT)
3
2
3
2
(2πmkT)
1
2
2πmk −0

= T
2
Nk
¸
3
2T

=
3
2
NkT.
Soal 8. Turunkan ekspresi
8.3. TEKANAN DAN KALOR JENIS 47
U = NkT
2
¸
∂ ln Z
∂T

V
(8.8)
dari U = Nǫ, N =
¸
j
N
j
, U =
¸
j
ǫ
j
N
j
, N
j
= g
j
Ae
−ǫj/kT
, dan Z =
¸
j
g
j
e
−ǫj/kT
.
Jawab 8. Dengan menggunakan persamaan-persamaan di atas dapat dituliskan
bahwa
U = Nǫ = N
U
N
= N
¸
j
ǫ
j
N
j
¸
j
N
j
= N
¸
j
ǫ
j
g
j
Ae
−ǫj/kT
¸
j
g
j
Ae
−ǫj/kT
= N
¸
j
ǫ
j
g
j
e
−ǫj/kT
¸
j
g
j
e
−ǫj/kT
=
N
Z
¸
j
ǫ
j
g
j
e
−ǫj/kT
=
N
Z
¸
j
g
j
¸
kT
2
∂(e
−ǫj/kT
)
∂T

= kT
2
N
Z

∂T
¸
j
g
j
e
−ǫj/kT
= kT
2
N
Z
¸
∂Z
∂T

V
= NkT
2
¸
∂ ln Z
∂T

V
.
Soal 9. Turunkan Persamaan (8.8) dari Persamaan (8.7).
Jawab 9. Dengan menggunakan kedua persamaan yang disebutkan dalam soal,
dapat dituliskan bahwa
U = −T
2
¸
∂(F/T)
∂T

V
= −T
2
¸
∂(−NkT ln Z/T)
∂T

V
= T
2
¸
∂(Nk ln Z)
∂T

V
= NkT
2
¸
∂ ln Z
∂T

V
.
8.3 Tekanan dan kalor jenis
Melalui definisi energi bebas Helmholtz
F = U −TS
48 CATATAN 8. TERMODINAMIKA GAS IDEAL MONOATOMIK
dapat diperoleh bahwa secara umum
dF = dU −TdS −SdT.
Dengan menggunakan hubungan
dQ = dU +pdV
dan
dQ = TdS
maka dapat diperoleh
dF = −pdV −SdT. (8.9)
Dari persamaan terakhir ini dapat diturunkan p dan S sebagai fungsi dari F.
Soal 10. Tentukanlah ungkapan p dan S dari F.
Jawab 10. Dengan menggunakan Persamaan (8.9) dapat dituliskan bahwa
p = −

∂F
∂V

T
(8.10)
dan
S = −

∂F
∂T

V
. (8.11)
Soal 11. Tentukanlah ungkapan U sebagai fungsi dari F. Bila perlu gunakan
pula hubungan β = −1/kT.
Jawab 11. Dengan menggunakan Persamaan (8.11) dan definisi energi bebas
Helmholtz F = U −TS dapat diperoleh
F = U −TS = U +T

∂F
∂T

V
U = F −T

∂F
∂T

V
= −T
2
¸
∂(F/T)
∂T

V
=
¸
∂(βF)
∂β

V
(8.12)
Soal 12. Dengan menggunakan definisi dari kapasitas panas pada volume tetap
8.4. PERSAMAAN KEADAAN 49
C
V
=

∂U
∂T

V
(8.13)
tentukanlah C
V
dari F. Bila perlu gunakan pula hubungan β = −1/kT.
Jawab 12. Dengan segera dapat diperoleh bahwa
C
V
=

∂U
∂T

V
=


∂T

−T
2
¸
∂(F/T)
∂T

V

V
= −2T
¸
∂(F/T)
∂T

V
−T
2


∂T
¸
∂(F/T)
∂T

V

V
= 2T
¸
F
T
2

1
T

∂F
∂T

V

+T
2


∂T
¸
F
T
2

1
T

∂F
∂T

V

V
= 2
F
T
−2

∂F
∂T

V
+

∂F
∂T

V
−2
F
T
+

∂F
∂T

V
−T


2
F
∂T
2

V
= −T


2
F
∂T
2

V
= −kβ
2
¸

2
(βF)
∂β
2

V
.
8.4 Persamaan keadaan
Dengan menggunakan
Z =
V (2πmkT)
3
2
h
3
,
p = −

∂F
∂V

T
dan
F = −NkT ln Z
dapat diperoleh
p =
NkT
V
yang merupakan persamaan keadaan gas ideal monotomik.
50 CATATAN 8. TERMODINAMIKA GAS IDEAL MONOATOMIK
8.5 Referensi
1. A. J. Pointon, ”An Introduction to Statistical Physics for Students”, Long-
mans, First Print, 86-93 (1967)
Catatan 9
Paradoks Gibb
Saat dua jenis gas berbeda dengan entropi masing-masing dicampur, maka en-
tropi campuran adalah penjumlahan kedua entropi semula. Lalu bagaimana
apabila kedua gas tersebut adalah jenis yang sama? Ternyata entropinya
bukanya hanya penjumlahan dari kedua entropi semula melainkan terdapat su-
atu suku tambahan. Untuk itu perumusan gas klasik perlu diperbaiki den-
gan menggunakan perumusan semi-klasik [1]. Dalam catatan ini gas yang
dibicarakan adalah gas ideal monoatomik tanpa adanya struktur di dalamnya.
9.1 Entropi gas klasik
Dengan menggunakan perumusan entropi S dari energi bebas Helmholtz F
S = −

∂F
∂T

V
, (9.1)
kaitan antara energi bebas Helmholtz F dengan fungsi partisi Z
F = −NkT ln Z, (9.2)
dan bentuk eksplisit fungsi partisi Boltzmann
Z =
V (2πmkT)
3
2
h
3
, (9.3)
dapat diperoleh bentuk eksplisit dari entropi yang bergantung dari jumlah par-
tikel N, volume gas V , dan temperatur gas T, yaitu
51
52 CATATAN 9. PARADOKS GIBB
S = Nk ln
¸
V (2πmkT)
3
2
h
3
¸
+
3
2
Nk. (9.4)
Di sini m adalah massa satu partikel gas, k adalah konstanta Boltzmann, dan
h adalah konstanta Planck.
Soal 1. Turunkan Persamaan (9.4).
Jawab 1. Dapat dituliskan bahwa
S = −

∂F
∂T

V
= −
¸
∂(−NkT ln Z)
∂T

V
=
¸
∂(NkT ln Z)
∂T

V
= Nk ln Z +
NkT
Z

∂Z
∂T

V
= Nk ln
¸
V (2πmkT)
3
2
h
3
¸
+
NkT
V (2πmkT)
3
2
/h
3


∂T
¸
V (2πmkT)
3
2
h
3
¸¸
V
= Nk ln
¸
V (2πmkT)
3
2
h
3
¸
+
NkTh
3
V (2πmkT)
3
2
V (2πmk)
3
2
h
3
d(T
3
2
)
dT
= Nk ln
¸
V (2πmkT)
3
2
h
3
¸
+
NkT
T
3
2
3
2
T
1
2
= Nk ln
¸
V (2πmkT)
3
2
h
3
¸
+
3
2
Nk.
9.2 Pencampuran dua gas berbeda jenis
Sebuah sistem terdiri dari dua ruangan yang masing-masing terisi oleh satu
jenis gas. Gas 1 yang memiliki jumlah partikel N
1
, dengan massa tiap par-
tikel m
1
, menempati ruangan bervolume V , bertemperatur T, dan bertekanan
p. Sedangkan gas 2 yang menempati ruangan bervolume, bertemperatur, dan
bertekanan sama dengan gas 1, akan tetapi memiliki jumlah partikel N
2
dan
massa tiap partikelnya adalah m
2
. Terdapat sekat yang memisahkan ruangan
kedua jenis gas tersebut.
Soal 2. Hitunglah entropi total sistem sebelum kedua jenis gas bercampur.
Jawab 2. Dengan menggunakan Persamaan (9.4) dapat dihitung entropi
masing-masing gas, yaitu S
1
dan S
2
dan entropi total sistem S
9.2. PENCAMPURAN DUA GAS BERBEDA JENIS 53
S = Nk ln
¸
V (2πmkT)
3
2
h
3
¸
+
3
2
Nk,
⇒S
1
= N
1
k ln
¸
V (2πm
1
kT)
3
2
h
3
¸
+
3
2
N
1
k,
⇒S
1
= N
2
k ln
¸
V (2πm
2
kT)
3
2
h
3
¸
+
3
2
N
2
k,
⇒S = S
1
+S
2
.
Soal 3. Hitunglah entropi total sistem setelah kedua jenis gas bercampur.
Jawab 3. Setelah sekat pemisah ruangan kedua jenis gas dihilangkan maka
kedua jenis gas akan bercampur. Mengingat tekanan dan temperatur awal kedua
gas adalah sama, maka partikel-partikel kedua gas akan memiliki temperatur
dan tekanan campuran yang sama pula. Hanya saja setelah tercampur, masing-
masing partikel kedua gas akan melihat voume ruangan menjadi dua kali volume
semula. Dengan demikian
S

= Nk ln
¸
V

(2πmkT)
3
2
h
3
¸
+
3
2
Nk,
⇒S

1
= N
1
k ln
¸
2V (2πm
1
kT)
3
2
h
3
¸
+
3
2
N
1
k,
⇒S

1
= N
2
k ln
¸
2V (2πm
2
kT)
3
2
h
3
¸
+
3
2
N
2
k,
⇒S

= S

1
+S

2
.
Soal 4. Hitunglah perubahan entropi sistem ∆S.
Jawab 4. Perubahan entropi sistem ∆S = S

−S sehingga
∆S = S

−S = (S

1
+S

2
) −(S
1
+S
2
) = (S

1
−S
1
) + (S

2
−S
2
)
= ∆S
1
+ ∆S
2
.
⇒∆S
1
=

N
1
k ln
¸
2V (2πm
1
kT)
3
2
h
3
¸
+
3
2
N
1
k
¸

N
1
k ln
¸
V (2πm
1
kT)
3
2
h
3
¸
+
3
2
N
1
k
¸
= N
1
k ln 2.
⇒∆S
2
= N
2
k ln 2.
⇒∆S = (N
1
+N
2
)k ln 2.
54 CATATAN 9. PARADOKS GIBB
9.3 Pencampuran gas sejenis: paradoks Gibb
Bagaimana bila gas yang dicampur memiliki jenis yang sama? Suatu fenomena
yang disebut sebagai paradoks Gibb muncul di sini. Sistem yang ditinjau sama
dengan sistem sebelumnya, hanya saja dalam hal ini kedua gas berjenis sama.
Dan karena dijaga agar tekanan p, temperatur T, dan volume V sama, maka
dengan m
1
= m
2
= m akan terpenuhi bahwa N
1
= N
2
= N.
Soal 5. Hitunglah entropi total sistem sebelum kedua gas berjenis sama bercam-
pur.
Jawab 5. Dengan menggunakan Persamaan (9.4) dapat dihitung entropi
masing-masing gas, yaitu S
1
dan S
2
dan entropi total sistem S
S = Nk ln
¸
V (2πmkT)
3
2
h
3
¸
+
3
2
Nk,
⇒S
1
= Nk ln
¸
V (2πmkT)
3
2
h
3
¸
+
3
2
Nk,
⇒S
2
= Nk ln
¸
V (2πmkT)
3
2
h
3
¸
+
3
2
Nk,
⇒S = S
1
+S
2
= 2S
1
= 2S
2
.
Soal 6. Hitunglah entropi total sistem setelah kedua gas berjenis sama bercam-
pur.
Jawab 6. Setelah sekat pemisah ruangan kedua jenis gas dihilangkan maka
kedua gas akan bercampur. Mengingat tekanan dan temperatur awal kedua
gas adalah sama, maka partikel-partikel kedua gas akan memiliki temperatur
dan tekanan campuran yang sama pula. Hanya saja setelah tercampur, masing-
masing partikel kedua gas akan melihat voume ruangan menjadi dua kali volume
semula. Dengan demikian
S

= Nk ln
¸
V

(2πmkT)
3
2
h
3
¸
+
3
2
Nk,
⇒S

1
= Nk ln
¸
(2V )(2πmkT)
3
2
h
3
¸
+
3
2
Nk,
⇒S

1
= Nk ln
¸
(2V )(2πmkT)
3
2
h
3
¸
+
3
2
Nk,
⇒S

= S

1
+S

2
= 2S

1
= 2S

2
.
Soal 7. Hitunglah perubahan entropi sistem ∆S.
9.4. GAS IDEAL SEMI-KLASIK 55
Jawab 7. Perubahan entropi sistem ∆S
∆S = ∆S
1
+ ∆S
2
.
⇒∆S
1
=

Nk ln
¸
2V (2πmkT)
3
2
h
3
¸
+
3
2
Nk
¸

Nk ln
¸
V (2πmkT)
3
2
h
3
¸
+
3
2
Nk
¸
= Nk ln 2.
⇒∆S
2
= Nk ln 2.
⇒∆S = 2Nk ln 2.
Di sini diperoleh bahwa ∆S = 2Nk ln 2 dan bukan ∆S = 0, padahal kedua gas
adalah jenis gas yang sama. Ketidakcocokan ini disebut sebagai paradok Gibb.
9.4 Gas ideal semi-klasik
Peluang suatu keadaan makro gas ideal klasik yang semula menggunakan statis-
tik Maxwell-Boltzmann
W
MB
= N!
¸
j
g
Nj
j
N
j
!
dapat dikoreksi dengan menggunakan statistik kuantum, yang seharusnya tetap
memperhatikan sifat statistik dari partikel gas – apakah bersifat sebagai boson
atau fermin, sehingga menjadi menjadi peluang termodinamika suatu keadaan
makro semi-klasik
W
SK
=
¸
j
g
Nj
j
N
j
!
. (9.5)
Dengan menggunakan dua pengali tak tentu Lagrange α dan β dapat diperoleh
bahwa
W
maks
=
U
kT
−αN +N,
dan dengan S = k ln W
maks
dapat dituliskan
S = Nk ln
¸
V (2πmkT)
3
2
Nh
3
¸
+
5
2
Nk, (9.6)
56 CATATAN 9. PARADOKS GIBB
dengan menggunakan fungsi partisi Boltzmann yang sama Z = V (2πmkT)
3
2
/h
3
.
Soal 8. Hitunglah entropi sistem yang terdiri dari dua gas berjenis sama seperti
dalam soal sebelumnya, saat sebelum dan sudah dicampur. Hitung pula peruba-
han entropinya.
Jawab 8. Saat sebelum dicampur, dengan menggunakan Persamaan (9.6) dapat
diperoleh
S = Nk ln
¸
V (2πmkT)
3
2
Nh
3
¸
+
5
2
Nk,
⇒S
1
= Nk ln
¸
V (2πmkT)
3
2
Nh
3
¸
+
5
2
Nk,
⇒S
2
= Nk ln
¸
V (2πmkT)
3
2
Nh
3
¸
+
5
2
Nk,
⇒S = S
1
+S
2
= 2S
1
= 2S
2
,
sedangkan saat setelah dicampur
S

= N

k ln
¸
V (2πmkT)
3
2
N

h
3
¸
+
5
2
N

k,
⇒S

= S
1
+S
2
= (2N)k ln
¸
(2V )(2πmkT)
3
2
(2N)h
3
¸
+
5
2
(2N)k,
= 2S
2
= 2S
1
,
sehingga perubahan entropinya menjadi
∆S = S

−S,
= 2S
1
−2S
1
= 2S
2
−2S
2
= 0.
Dengan menggunakan statistik semi-klasik, telah ditunjukkan bahwa paradoks
Gibb tidak lagi muncul saat dua gas berjenis sama dicampurkan.
9.5 Referensi
1. A. J. Pointon, ”An Introduction to Statistical Physics for Students”, Long-
mans, First Print, 93-99 (1967)
Catatan 10
Statistik Fermi-Dirac: N
j
dan ∆S
[20100629] Peluang termodinamika suatu keadaan makro-k dalam sistem yang
memenuhi statistik Fermi-Dirac diberikan oleh
W
k
=
¸
j
g
j
!
n
j
!(g
j
−n
j
)!
, (10.1)
dengan g
j
adalah degenerasi tingkat energi j yang memiliki energi ǫ
j
dalam
keadaan makro k dan n
j
adalah jumlah partikel yang menempati tingkat energi j
juga dalam keadaan makro k tersebut. Dalam statistik Fermi-Dirac hanya boleh
terdapat satu partikel atau tidak ada partikel yang menempati satu keadaan
energi. Jumlah keadaan energi dalam satu tingkat energi j ditunjukkan dengan
nilai degenerasi tingkat energi tersebut g
j
.
Bilangan okupasi rata-rata setiap tingkat energi j dapat diperoleh lewat
N
j
=
1

¸
k
W
k
N
jk
. (10.2)
Terdapat suatu sistem yang terdiri dari 5 partikel mematuhi statistik Fermi-
Dirac. Terdapat empat tingkat energi yang diperhitungkan, yaitu ǫ
1
= 2ǫ, ǫ
2
=
3ǫ, ǫ
3
= 4ǫ, dan ǫ
4
= 5ǫ. Degenerasi masing-masing tingkat energi bergantung
dari volume sistem V dan energi total sistem tergantung dari temperatur sistem
T.
57
58 CATATAN 10. STATISTIK FERMI-DIRAC: N
J
DAN ∆S
10.1 Soal
1. Tuliskan semua kemungkinan kelima partikel tersebut didistribusikan pada
keempat tingkat energi sehingga memberikan U = 19ǫ dan U = 17ǫ tanpa
memperhatikan statistik yang digunakan.
2. Pada titik a dalam ruang parameter V − T, sistem memiliki temperatur
T
a
, volume V
a
, dan energi total U
a
= 19ǫ. Degenerasi tingkat-tingkat
energi sistem pada keadaan ini adalah g
1
= 1, g
2
= 3, g
3
= 4, dan g
4
= 6.
Lengkapilah tabel berikut ini.
j ǫ
j
/ǫ g
j
k
N
j
1 2 3 4 5 6 7
N
jk
4 5
3 4
2 3
1 2
W
k

Hitunglah entropi sistem S
a
dengan menggunakan rumusan Planck.
3. Pada titik a dalam ruang parameter V − T, sistem memiliki temperatur
T
b
= T
a
, volume V
b
< V
a
, dan energi total U
a
= 19ǫ. Degenerasi tingkat-
tingkat energi sistem pada keadaan ini adalah g
1
= 1, g
2
= 2, g
3
= 3, dan
g
4
= 5. Lengkapilah tabel berikut ini.
j ǫ
j
/ǫ g
j
k
N
j
1 2 3 4 5 6 7
N
jk
4 5
3 4
2 3
1 2
W
k

Hitunglah entropi sistem S
b
dengan menggunakan rumusan Planck.
4. Pada titik a dalam ruang parameter V − T, sistem memiliki temperatur
T
c
< T
b
, volume V
c
< V
b
, dan energi total U
a
= 17ǫ. Degenerasi tingkat-
tingkat energi sistem pada keadaan ini adalah g
1
= 1, g
2
= 2, g
3
= 3, dan
g
4
= 5. Lengkapilah tabel berikut ini.
10.1. SOAL 59
j ǫ
j
/ǫ g
j
k
N
j
1 2 3 4 5 6 7
N
jk
4 5
3 4
2 3
1 2
W
k

Hitunglah entropi sistem S
c
dengan menggunakan rumusan Planck.
5. Pada titik a dalam ruang parameter V − T, sistem memiliki temperatur
T
d
= T
c
, volume V
d
= V
a
, dan energi total U
a
= 17ǫ. Degenerasi tingkat-
tingkat energi sistem pada keadaan ini adalah g
1
= 1, g
2
= 3, g
3
= 4, dan
g
4
= 6. Lengkapilah tabel berikut ini.
j ǫ
j
/ǫ g
j
k
N
j
1 2 3 4 5 6 7
N
jk
4 5
3 4
2 3
1 2
W
k

Hitunglah entropi sistem S
d
dengan menggunakan rumusan Planck.
6. Gambarkan keempat titik a, b, c, dan d dalam ruang parameter V − T
dan tentukanlah proses dari titik mana ke titik mana yang mungkin terjadi
apabila hanya entropi sistem yang ditinjau. Apa syaratnya?
60 CATATAN 10. STATISTIK FERMI-DIRAC: N
J
DAN ∆S
10.2 Jawab
1. Agar diperoleh U = 19ǫ kelima partikel dapat disusun seperti tampak
dalam Tabel 10.1 berikut. Sedangkan untuk U = 17ǫ dapat dilihat dalam
Tabel 10.2.
Tabel 10.1: Susunan yang mungkin kelima partikel pada empat tingkat energi
dengan U = 19ǫ.
j ǫ
j

k
1 2 3 4 5 6
N
jk
4 5 2 1 0 1 2 3
3 4 1 3 4 2 0 0
2 3 1 0 1 2 3 0
1 2 1 1 0 0 0 2
U
k
/ǫ 19 19 19 19 19 19
Tabel 10.2: Susunan yang mungkin kelima partikel pada empat tingkat energi
dengan U = 17ǫ.
j ǫ
j

k
1 2 3 4 5 6
N
jk
4 5 0 1 2 1 0 1
3 4 3 1 0 0 2 2
2 3 1 2 1 4 3 0
1 2 1 1 2 0 0 2
U
k
/ǫ 17 17 17 17 17 17
2. Dengan degenerasi tingkat-tingkat energi sistem pada T
a
dan V
a
adalah
g
1
= 1, g
2
= 3, g
3
= 4, dan g
4
= 6 maka dapat diperoleh penempatan
yang mungkin bagi kelima partikel adalah seperti dalam Tabel 10.3.
W
1
=
6!
2!(6 −2)!
·
4!
1!(4 −1)!
·
3!
1!(3 −1)!
·
1!
1!(1 −1)!
= 15 · 4 · 3 · 1 = 180
W
2
=
6!
1!(6 −1)!
·
4!
3!(4 −3)!
·
3!
0!(3 −0)!
·
1!
1!(1 −1)!
= 6 · 4 · 1 · 1 = 24
W
3
=
6!
0!(6 −0)!
·
4!
4!(4 −4)!
·
3!
1!(3 −1)!
·
1!
0!(1 −0)!
= 1 · 1 · 3 · 1 = 3
W
4
=
6!
1!(6 −1)!
·
4!
2!(4 −2)!
·
3!
2!(3 −2)!
·
1!
0!(1 −0)!
= 6 · 6 · 3 · 1 = 108
W
5
=
6!
2!(6 −2)!
·
4!
0!(4 −0)!
·
3!
3!(3 −3)!
·
1!
0!(1 −0)!
= 15 · 1 · 1 · 1 = 15
Ω = 180 + 24 + 3 + 108 + 15 = 330
10.2. JAWAB 61
N
1
=
1
270
(180 · 1 + 24 · 1 + 3 · 0 + 108 · 0 + 15 · 0) =
204
330
= 0.618
N
2
=
1
270
(180 · 1 + 24 · 0 + 3 · 1 + 108 · 2 + 15 · 3) =
444
330
= 1.345
N
3
=
1
270
(180 · 1 + 24 · 3 + 3 · 4 + 108 · 2 + 15 · 0) =
480
330
= 1.455
N
4
=
1
270
(180 · 2 + 24 · 1 + 3 · 0 + 108 · 1 + 15 · 2) =
522
330
= 1.582
N = 0.618 + 1.345 + 1.455 + 1.582 = 5
Tabel 10.3: Susunan yang mungkin kelima partikel pada empat tingkat energi
dengan U = 19ǫ dan g
1
= 1, g
2
= 3, g
3
= 4, dan g
4
= 6.
j ǫ
j
/ǫ g
j
k
N
j
1 2 3 4 5 6
N
jk
4 5 6 2 1 0 1 2 - 0.618
3 4 4 1 3 4 2 0 - 1.345
2 3 3 1 0 1 2 3 - 1.455
1 2 1 1 1 0 0 0 - 1.582
W
k
180 24 3 108 15 - 330

3. Dengan degenerasi tingkat-tingkat energi sistem pada T
b
= T
a
dan V
b
< V
a
adalah g
1
= 1, g
2
= 2, g
3
= 3, dan g
4
= 5 maka dapat diperoleh pen-
empatan yang mungkin bagi kelima partikel adalah seperti dalam Tabel
10.4.
W
1
=
5!
2!(5 −2)!
·
3!
1!(3 −1)!
·
2!
1!(2 −1)!
·
1!
1!(1 −1)!
= 10 · 3 · 2 · 1 = 60
W
2
=
5!
1!(5 −1)!
·
3!
3!(3 −3)!
·
2!
0!(2 −0)!
·
1!
1!(1 −1)!
= 5 · 1 · 1 · 1 = 5
W
4
=
5!
1!(5 −1)!
·
3!
2!(3 −2)!
·
2!
2!(2 −2)!
·
1!
0!(1 −0)!
= 5 · 3 · 1 · 1 = 15
Ω = 60 + 5 + 15 = 80
N
1
=
1
80
(60 · 1 + 5 · 1 + 15 · 0) =
65
80
= 0.8125
N
2
=
1
80
(60 · 1 + 5 · 0 + 15 · 2) =
90
80
= 1.1250
62 CATATAN 10. STATISTIK FERMI-DIRAC: N
J
DAN ∆S
N
3
=
1
80
(60 · 1 + 5 · 3 + 15 · 2) =
105
80
= 1.3125
N
4
=
1
80
(60 · 2 + 5 · 1 + 15 · 1) =
140
80
= 1.7500
N = 0.8125 + 1.1250 + 1.3125 + 1.7500 = 5
Tabel 10.4: Susunan yang mungkin kelima partikel pada empat tingkat energi
dengan U = 19ǫ dan g
1
= 1, g
2
= 2, g
3
= 3, dan g
4
= 5.
j ǫ
j
/ǫ g
j
k
N
j
1 2 3 4 5 6
N
jk
4 5 5 2 1 - 1 - - 1.7500s
3 4 3 1 3 - 2 - - 1.3125
2 3 2 1 0 - 2 - - 1.1250
1 2 1 1 1 - 0 - - 0.8125
W
k
60 5 - 15 - - 80

Catatan 11
Tingkat dan Keadaan
Energi
Suatu sistem kuantum memiliki diskritisasi energi. Dapat dibedakan antara
tingkat energi (energy levels) dan keadaan energi (energy sates). Sebagai ilus-
trasi beberapa sistem dengan konfigurasi yang berbeda akan ditunjukkan. Isti-
lah degenerasi pun akan digunakan dalam bab ini.
11.1 Tingkat Energi
Tingkat energi atau level energi (energy level) adalah susunan tingkat-tingkat
di mana energi pada tingkat-tingkat tersebut berbeda. Dalam buku ini suatu
tingkat energi diberi label j dan besar energi pada suatu tingkat adalah ǫ
j
.
11.2 Keadaan Energi
Dalam satu tingkat energi terdapat semacam ruang-ruang yang memiliki energi
hampir sama dan dinamakan sebagai keadaan-keadaan energi.
63
64 CATATAN 11. TINGKAT DAN KEADAAN ENERGI
Catatan 12
Keadaan Makro dan Mikro
65
66 CATATAN 12. KEADAAN MAKRO DAN MIKRO
Catatan 13
Peluang Termodinamika
Dalam suatu sistem yang terisolasi dan tertutup jumlah energi sistem E tetap
dan jumlah partikel dalam sistem N tetap. Dengan berevolusinya waktu, in-
teraksi antar partikel dalam suatu sistem yang terisolasi dan tertutup men-
gakibatkan perubahan jumlah partikel yang menempati suatu tingkat energi
dan dapat juga terjadi perubahan keadaan energi dari setiap partikel. Untuk
sistem berupa gas interaksi yang dimaksud dapat berupa tumbukan antar par-
tikel gas atau dengan wadahnya sedangkan untuk molekul-molekul kristas dapat
berupa pertukaran energi. Berbagai bentuk interaksi ini menghasilkan peruba-
han keadaan mikro dari sistem yang tetap harus memenuhi syarat tetapnya E
dan N.
13.1 Postulat termodinamika statistik
Postulat fundamental dair termodinamika statistik menyatakan bahwa semua
keadaan mikro yang mungkin muncul dari suatu sistem terisolai adalah sama
peluangnya. Terdapat dua cara untuk melakukan intepretasi dari postulat ini.
Cara pertama adalah dengan membayangkan sistem telah diamati dalam suatu
rentang waktu t yang cukup lama sehingga setiap keadan mikro dari suatu sis-
tem yang terisolasi telah muncul amat sering. Bila ∆t adalah total waktu sistem
berada pada suatu keadaan mikro yang mungkin, maka postulat ini menyatakan
bahwa rentang waktu ∆t adalah sama untuk semua keadaan mikro.
Sebagai alternatif, cara kedua dapat dipergunakan di mana dibayangkan ter-
dapat sejumlah salinan atau replika dari sistem (sebuah ensemble) yang jum-
lahnya adalah N. Pada suatu saat pengamatan, terdapat sejumlah ∆N replika
yang berada dalam keadaan mikro yang sama. Postulat termodinamika statistik
menyatakan bahwa jumlah ∆N adalah sama untuk semua keadaan mikro.
Postulat ini terlihat tidak diturunkan suatu prinsip fundamental apapun se-
hingga tidak dapat diverifikasi menggunakan eksperimen. Justifikasi kebenaran
67
68 CATATAN 13. PELUANG TERMODINAMIKA
postulat ini terletak pada ketepatan kesimpulan yang dapat ditarik.
13.2 Peluang termodinamika
Sejumlah keadaan mikro akan membentuk satu keadaan makro. Jumlah dari
semua keadaan mikro yang mungkin bagi suatu keadaan makro k disebut sebagai
peluang termodinamika W
k
dari keadaan makro tersebut. Suatu asembli dengan
banyak partikel, peluang termodinamika akan bernilai besar.
Jumlah total keadaan mikro yang mungkin untuk suatu asembli, atau dapat
dikatakan sebagai peluang termodinamika asembli tersebut, adalah jumlah pelu-
ang termodinammika keadaan makro dari semua keadaan makro dalam asembli
tersebut
Ω =
¸
k
W
k
. (13.1)
Persamaan (13.1) dapat dijelaskan dengan ilustrasi sebagai berikut. Misalkan
saja dalam suatu sistem terdapat Ω keadaan mikro. Jumlah keadaan mikro
yang dapat membentuk keadaan makro pertama adalah W
1
(peluang termodi-
namika keadaan makro pertama), jumlah keadaan mikro yang dapat memben-
tuk keadaan makro kedua adalah W
2
(peluang termodinamika keadaan makro
kedua), dan seterusnya. Dengan demikian jumlah seluruh keadaan mikro dalam
sistem tersebut tak lain adalah jumlah peluang termodinammika keadaan makro
dari semua keadaan makro dalam asembli tersebut.
Untuk sistem dengan aturan yang berbeda, peluang termodinamika suatu
keadaan makro W
k
, akan berbeda pula cara perhitungannya. Pada bagian
statistik Fermi-Dirac, Bose-Einstein, dan Maxwell-Boltzmann, akan diperli-
hatkan bagaimana menghitung W
k
untuk ketiga kasus tersebut.
13.3 Observabel dan rata-rata bilangan okupasi
Sifat atau properti suatu observabel suatu sistem makroskopik bergantung pada
nilai rata-rata terhadap waktu dari properti atau sifat mikroskopik sistem terse-
but. Sebagai contoh, tekanan suatu gas bergantung pada nilai rata-rata ter-
hadap waktu dari transpor momentum pada suatu luasan. Melalui postulat
fundmental yang telah dibahas pada bagian sebelumnya, properti observabel
suatu sistem makroskopik akan pula bergantung pada nilai rata-rata properti
mikroskopik dari banyak replika suatu asembli yang diamati hanya pada suatu
waktu.
Kemudian tujuan dari teori statistik adalah mencari bagaimana menurunkan
ekspresi jumlah rata-rata dari partikel N
j
yang menempati tingkat energi j
13.3. OBSERVABEL DAN RATA-RATA BILANGAN OKUPASI 69
yang diperbolehkan dalam suatu asembli. Ekspresi yang akan diturunkan ini
disebut sebagai rata-rata bilangan okupasi pada tingkat (energi) j.
Misalkan N
jk
adalah bilangan okupasi tingkat j dalam keadaan makro k. Nila
rata-rata kelompok (grup) bilangan okupasi pada tingkat j, N
g
j
, diperoleh den-
gan mengalikan N
jk
dengan jumlah replika pada keadaan makro k, W
k
∆N
dan dijumlahkan untuk seluruh keadaan makro dalam asembli, dibagi dengan
jumlah replika N, yaitu
N
g
j
=
1
N
¸
k
N
jk
W
k
∆N. (13.2)
Akan tetapi
N =
¸
k
W
k
∆N, (13.3)
di mana ∆N sama untuk semua keadaan makro sehingga
N
g
j
=
¸
k
N
jk
W
k
¸
k
W
k
=
1

¸
k
N
jk
W
k
, (13.4)
di mana rumusan untuk menghitung Ω diperoleh dari Persamaan (13.1).
Dengan cara yang serupa dapat dicari rata-rata waktu dari bilangan okupasi
pada tingkat (energi) j. Sebagaimana telah dijelaskan dalam postulat funda-
mental termodinamika statistik bahwa semua keadaan mikro memiliki peluang
yang sama untuk muncul, yang artinya bahwa apabila sistem diamati untuk su-
atu rentang waktu yang lama t maka setiap keadaan mikro akan muncul dalam
rentang waktu total ∆t yang sama. Total durasi waktu suatu asembli berada
pada keadaan makro k tak lain adalah perkalian dari rentang waktu ∆t dengan
jumlah keadaan mikro W
k
dalam keadaan makro tersebut. Jumlah dari semua
hasi perkalian ini untuk seluruh keadaan makro adalah sama dengan total waktu
pengamatan t,
t =
¸
k
W
k
∆t. (13.5)
Kemudian nilai rata-rata waktu bilangan okupasi pada tingkat j, N
t
j
, diperoleh
dengan mengalikan bilakang okupasi pada tingkat j pada keadaan makro k, N
jk
dengan waktu asembli tersebut pada keadaan makro k, W
k
∆t, dijumlahkan un-
tuk seluruh keadaan makro dalam asembli tersebut, dan hasilnya dibagi dengan
total waktu pengamatan t, yaitu
N
t
j
=
1
t
¸
k
N
jk
W
k
∆t. (13.6)
70 CATATAN 13. PELUANG TERMODINAMIKA
Dengan mempergunakan Persamaan (13.5) dan postulat bahwa ∆t sama untuk
semua keadaan mikro, maka Persamaan (13.6) dapat dituliskan kembali menjadi
N
t
j
=
¸
k
N
jk
W
k
W
k
=
1

¸
k
N
jk
W
k
. (13.7)
Jadi apabila semua keadaan mikro memiliki peluang yang sama untuk muncul
maka rata-rata kelompok bilangan okupasi pada tingkat j sama dengan rata-
rata waktu bilangan okupasi pada tingkat j,
N
t
j
= N
g
j
. (13.8)
seperti telah ditunjukkan dalam Persamaan (13.4) dan (13.7). Selanjutnya ke-
dua besaran yang sama ini akan dirujuk sebagai rata-rata bilangan okupasi pada
tingkat j, yaitu N
j
.
Catatan 14
Pengali α dan β
Pada bab sebelumnya telah ditunjukkan bagaimana bentuk peluang termodi-
namik W
k
setiap keadaan makro k untuk ketiga jenis statistik, yaitu statistik
Maxwell-Boltzmann (MB), statistik Bose-Einstein (BE), dan statistik Fermi-
Dirac (FD).
14.1 Peluang termodinamik suatu keadaan
makro
Bila terdapat sejumlah tingkat energi j yang memiliki energi ǫ
j
dengan jumlah
keadaan energi atau degenerasi pada masing-masing tingkat energi adalah g
j
,
maka untuk statistik MB bentuk peluang termodinamik suatu keadaan makro-
nya adalah
W
MB
= N!
¸
j
g
Nj
j
N
j
!
, (14.1)
untuk statistik BE adalah
W
BE
=
¸
j
(g
j
+N
j
−1)!
(g
j
−1)!N
j
!
, (14.2)
dan untuk statistik FD adalah
W
FD
=
¸
j
g
j
!
(g
j
−N
j
)!N
j
!
. (14.3)
71
72 CATATAN 14. PENGALI α DAN β
14.2 Keadaan makro yang paling mungkin
Dengan menggunakan pengali tak tentu Lagrange α dan β untuk mencari
keadaan makro yang memiliki keadaan mikro yang paling besar, digunakan
hubungan
d ln W +αdN +βdE = 0, (14.4)
dengan syarat
N =
¸
j
N
j
⇒dN =
¸
j
dN
j
= 0, (14.5)
E =
¸
j
ǫ
j
N
j
⇒E =
¸
j
ǫ
j
dN
j
= 0. (14.6)
Selanjutnya dapat diperoleh keadaan makro yang paling mungkin dari ketiga
statistik, atau disebut distribusi dari statistik tersebut. Distribusi MB memiliki
bentuk
N
MB
j
=
g
j
e
−(α+βǫj)
, (14.7)
distribusi BE memiliki bentuk
N
BE
j
=
g
j
e
−(α+βǫj)
−1
, (14.8)
dan distribusi FD memiliki bentuk
N
FD
j
=
g
j
e
−(α+βǫj)
+ 1
. (14.9)
14.3 Fungsi distribusi dalam bentuk diferensial
Setelah konstanta pengali α dan β diintepretasikan secara fisis dan diterap-
kan pada gas, masing-masing distribusi dari masing-masing statistik dapat dit-
uliskan dalam bentuk diferensial, yaitu untuk distribusi MB menjadi,
N
MB
(ǫ)dǫ =
¸
2πN
(πkT)
3/2

ǫ
1/2

e
ǫ/kT
(14.10)
distribusi BE menjadi
14.4. PENGALI β 73
N
BE
(ǫ)dǫ =
¸
2π(2m)
3/2
V
h
3

ǫ
1/2

1
A
e
ǫ/kT
−1
, A =
Nh
3
V (2πmkT)
3/2
, (14.11)
dan distribusi FD menjadi
N
FD
(ǫ)dǫ =
¸
4π(2m)
3/2
V
h
3

ǫ
1/2

e
(ǫ−ǫF)/kT
−1
, ǫ
F
(0) =
h
2
2m

3N
8πV

2/3
. (14.12)
14.4 Pengali β
Terdapat berbagai kriteria untuk menentukan bagaimana arti sebenarnya dari
pengali β. Dikarenakan jumlah partikel yang memiliki energi tak hingga harus-
lah nol maka Persamaan (14.7), (14.8), dan (14.9) memperkirakan bahwa nilai
β haruslah lebih kecil dari nol dengan syarat dalam bagian kanan Persamaan
(14.5) dan (14.6).
Pendekatan dengan salah satu sudut pandang termodinamika dapat men-
gungkapkan bagaimana sifat dari pengali β. Untuk itu dimisalkan terdapat
dua buah sistem, yang masing-masing tersusun atas N

dan N
′′
partikel, yang
saling kontak sehingga dapat bertukar energi tetapi tidak bertukar partikel atau
dua buah sistem yang memenuhi kondisi
dN

= 0, dN
′′
= 0, dE = 0. (14.13)
Dengan demikian energi total kedua sistem tak lain adalah
E =
¸
j
ǫ

j
N

j
+
¸
j
ǫ
′′
j
N
′′
j
. (14.14)
Selanjutnya kondisi dalam Persamaan (14.5) dan (14.6) akan menjadi
dN

=
¸
j
dN

j
= 0, dN
′′
=
¸
j
dN
′′
j
= 0, (14.15)
dan
dE =
¸
j
ǫ

j
dN

j
+
¸
j
ǫ
′′
j
dN
′′
j
= 0. (14.16)
Dalam bab sebelumnya telah ditunjukkan bahwa peluang termodinamik suatu
keadaan makro sistem gabungan tak lain adalah perkalian peluang termodi-
namik suatu keadaan makro dari masing-masing sistem, yaitu
74 CATATAN 14. PENGALI α DAN β
W
T
= W

W
′′
. (14.17)
Dengan kembali menggunakan pengali tak tentu Lagrange, yang dalam hal ini
menjadi α

, α
′′
, dan β, maka diperoleh
d ln W
T


dN


′′
dN
′′
+βdE = 0. (14.18)
Dikarenakan W

hanya bergantung dari n

j
dan juga W
′′
hanya bergantung dari
n
′′
j
maka dapat diperoleh bahwa
∂ ln W

∂N

j


+ βǫ

j
= 0 (14.19)
dan
∂ ln W
′′
∂N
′′
j

′′
+βǫ
′′
j
= 0. (14.20)
Persamaan (14.19) dan (14.20) mendefinisikan suatu keadaan makro yang paling
mungkin muncul bagi kedua sistem penyusun sistem gabungan dan terlihat
bahwa kedua keduanya bergantung dari pengali β. Dari kedua sistem hanya
terdapat satu parameter fisis yang perlu bernilai sama, karena keduanya kontak
secara termal, yaitu temperatur – sesuai dengan hukum kenol termodinamika.
Dengan demikian dapat disimpulkan bahwa β hanya fungsi dari temperatur
β = β(T). (14.21)
Pengali β dapat pula dilihat dari sudut pandang lain apabila dikaitkan dengan
perubahan energi dE. Untuk itu misalkan dalam suatu sistem diasupkan panas
sebesar dQ sehingga sebagian energi tersebut digunakan untuk melakukan kerja
dalam bentuk ekspansi dV . Menurut hukum pertama termodinamika
dE = dQ−pdV, (14.22)
di mana dalam hal ini
dE = d
¸
j
ǫ
j
N
j
=
¸
j
ǫ
j
dN
j
+
¸
j
N
j

j
. (14.23)
Suku pertama pada ruas paling kanan Persamaan (14.23) menyatakan kerja
yang dilakukan sistem, di mana perubahan volume akan mengubah tingkat-
tingkat energi sistem. Dengan sendirinya dǫ
j
pada tingkat energi ǫ
j
akan
14.4. PENGALI β 75
berubah. Sedangkan suku kedua terkait dari perubahan susunan partikel pada
masing-masing tingkat energi dan hal ini dapat terjadi karena adanya asupan
panas. Perbandingan Persamaan (14.23) dengan Persamaan (14.22) akan mem-
berikan
¸
j
N
j

j
= −pdV (14.24)
dan
¸
j
ǫ
j
dN
j
= dQ. (14.25)
Saat kondisi kesetimbangan tercapai di mana tidak lagi terdapat perubahan
volume, substitusi Persamaan (14.25) ke dalam Persamaan (14.4) melalui Per-
samaan (14.23) akan memberikan
d ln W +αdN +βdQ = 0. (14.26)
Dengan menerapkan syarat bahwa jumlah partikel dalam sistem adalah tetap
akan diperoleh bahwa
d ln W = −βdQ. (14.27)
Selanjutnya dengan menggunakan hubungan bahwa
S = k ln Ω, (14.28)
dan untuk sistem dengan jumlah partikel banyak sehingga
Ω ≈ W, (14.29)
serta
dS =
dQ
T
, (14.30)
maka dapat diperoleh bahwa
β = −
1
kT
. (14.31)
76 CATATAN 14. PENGALI α DAN β
14.5 Ruang fasa enam dimensi
Suatu elemen ruang fasa enam dimensi dΓ didefinisikan melalui relasi (Pointon,
1967) dalam bentuk
dΓ = dxdydzdp
x
dp
y
dp
z
. (14.32)
Dalam Persamaan (14.32) terdapat elemen volume dalam ruang momentum
dan elemen volume dalam ruang koordinat. Pertama-tama, misalkan bahwa
volume dalam ruang momentum terletak antara dua nilai momentum, yaitu p
dan p + dp. Bila momentum total dinyatakan dalam koordinat polar (p, θ, ϕ)
maka elemen dari ruang momentum dengan rentang koordinat antara p sampai
p +dp, antara θ sampai θ +dθ, dan antara ϕ sampai ϕ +dϕ adalah
dV
p
= (dp)(pdθ)(p sin θdϕ) = p
2
sin θdθdϕdp. (14.33)
Dengan cara yang sama apabila posisi terletak rentang koordinat antara x sam-
pai x +dx, antara y sampai y + dy, dan antara z sampai z + dz, maka elemen
ruang koordinat tak lain adalah
dV = (dx)(dx)(dz) = dxdydz. (14.34)
Dengan demikian volume dalam ruang fasa yang berkorespondensi dengan mo-
mentum dalam rentang koordinat antara p sampai p + dp, antara θ sampai
θ +dθ, dan antara ϕ sampai ϕ+dϕ dan posisi dalam rentang koordinat antara
x sampai x +dx, antara y sampai y +dy, dan antara z sampai z +dz adalah
dΓ = dxdydz p
2
sin θdθdϕdp. (14.35)
Volume ruang momentum ∆V
p
yang terletak antara p dan p + dp dan tidak
lagi bergantung arah diperoleh dengan melakukan inegrasi Persamaan (14.33)
terhadap seluruh nilai θ dan ϕ, yaitu
∆V
p
= p
2
dp

π
0
sinθdθ


0
dϕ = 4πp
2
dp, (14.36)
yang tak lain adalah volume dari kulit bola antara p dan p +dp.
Dengan demikian volume dalam ruang fasa ∆Γ yang terkait dengan ∆V
p
dalam
ruang momentum dan volume V dalam ruang koordinat diberikan oleh
∆Γ = 4πp
2
dp

V
dxdydz = 4πp
2
dp V. (14.37)
14.6. DEGENERASI DALAM VOLUME RUANG FASA 77
Dengan menggunakan hubungan antara momentum dan kecepatan (p
i
=
mv
i
, i = x, y, z), elemen volume dalam ruang fasa ∆Γ untuk rentang kecepatan
antara v
x
sampai v
x
+ dv
x
, antara v
y
sampai v
y
+ dv
y
, dan antara v
z
sampai
v
z
+dv
z
dapat dituliskan dalam bentuk
dΓ = dxdydz m
3
dv
x
dv
y
dv
z
⇒∆Γ = m
3
dv
x
dv
y
dv
z
V. (14.38)
Baik dengan menggunakan hubungan p = mv dan dp = mdv dalam Persamaan
(14.37) atau dv
x
dv
y
dv
z
= 4πv
2
dv dalam Persamaan (14.38) dapat diperoleh
hubungan
∆Γ = m
3
4πv
2
dv V. (14.39)
Selanjutnya adalah bagaimana mendifinisikan elemen ruang fasa dalam rentang
energi kinetik antara ǫ sampai ǫ + dǫ. Dengan menggunakan hubungan antara
momentum dan energi kinetik melalui p =

2mǫ sehingga dp =

m/(2ǫ)dǫ,
diperoleh
∆Γ = 4π 2mǫ

m/(2ǫ) V = 2π(2m)
3/2
ǫ
1/2
dǫ V. (14.40)
14.6 Degenerasi dalam volume ruang fasa
Degenerasi atau jumlah keadaan energi pada suatu tingkat energi ǫ
j
, yaitu g
j
dapat diungkapkan sebagai fungsi dari ǫ
j
, di mana umumnya suatu tingkat
energi memiliki energi antara ǫ
j
sampai ǫ
j
+dǫ
j
. Dengan menggunakan asumsi
bahwa volume ruang fasa yang sama akan memberikan jumlah keadaan energi,
yang diperbolehkan, yang sama pula. Asumsi ini dapat dijustifikasi dalam kasus
mekanika kuantum, misalknya pada contoh partikel dalam kotak. Bila terdapat
B keadaan energi tiap satuan volume ruang fasa sehingga sebuah elemen ruang
fasa dΓ akan mengandung BdΓ keadaan energi. Degenerasi dari tingkat energi
j tak lain adalah
g
j
= B(∆Γ)
j
, (14.41)
dengan (∆Γ)
j
adalah volume dari ruang fasa enam dimensi yang terletak dalam
rentan energi antara ǫ
j
sampai ǫ
j
+ dǫ
j
dan dalam volume koordinat V dalam
sistem.
Dengan menggunakan Persamaan (14.40) untuk tingkat energi j Persamaan
(14.41) dapat dituliskan menjadi
g
j
≡ BV 2π(2m)
3/2
ǫ
1/2
j

j
(14.42)
78 CATATAN 14. PENGALI α DAN β
14.7 Teori kinetik gas dan β
Teori kinetik gas menyatakan bahwa energi rata-rata tiap partikel gas adalah
ǫ =
3
2
kT, (14.43)
dengan k = R/N
A
adalah konstanta Boltzmann, R adalah konstanta gas uni-
versal, dan N
A
adalah bilangan Avogadro. Dengan menggunakan energi sistem
adalah E =
¸
j
N
j
ǫ
j
dan jumlah partikel adalah N =
¸
j
N
j
, maka dengan
menggunakan Persamaan (14.7) dapat dituliskan bahwa
E =
¸
j
(g
j
e
α+βǫj
)(ǫ
j
) (14.44)
dan
N =
¸
j
(g
j
e
α+βǫj
). (14.45)
Dengan demikian rata-rata energi tiap partikel adalah
ǫ =
E
N
=
¸
j
ǫ
j
g
j
e
α+βǫj
¸
j
g
j
e
α+βǫj
=
¸
j
ǫ
j
g
j
e
βǫj
¸
j
g
j
e
βǫj
. (14.46)
Kemudian dengan menggunakan rumusan untuk g
j
sebagai fungsi dari ǫ
j
dalam
Persamaan (14.41) maka dapat diperoleh bahwa
ǫ =


0
ǫ
j
(BV 2π(2m)
3/2
ǫ
1/2
j

j
)e
βǫj


0
(BV 2π(2m)
3/2
ǫ
1/2
j

j
)e
βǫj
= .


0
ǫ
3/2
j
e
βǫjdǫj


0
ǫ
1/2
j
e
βǫj

j
(14.47)
dengan mengganti penjumlahan menjadi integral terhadap semua nilai energi
yang mungkin. Kemudian dengan mengingat bahwa kuantitas β adalah lebih
kecil dari nol, maka integral parsial akan memberikan


0
ǫ
3/2
j
e
βǫjdǫj
= −
3


0
ǫ
1/2
j
e
βǫjdǫj
(14.48)
sehingga Persamaan (14.47) akan menjadi
ǫ = −
3

. (14.49)
14.8. PENGALI α 79
Dengan membandingkan Persamaan (14.49) dengan Persamaan (14.43) dapat
diperoleh bahwa
β = −
1
kT
seperti dalam Persamaan(14.31).
14.8 Pengali α
Secara umum, pengali α tidak bernilai sama untuk ketiga statistik, melainkan
bergantung dari pada kasus yang ditinjau. Berikut ini akan dibahas dengan
menggunakan statistik MB. Bila dituliskan bahwa
A = e
α
(14.50)
maka Persamaan (14.7) akan menjadi
N
j
= Ag
j
e
βǫj
(14.51)
dan jumlah total partikel adalah
N = A
¸
j
g
j
e
βǫj
(14.52)
sehingga
A =
N
¸
j
g
j
e
βǫj
. (14.53)
Dengan menggunakan hasil dari Persamaan (14.41) maka
A =
N


0
(BV 2π(2m)
3/2
ǫ
1/2
j

j
)e
βǫj
, (14.54)
yang kembali diperoleh dengan mengganti penjumlahan dengan integrasi untuk
semua nilai energi yang mungkin. Kemudian dengan menggunakan integral
fungsi Γ, yaitu
80 CATATAN 14. PENGALI α DAN β
Γ(n + 1) =


0
e
−x
x
n
dx, (14.55)
Γ(n + 1) = nΓ(n), (14.56)
Γ(n + 1) = n!, (14.57)
Γ(1/2) =

ı, (14.58)
dan dengan x ≡ −βǫ, maka


0
ǫ
1/2
j
e
βǫj

j
= (−β)
−1/2


0
x
1/2
e
−x
dx
= (−β)
−1/2
Γ(3/2) = (−β)
−1/2

π
2
. (14.59)
Dengan demikian
A =
N
BV (−2πm/β)
3/2
=
N
BV (2πmkT)
3/2
(14.60)
dan
α = ln A = ln
¸
N
BV (2πmkT)
3/2

. (14.61)
Untuk gas BE akan diperoleh bahwa
A =
Nh
3
V (2πmkT)
3/2
(14.62)
atau
α = ln A = ln
¸
Nh
3
V (2πmkT)
3/2

, (14.63)
di mana dalam hal ini degenerasi, atau lebih tepatnya jumlah keadaan energi
yang menempati elemen ruang fasa enam dimensi didefinisikan sebagai
g =

h
3
. (14.64)
Sedangkan dalam statistik FD maka α akan terkait dengan apa yang dikenal
sebagai energi Fermi ǫ
F
, yaitu lewat hubungan
14.8. PENGALI α 81
α =
ǫ
F
kT
. (14.65)
Gambar 14.1: Ilustrasi band gap dan energi Fermi pada semikonduktor.
82 CATATAN 14. PENGALI α DAN β
Catatan 15
Energi Bebas Helmholtz
Dengan mengetahui temperatur dan entropi suatu sistem dalam deskripsi statis-
tiknya ada gunanya pula untuk mengaitkan fungsi termodinamika lain dengan
sifat-sifat statistik. Dalam hal ini, misalnya saja adala energi bebas Helmholtz
F sistem yang didefinisikan sebagai
15.1 Energy bebas Helmholtz
F = E −TS. (15.1)
Bila suatu sistem mengalami perubahan kecil keadaannya pada temperatur
tetap sehingga energinya berubah dari E menjadi E + dE dan entropinya
berubah dari S menjadi S + dS, maka perubahan energi bebas Helmholtznya
menjadi
dF = dE −TdS. (15.2)
Dari hukum pertama dan kedua termodinamika dapat dituliskan bahwa
Tds ≥ dE +dW, (15.3)
di mana dW adala kerja yang dilakukan oleh sistem terhadap lingkungannya
dan tanda sama dengan berlaku hanya untuk proses termodinamika reversibel.
Dengan mengabungkan Persamaan (15.2) dan (15.3) dapat diperoleh ketidak-
samaan
dF ≤ −dW. (15.4)
83
84 CATATAN 15. ENERGI BEBAS HELMHOLTZ
Selama terjadinya perubahan, energi bebas F akan berkurang sejumlah sama
atau lebih besar dari kerja yang dilakukan oleh sistem. Bila tidak ada kerja yang
dilakukan (dW = 0) setiap perubahan isotermal dalam energi bebas akan kurang
dari atau sama dengan nol. Keadaan setimbang sistem dalam kondisi ini berada
pada keadaan di mana energi bebas telah berkurang sampai nilai minimumnya
karena perubahan parameter dari sistem akan memberikan perubahan energi
bebas sebesar
dF = 0 (15.5)
dan tidak ada kerja yang dilakukan sistem.
Saat temperatur sistem bernilai tetap, penerapan Persamaan (15.5) akan mem-
perbolehkan keadaan kesetimbangan sistem ditentukan bila energi bebas dike-
tahui bentuknya dalam berbagai parameter termodinamika.
15.2 Ekspansi reversibel
Kegunaan dari diketahuinya energi bebas terkait pula dengan hubungannya den-
gan fungsi termodinamika lainnya dari sistem. Sebagai contoh, misalnya sebuah
berubahan reversibel sistem berlangsung dengan perubahan dT dan kerja yang
dilakukan hanya merupakan ekspansi sehingga volumenya bertambah sebesar
dV . Kerja yang dilakukan sistem adalah pdV dengan p adalah tekanan sis-
tem. Pertidaksamaan (15.3) akan menjadi persamaan untuk proses reversible
sehingga
Tds = dE +dW. (15.6)
Dengan nilai TdS ini dan bahwa temperatu boleh berubah maka perubahan
energi bebas F dapat diperoleh dari Persamaan (15.1), yaitu
dF = dE −TdS −SdT = dE −(dE +pdV ) −SdT = −pdV −SdT. (15.7)
Dari Persamaan (15.7) dapat diperoleh bahwa
p = −

∂F
∂V

T
(15.8)
dan
S = −

∂F
∂T

V
. (15.9)
15.3. ENERGI SEBAGAI FUNGSI DARI ENERGI BEBAS 85
Persamaan (15.8) akan berguna saat mencari persamaan keadaan sistem yang
akan memberikan tekanan sistem dalam fungsi volume dan temperatur sistem.
Salah satu contoh persamaan keadaan misalnya untuk gas ideal adalah pV =
NRT.
15.3 Energi sebagai fungsi dari energi bebas
Substitusi Persamaan (15.9) ke dalam Persamaan (15.1) akan memberikan
F = E +T

∂F
∂T

V
. (15.10)
Selanjutnya dapat diperoleh bahwa
E = F −T

∂F
∂T

V
= −T
2

∂(F/T)
∂T

V
(15.11)

¸
∂(βF)
∂β

V
, (15.12)
dengan β = −1/kT (di mana ∂β = ∂T/kT
2
).
15.4 C
V
dari E
Dengan menggunakan definisi dari C
V
C
V
=

∂E
∂T

V
(15.13)
dapat diperoleh
C
V
= −T


2
F
∂T
2

V
(15.14)
atau
C
V
= −kβ
2
¸

2
(βF)
∂β
2

V
. (15.15)
Dengan menggunakan pengetahuan mengenai distribusi statistik sistem, energi
bebas dapat ditentukan dalam representasi statis tik.
86 CATATAN 15. ENERGI BEBAS HELMHOLTZ
Catatan 16
Fungsi Partisi Boltzmann
Peluang termodinamika untuk keadaan makro yang paling sering muncul W
max
pada sistem gas sempurna memiliki bentuk
ln W
max
= N ln

N
A

+
E
kT
. (16.1)
Suatu kuantitas Z, yang nantinya akan disebut sebagai fungsi partisi, diperke-
nalkan sebagai pengganti suku N/A.
16.1 Fungsi partisi Boltzmann
Kuantitas Z didefinisikan sebagai
Z =
N
A
. (16.2)
Dengan menggunakan Persamaan (14.7) dan (14.50) yang disubtsitusikan ke
Persamaan (16.2) akan diperoleh
Z =
¸
j
g
j
e
(α−ǫj/kT)
e
α
=
¸
j
g
j
e
−ǫj/kT
(16.3)
yang disebut sebagai fungsi partisi Boltzmann atau fungsi partisi, untuk suatu
partikel dalam suatu sistem. Istilah ini digunakan karena dalam ekspresi Z,
suku-suku dalam penjumlahan di atas menentukan bagaimana partikel-partikel
dalam sistem terdistribusi atau terpartisi di antara berbagai tingkat-tingkat
energi.
87
88 CATATAN 16. FUNGSI PARTISI BOLTZMANN
Selain dalam bentuk Persamaan (16.3) fungsi partisi dapat pula diungkapkan
untuk keadaan-keadaan energi yang ada secara individual. Bila energi dari
keadaaan energi i adalah ǫ
i
, dan karena degenerasi dari suatu keadaan energi
adalah 1, maka
Z =
¸
i
e
−ǫi/kT
. (16.4)
(Dikarenakan terdapat kemungkinan untuk menuliskan Z dalam bentuk ini, Z
kadang dirujuk sebagai jumlah meliputi seluruh keadaan energi atau jumlah
keadaan energi bagi suatu sistem. Lambang Z diambil dari ekspresi ekivalen
dalam bahasa Jerman Zustandsumme.)
Fungsi partisi yang diperoleh baik dari Persamaan (16.3) maupun Persamaan
(16.4) adalah bukan besaran termodinamika yang terukur atau dapat diukur
secara umum, ataupun muncul dalam persamaan termodinamika yang wajar.
Tetapi, hasil tersebut merupakan suatu jembatan yang penting antara ekspresi
statistik untuk suatu keadaan energi suatu sistem dengan fungsi-fungsi termod-
inamika terkait, yang akan ditunjukkan kemudian.
16.2 Fungsi partisi dan energi bebas Helmholtz
Dengan menggunakan definisi dari fungsi partisi dalam Persamaan (16.2) ke
dalam Persamaan (16.1), asumsi W
max
≈ Ω, dan kaitan antara entropi S dan
Ω maka
S = Nk ln Z +
E
T
. (16.5)
(Boltzmann mendefinisikan bahwa S = k ln W
max
sedangkan Planck menggu-
nakan S = k ln Ω. Untuk sistem dengan jumlah keadaan mikro yang banyak
kedua ungkapan tersebut hampir tidak memiliki perbedaan, akan tetapi apa-
bila terdapat pembedaan maka ekspresi yang diungkapkan oleh Planck adalah
yang lebih tepat.)
Dengan menggunakan Persamaan (15.1) maka dapat diperoleh bahwa
F = −NKT ln Z. (16.6)
Dengan demikian besaran-besaran lain seperti energi E, tekanan p, dan capa-
sitas panas C
V
dapat diperoleh.
16.3. ENERGI SISTEM DAN FUNGSI PARTISI 89
16.3 Energi sistem dan fungsi partisi
Dengan menggunakan Persamaan (15.11) atau melalui energi rata-rata dapat
diperoleh kaitan antara E dan Z. Energi rata-rata setiap partikel diperoleh
lewat
ǫ =
E
N
=
¸
j
n
j
ǫ
j
¸
j
n
j
=
¸
j
g
j
ǫ
j
e
α−ǫj/kT
¸
j
g
j
e
α−ǫj/kT
=
¸
j
g
j
ǫ
j
e
−ǫj/kT
¸
j
g
j
e
−ǫj/kT
=
¸
j
g
j
ǫ
j
e
−ǫj/kT
Z
.
Dengan menggunakan Persamaan (16.3) dapat diturunkan bahwa

∂Z
∂T

V
=
1
kT
2
¸
j
g
j
ǫ
j
e
−ǫj/kT
(16.7)
sehingga
ǫ =
kT
2

∂Z
∂T

V
Z
= kT
2

∂lnZ
∂T

V
. (16.8)
Kemudian dengan menggunakan E = Nǫ dapat diperoleh bahwa
E = NkT
2

∂ln Z
∂T

V
= N

∂lnZ
∂β

V
(16.9)
16.4 Entropi dan fungsi partisi
Dengan melakukan substitusi Persamaan (16.9) ke dalam Persamaan (16.5) da-
pat diperoleh
S = Nk
¸
ln Z +

∂ln Z
∂lnβ

V

(16.10)
yang menunjukkan bahwa entropi S dapat dihitung hanya dengan meman-
faatkan informasi mengenai fungsi partisi Z.
90 CATATAN 16. FUNGSI PARTISI BOLTZMANN
16.5 Energi bebas tiap partikel
Persamaan (16.6) dapat diubah bentuknya menjadi
Z = e
−F/NkT
(16.11)
di mana dengan f = F/N yang menyatakan energi bebas tiap partikel maka
fungsi partisi untuk tiap keadaan energi bagi partikel dalam sistem dapat dit-
uliskan menjadi
Z =
¸
i
e
−ǫi/kT
= e
−f/kT
. (16.12)
16.6 Kapasitas panas spesifik pada volume tetap
Dengan menggunakan definisi dari Persamaan (15.13) dapat diperoleh bahwa
C
V
=

∂E
∂T

V
= NK

2T
∂ ln Z
∂T
+T
2

2
ln Z
∂T
2

(16.13)
16.7 Tekanan sistem
Tekanan dapat diperoleh dari Persamaan (15.8) dan Persamaan (16.6)
p = −

∂F
∂V

T
= NkT

∂ln Z
∂V

T
(16.14)
Catatan 17
Gas Ideal Monoatomik
Suatu gas ideal yang terdiri dari N molekul identik yang masing-masing
bermassa m. Molekul-molekul gas tak-terbedakan dan jumlah molekul dalam
tiap keadaan energi yang mungkin, kecuali pada temperatur amat rendah se-
hingga semua gas mencair, adalah amat kecil. Statistik yang cocok adalah
statistik klasik.
Langkah pertama adalah menghitung fungsi partisi dari sistem ini, sebagaimana
telah diungkapkan dalam Persamaan (16.3), yaitu
Z =
¸
j
g
j
e
−ǫj/kT
17.1 Tingkat energi makro
Untuk memperoleh fungsi partisi diperlukan informasi mengenai energi ǫ
j
dan degenerasi g
j
pada tiap tingkat energi j. Di sini diasumsikan bahwan
molekul-molekul tidak berinteraksi kecuali saat saling bertumbukan secara in-
stan, sehingga tiap molekul dapat dianggap sebagai partikel bebas dan memiliki
susunan tingkat energi yang sama sebagaimana sebuah partikel dalam kotak.
Dengan menggunakan mekanika kuantum dapat diperoleh bahwa tingkat energi
partikel dalam kotak adalah
ǫ
j
=
n
2
j
h
2
V
−2/3
8m
, (17.1)
di mana n
2
j
= n
2
x
+n
2
y
+n
2
z
, dan n
x
, n
y
, n
z
adalah bilangan bulat yang masing-
masing dapat bernilai 1, 2, 3, ....
Degenerasi masing-masing tingkat energi atau jumlah keadaan energi dalam
tiap tingkat energi dapat dengan mudah dihitung apabila bilangan kuantum
91
92 CATATAN 17. GAS IDEAL MONOATOMIK
bernilai kecil. Dalam banyak contoh, sayangnya, tingkat-tingkat energi suatu
asembli berjarak amat rapat dibandingkan dengan nilai energi tingkat energi itu
sendiri. Dengan demikian tingkat-tingkat energi dapat dikelompokkan menjadi
suatu grup dengan lebar energi ∆ǫ
j
untuk tingkat-tingkat energi yang memiliki
yang energi antara ǫ
j
dan ǫ
j
+ ∆ǫ
j
. Setiap grup ini dirujuk sebagai tingkat
energi makro.
Nyatakan bahwa G
j
merepresentasikan jumlah total keadaan energi yang
mungkin dalam tingkat energi sampai dan termasuk yang memiliki energi ǫ
j
.
Jumlah keadaaan energi yang mungkin ∆G
j
dalam tingkat energi makro terse-
but adalah sama dengan jumlah keadaan-keadaan energi dalam semua tingkat
energi yang termasuk ke dalam tingkat energi makro tersebut. Jadi, ∆G
j
tak
lain adalah degenerasi dari tingkat energi makro, di mana degenerasi ini muncul
karena terjadinya pengelompokan sejumlah besar tingkat-tingkat energi, akan
tetapi g
j
ditetapkan dari sifat alami asembli.
17.2 Degenerasi tingkat energi makro
Bayangkan bilangan kuantum n
x
, n
y
, n
z
merupakan label tiga buah sumbu
yang saling tegak lurus. Setiap kombinasi tiga angka n
x
, n
y
, n
z
akan mendefin-
isikan sebuah titik dalam ruang-n. Setiap titik seperti itu terkait dengan suatu
keadaan energi yang mungkin, memberikan nilai bilangan kuantum positif. Da-
pat diambil bahwa setiap titik terdapat dalam kubus dengan panjang rusuk
dalam satuan panjang sehingga volumenya adalah satu.
Bilangan kuantum n
j
berkaitan dengan sebuah vektor dalam ruang-n yang di-
hitung dari pusat koordinat ke setiap titik, karena n
2
j
= n
2
x
+ n
2
y
+ n
2
z
. Dalam
sistem, dengan volume yang diberikan, energi hanya bergantun dari n
j
, sehingga
semua kedaan energi dengan energi yang saya berada pada permukaan bola den-
gan jari-jari n
j
dari pusat koordinat. Karena n
x
, n
y
, n
z
semua bernilai positif,
dan terdapat satu titik setiap satuan volume dalam ruang-n, maka jumlah to-
tal G
j
dari semua keadaan energi yang mungkin, dalam semua tingkat energi
sampai dan termasuk yang memiliki energi ǫ
j
, adalah sama dengan volume satu
oktan dari bola dengan jari-jari n
j
, yaitu
G
j
=
1
8
×
4
3
πn
3
j
=
π
6
n
3
j
. (17.2)
Kulit bola sudah tentu akan memotong beberapa sel satuan sehingga tidak jelas
apakah titik yang merepresentasikan suatu keadaan energi terdapat di dalam
atau di luar permukaan bola. Akan tetapi, untuk nilai n
j
besar, yang meru-
pakan kasus kebanyakan molekul-molekul suatu gas pada temperatur umum,
ketidakpastian ini menjadi dapat diabaikan karena kecil.
Selanjutnya, jumlah keadaan energi dalam tingkat keadaan makro yang memiliki
energi antara ǫ
j
dan ǫ
j
+∆ǫ
j
, atau degenerasi tingkat energi makro ∆G
j
adalah
17.3. FUNGSI PARTISI SISTEM 93
∆G
j
=
π
6
×3n
2
j
∆n
j
=
π
2
n
2
j
∆n
j
. (17.3)
Secara geometri, nilai ini terkait dengan jumlah titik-titik dalam suatu kulit bola
dengan jari-jari n
j
dan tebal ∆n
j
. Dengan melihat bentuk dalam Persamaan
(17.3), degenerasi akan meningkat dengan pertambahan n
j
secara kuadratik
untuk harga ∆n
j
yang sama.
17.3 Fungsi partisi sistem
Dengan demikian fungsi partisi sistem dapat dituliskan sebagai
Z =
¸
j
∆G
j
e
−ǫj/kT
, (17.4)
di mana dengan menggunakan Persamaan (17.3) dan (17.1) akan menjadi
Z =
π
2
¸
j
n
2
j
exp
¸

h
2
V
−2/3
8mkT

n
2
j

∆n
j
. (17.5)
Dengan
f(n
j
) = n
2
j
exp
¸

h
2
V
−2/3
8mkT

n
2
j

(17.6)
maka f(n
j
)∆n
j
tak lain adalah luas di bawah kurva dari grafik f(n
j
) terhadap
n
j
. Nilai Z terkait dengan jumlah seluruh luas seperti itu untuk seluruh nilai
n
j
dari j = 1 sampai j = ∞ karena tidak terdapat batas atas untuk nilai yang
diperbolehkan bagi n
j
.
Untuk suatu aproksimasi yang baik, jumlah dalam Persamaan (17.5) sama den-
gan luas di bawah kurva kontinu yang melewati puncak nilai-nilai f(n
j
), antara
batas 0 dan ∞ adalah
Z =
π
2


0
n
2
j
exp
¸

h
2
V
−2/3
8mkT

n
2
j

dn
j
. (17.7)
Dengan menggunakan tabel integral tentu dapat diperoleh bahwa
Z = V

2πmkT
h
2

3/2
. (17.8)
94 CATATAN 17. GAS IDEAL MONOATOMIK
Hasil dalam Persamaan (17.8) ini akan dapat digunakan untuk mencari besaran-
besaran termodinamika. Atau lebih umum apabila digunakan
ln Z = ln V +
3
2
ln

2πmkT
h
2

. (17.9)
17.4 Persamaan keadaan dan besaran-besaran
termodinamika
Dengan menggunakan Persamaan (15.8) dan (16.6) dapat diperoleh bahwa
p = −

∂F
∂V

T
= −
¸

∂V
(−NkT ln Z)

T
= NkT

∂ ln Z
∂V

T
=
NkT
V
=
nRT
V
, (17.10)
yang tak lain adalah persamaan keadaan untuk gas ideal. Kemudian dengan
menggunakan Persamaan (15.11)
U = E = −T
2
¸
∂(F/T)
∂T

V
= −T
2
¸

∂T

−NkT ln Z
T

V
= NkT
2

∂ ln Z
∂T

V
= NkT
2

3
2
·
h
2
2πmkT
·
2πmk
h
2

=
3
2
NkT =
3
2
nRT, (17.11)
yang juga cocok dengan hasil teori kinetik untuk gas monoatomik dengan tiga
derajat kebebasan.
Kapasitas panas pada volume tetap pun dapat diperoleh melalui
C
V
=

∂U
∂T

V
=
3
2
Nk =
3
2
nR (17.12)
dan juga kapasitas spesifik molal
c
V
=
C
V
n
=
3
2
R. (17.13)
Catatan 18
Distribusi Laju Molekular
Sebagaimana penurunan dalam Bab Gas Ideal Monoatomik di sini, di mana
digunakan pula statistik klasik, tetap digunakan tingkat energi makro.
18.1 Bilangan okupasi rata-rata tingkat energi
makro
Distribusi akan dinyatakan dalam bilangan okupasi rata-rata suatu tingkat en-
ergi makro, yang meliputi suatu rentang energi antara ǫ
j
sampai ǫ
j
+ ∆ǫ
j
.
Variabel N menyatakan jumlah molekul yang memiliki energi sampai dan ter-
masuk berenergi ǫ
j
. Rata-rata jumlah molekul yang termasuk ke dalam tingkat
energi makro atau rata-rata bilangan okupasi tingkat energi makro tersebut
adalah ∆N
j
. Kuantitas ∆N
j
dan ∆G
j
terkait dengan bilangan okupasi rata-
rata suatu tingkat energi N
j
dan degenerasi suatu tingkat energi tunggal g
j
.
Untuk kedua fungsi distribusi, baik Maxwell-Boltzmann maupun klasik, memi-
liki bentuk
∆N
j
=
N
Z
∆G
j
e
−ǫ/kT
. (18.1)
Dengan menggunakan
ǫ
j
=
n
2
j
h
2
V
−2/3
8m
=
1
2
mv
2
j
⇒n
2
j
=
4m
2
v
2
j
h
2
V
−2/3
⇒n
j
=
2mv
j
hV
−1/3
.
⇒∆n
j
=
2m
hV
−1/3
∆v
j
.
95
96 CATATAN 18. DISTRIBUSI LAJU MOLEKULAR
∆G
j
=
π
2
n
2
j
∆n
j
=
π
2

4m
2
v
2
j
h
2
V
−2/3

2m
hV
−1/3
∆v
j

=
4πm
3
V
h
3
v
2
j
∆v
j
. (18.2)
Dengan menghilangkan indeks j pada Persamaan (18.2) di atas dan memberikan
indeks v dapat dituliskan
∆G
v
=
4πm
3
V
h
3
v
2
∆v. (18.3)
Gunakan hasil dalam Persamaan (18.3) ke dalam Persamaan (18.1) dan hasil
untuk Z dari Persamaan (17.8) sehingga
∆N
j
=
N
Z
∆G
j
e
−ǫ/kT
⇒∆N
v
=
N
V

2πmkT
h
2

3/2

4πm
3
V
h
3
v
2
∆v

e
−mv
2
/2kT
=
4N

π

m
2kT

3/2
v
2
e
−mv
2
/2kT
∆v. (18.4)
Kuantitas N
v
merepresentasikan rata-rata total jumlah molekul yang memiliki
laju sampai dan termasuk v, dan ∆N
v
adalah rata-rata jumlah dengan laju
antara v dan v + ∆v.
Persamaan (18.4) disebut sebagai fungsi distribusi laju Maxwell-Boltzmann.
18.2 Laju yang paling mungkin
Laju yang paling mungkin v
m
untuk molekul-molekul yang memiliki laju antara
v dan v+∆v dapat diperoleh dengan mencari nilai maksimum dari (18.4) dengan
hanya memperhatikan
d
dv

v
2
e
−mv
2
/2kT

= 0
yang akan memberikan hasil
v
m
=

2kT
m
. (18.5)
Dengan demikian Persamaan (18.4) dapat dituliskan dalam bentuk yang lebih
kompak, dengan menggunakan v
m
, yaitu
18.3. LAJU RATA-RATA 97
∆N
v
∆v
=
4N

πv
3
m
v
2
e
−v
2
/v
2
m
. (18.6)
Fungsi distribusi laju ini bergantung terhadap temperatur T melalui kuantitas
v
m
.
18.3 Laju rata-rata
Laju rata-rata diperoleh melalui
v =
1
N
¸
v∆N
v
.
Dengan menggunakan Persamaan (18.6) dan melakukan aproksimasi jumlah
dengan integral dapat diperoleh bahwa
v =
4

πv
3
m


0
v
3
e
−v
2
/v
2
m
dv =
2

π
v
m
=

8kT
πm
(18.7)
18.4 Laju rms
Dengan menggunakan cara yang sama untuk mencari v dapat dicari v
rms
, yaitu
v
rms
=

v =

1
N
¸
v
2
∆N
v

1/2
=

4

πv
3
m


0
v
4
e
−v
2
/v
2
m
dv

1/2
=
3
2
v
m
=

3kT
m
(18.8)
18.5 Perbandingan ketiga laju
Dengan melihat Persamaan (18.5), (18.7), dan (18.8) dapat dituliskan bahwa
v
m
: v : v
rms
=

2kT
m
:

8kT
πm
:

3kT
m
= 1 : 1.128 : 1.224. (18.9)
98 CATATAN 18. DISTRIBUSI LAJU MOLEKULAR
18.6 Ekipartisi energi
Bila energi partikel-partikel dalam suatu sistem terbuat dari suku-suku
kuadratik dalam koordinat posisi dan momentum partikel, maka untuk setiap
suku kuadratik, kontribusinya kepada energi rata-rata akan berbentuk
1
2
kT di
mana T adalah temperatur dari sistem.
Catatan 19
Paradoks Gibb
Bab ini akan menceritakan bagaimana entropi bertambah setelah dua jenis gas
yang semula terpisahkan oleh dinding diatermal dicampurkan. Pertambahan
entropi ini sayangnya juga terjadi saat kedua jenis gas merupakan jenis gas
yang sama, yang menjadikannya suatu paradoks yang dikenal sebagai paradoks
Gibb.
19.1 Fungsi partisi
Secara umum, degenerasi pada setiap tingkat energi ǫ
j
, yaitu g
j
, dapat di-
ungkapkan dalam bentuk kontinu di ruang-Γ menjadi
g
j


h
3
(19.1)
sehingga fungsi partisi dapat dituliskan menjadi
Z =
¸
j
g
j
e
−ǫj/kT

e
−ǫ/kT

h
3
. (19.2)
Elemen ruang fasa enam-dimensi dΓ terdiri dari tiga elemen ruang spasial dan
tiga elemen ruang momentum, yaitu
dΓ = (dV )(dV
p
) = (dxdydz)(dp
x
dp
y
dp
z
). (19.3)
Suku pertama dalam ruas paling kanan pada Persamaan (19.2), yaitu e
−ǫ/kT
merupakan fungsi dari energi, dengan demikian elemen ruang fasa enam-dimensi
dΓ dalam Persamaan (19.3) harus pula dirumuskan dalam variabel energi ǫ.
99
100 CATATAN 19. PARADOKS GIBB
Untuk partikel-partikel gas yang bebas bergerak tanpa pengaruh suatu medan
maka energinya hanya merupkana energi kinetik sehingga
ǫ =
p
2
2m
. (19.4)
Oleh karena itu elemen ruang momentum dV
p
= dp
x
dp
y
dp
z
dalam Persamaan
(19.3) harus dirumuskan dalam momentum total p dan bukan dalam p
x
, p
y
, dan
p
z
. Dengan mengingat bentuk bahwa dxdydz dalam sistem koordinat kartesian
memiliki representasi r
2
dr sin θdθdϕ dalam sistem koordinat bola maka dengan
cara yang sama dapat diperoleh
dV
p
= dp
x
dp
y
dp
z
= p
2
dp sin θdθdϕ. (19.5)
Dan karena energi dalam Persamaan (19.4) hanya bergantung dari p dan tidak
θ dan ϕ maka Persamaan (19.5) dapat diungkapkan dalam bentuk
dV
p
= p
2
dp

π
0
sin θdθ


0
dϕ = 4πp
2
dp. (19.6)
Ungkapan untuk dp dapat diperoleh dari dǫ dengan menurunkan Persamaan
(19.4) terhadap ǫ sehingga diperoleh

dp
=
p
m
=

2mǫ
m
=


m
⇒dp =

m

dǫ. (19.7)
Dengan demikian Persamaan (19.6) akan menjadi
dV
p
= 4πp
2
dp = 4π(2mǫ)

m

= 2π(2m)
3/2
ǫ
1/2
dǫ. (19.8)
Selanjutnya dengan menuliskan elemen volume dalam ruang spasial dapat di-
integralkan menjadi V karena fungsi energi yang dibahas tidak tergantung dari
koordinat spasial. Akhirnya elemen ruang fasa enam-dimensi dΓ dapat dit-
uliskan menjadi
dΓ = 2πV (2m)
3/2
ǫ
1/2
dǫ (19.9)
sehingga bentuk kontinu g
j
dalam Persamaan (19.1) dalam ruang energi ǫ akan
menjadi
g
j
≡ g(ǫ)dǫ = 2πV (2m)
3/2
ǫ
1/2
dǫ ⇒g(ǫ) = 2πV (2m)
3/2
ǫ
1/2
. (19.10)
19.2. BEBERAPA BESARAN TERMODINAMIKA 101
Dengan menggunakan Persamaan (19.9) dan V maka Persamaan (19.2) dapat
dituliskan menjadi
Z ≡

e
−ǫ/kT

h
3
=
2πV (2m)
3/2
h
3


0
ǫ
1/2
e
−ǫ/kT
dǫ (19.11)
Persamaan (19.11) dapat diselesaikan dengan menggunakan integral fungsi Γ(x)
sehingga


0
ǫ
1/2
e
−ǫ/kT
dǫ = (kT)
3/2
Γ(3/2) = (kT)
3/2

π
2
(19.12)
Dengan menggunakan hasil dalam Persamaan (19.12) maka Persamaan (19.11)
akan menjadi
Z =
2πV (2m)
3/2
h
3
· (kT)
3/2

π
2
=
V (2πmkT)
3/2
h
3
(19.13)
19.2 Beberapa besaran termodinamika
Energi bebas Helmholtz F dapat dihitung dengan menggunakan hubungan
F = −NkT ln Z (19.14)
sehingga diperoleh
F = −NkT ln
¸
V (2πmkT)
3/2
h
3

. (19.15)
Entropi S dapat diperoleh lewat
S = −

∂F
∂T

V
(19.16)
sehingga diperoleh
S = −


∂T

−NkT ln
¸
V (2πmkT)
3/2
h
3

V
=


∂T

NkT ln
¸
V (2πmkT)
3/2
h
3

V
102 CATATAN 19. PARADOKS GIBB
= Nk ln
¸
V (2πmkT)
3/2
h
3

+NkT ·
h
3
V (2πmkT)
3/2
·
V (2πmk)
3/2
h
3
·
3
2

T
= Nk ln
¸
V (2πmkT)
3/2
h
3

+
3
2
Nk. (19.17)
Energi total sistem U adalah
U = F +TS (19.18)
sehingga dengan menggunakan Persamaan (19.15) dan (19.17) dapat dituliskan
kembali menjadi
U = −NkT ln
¸
V (2πmkT)
3/2
h
3

+T

Nk ln
¸
V (2πmkT)
3/2
h
3

+
3
2
Nk

=
3
2
NkT (19.19)
yang cocok dengan energi dalam suatu gas ideal monoatomik. Sedangkan
tekanan dapat diperoleh dari
p = −

∂F
∂V

T
(19.20)
yang akan memberikan
p = −


∂V

−NkT ln
¸
V (2πmkT)
3/2
h
3

T
=
NkT
V
. (19.21)
Persamaan (19.21) akan memberikan persamaan keadaan untuk gas ideal klasik
monoatomik. Selanjutnya, kapasitas panas pada volume konstan C
V
dapat
diperoleh lewat
C
V
=

∂Q
∂T

V
=

∂U
∂T

V
(19.22)
sehingga dengan menggunakan Persamaan (19.19) akan diperoleh
C
V
=
3
2
Nk. (19.23)
19.3. PARADOKS GIBB 103
Sedangkan untuk kapasitas panas pada tekanan konstan C
p
C
p
=

∂Q
∂T

p
=

∂U
∂T

p
+p

∂V
∂T

p
. (19.24)
Dengan menggunakan Persamaan (19.21) akan diperoleh bahwa
C
p
= C
V
+Nk. (19.25)
19.3 Paradoks Gibb
Misalkan terdapat gas berjenis sama yang menempati dua ruang berbeda dengan
volume V yang sama, temperatur T yang sama, tekanan p yang sama, jumlah
partikel N yang sama, sehingga akan memiliki entropi S yang sama dan energi
total U yang sama.
Apabila kedua ruang tersebut digabungkan maka besaran-besaran yang dise-
butkan sebelumnya akan menjadi
T

= T, (19.26)
U

= 2U, (19.27)
V

= 2V, (19.28)
N

= 2N, (19.29)
S

= (2N)k ln
¸
(2V )(2πmkT)
3/2
h
3

+
3
2
(2N)k
= 2

Nk ln
¸
V (2πmkT)
3/2
h
3

+
3
2
Nk

+ 2Nk ln 2
= 2S + 2Nk ln 2 > 2S. (19.30)
Persamaan (19.30) menceritakan bahwa dengan menghilangkan pembatas an-
tara kedua ruang yang berisi gas yang sama, akan terjadi peningkatan entropi
sebesar 2Nk ln 2 dari seharusnya yang diperkirakan, yaitu 2S. Sebaliknya, bila
pembatas dipasang kembali maka entropi kedua sistem yang terpisah akan kem-
bali menjadi 2S. Seharusnya dinding pemisah tidak memiliki pengaruh pada
entropi gas apabila kedua jenis gas adalah sama. Kontradiksi kelakuan entropi
ini disebut sebagai paradoks Gibb.
Bila kedua jenis gas berbeda, tidak terdapat kontradiksi ini karena setelah dind-
ing pembatas dihilangkan dan entropi bertambah, pemasangan kembali dinding
pembatas tidak akan mengambalikan dinding pembatas tidak akan mengamba-
likan gas kepada kondisi masing-masing jenis gas terpisah. Masing-masing gas
104 CATATAN 19. PARADOKS GIBB
memiliki entropi awal yang berbeda karena memiliki massa partikel gas yang
bebeda.
Suku campuran apabila kedua gas berjenis sama ini dapat pula dipandang dari
sisi statistik klasik bahwa ruang yang baru akan membuat seakan-akan g

j
men-
jadi 2g
j
sehingga peluang termodinamika keadaan makro paling mungkin akan
menjadi
W

max
= (2
N
W
max
)(2
N
W
max
). (19.31)
Dengan menggunakan hubungan entropi menurut Boltzmann
S

= k ln W

max
= k ln

(2
N
W
max
)
2

= 2k ln W
max
+ 2kN ln 2
= 2S + 2kN ln 2. (19.32)
19.4 Gas ideal semi-klasik
Gibb kemudian mempostulatkan bahwa terdapat kesalahan dalam menghi-
tung jumlah keadaan sehingga peluang termodinamika untuk statistik Maxwell-
Boltzmann perlu dikoreksi sehingga menjadi N! kali lebih kecil dari seharusnya,
yaitu dari
W
MB
= N!
¸
j
g
Nj
j
N
j
!
(19.33)
menjadi
W
semi−klasik
=
¸
j
g
Nj
j
N
j
!
. (19.34)
Yang disebut sebagai statistik semi-klasik. Koreksi ini akan memberikan kon-
sekuensi dalam perumusan entropi sehingga menjadi
S = Nk ln
¸
V (2πmkT)
3/2
Nh
3

+
5
2
Nk. (19.35)
yang dikenal sebagai persamaan Sackur-Tetrode. Banding Persamaan (19.35)
dengan Persamaan (19.17) semula. Dapat pula dilihat bahwa volume yang
berperan di sini sekarang adalah volume untuk tiap partikel atau N/V sehingga
19.4. GAS IDEAL SEMI-KLASIK 105
apabila dua jenis gas dicampur dengan kondisi seperti telah disebabkan sebelum-
nya, volume untuk tiap partikel tidak akan berubah. Dengan Persamaan (19.35)
akan diperoleh bahwa
S

= (2N)k ln
¸
(2V )(2πmkT)
3/2
(2N)h
3

+
5
2
(2N)k
= 2

Nk ln
¸
V (2πmkT)
3/2
Nh
3

+
5
2
Nk

= 2S.
Persamaan (19.35) juga akan membuat perubahan hubungan antara besaran-
besaran termodinamika terhadap fungsi partisi. Akan tetapi hasi akhir besaran-
besaran termodinamika yang diturunkan tidak akan berubah. Hal ini akan
dibahas pada bab khusus mengenai gas semi-klasik.
106 CATATAN 19. PARADOKS GIBB
Catatan 20
Ekipartisi Energi
Bila energi partikel-partikel dalam suatu sistem berbentuk kuadrat dari koordi-
nat posisi dan momentum sistem maka setiap suku yang mengandung kuadrat
tersebut tersebut akan berkontribusi terhadap energi rata-rata sebesar
1
2
kT di
mana T adalah temperatur sistem. Hal ini akan dibahas sebagai suatu aplikasi
dari statistik Maxwell-Boltzmann.
20.1 Bentuk-bentuk energi
Energi suatu partikel dapat berbentuk murni energi kinetik, misalnya dalam
arah-x
ǫ
x
=
p
2
x
2m
, (20.1)
yang juga berlaku sama dengan dalam arah-y dan arah-z. Dapat pula berbentuk
energi kinetik dan energi potensial, misalnya pada osilator harmonik, yang untuk
arah-x-nya adalah
ǫ
x
=
p
2
x
2m
+
1
2
µx
2
, (20.2)
yang akan memiliki bentuk yang sama pula dalam kedua arah lainnya.
Dengan demikian, secara lengkap suku energi ǫ merupakan fungsi dari x, y, z,
p
x
, p
y
, dan p
z
atau koordinat dari ruang fasa enam-dimensi Γ. Suatu bentuk
lengkap ǫ yang bergantung kuadrat dari koordinat-koordinat ruang Γ adalah
107
108 CATATAN 20. EKIPARTISI ENERGI
ǫ =

p
2
x
2m
+
1
2
µx
2

+

p
2
y
2m
+
1
2
µy
2

+

p
2
z
2m
+
1
2
µz
2

. (20.3)
20.2 Rata-rata energi kinetik
Dengan demikian, apabila ingin dihitung ǫ
x
untuk suatu partikel gas
monoatomik yang bebas dari pengaruh medan apapun, dapat dilakukan lewat
ǫ
x
=

Γ
(p
2
x
/2m)e
−ǫ/kT

Γ
e
−ǫ/kT

, (20.4)
dengan dΓ = dxdydxdp
x
dp
y
dp
z
. Dengan melihat bentuk umum dalam Per-
samaan (20.3) maka apabila dituliskan
ǫ −(p
2
x
/2m) (20.5)
merupakan suatu suku yang tidak lagi bergantung dari p
x
. Dengan menggu-
nakan cara ini maka Persamaan (20.7) dapat dituliskan menjadi
ǫ
x
=

Γ
e
−[ǫ−(p
2
x
/2m)]/kT
dV dp
y
dp
z

Γ
e
−[ǫ−(p
2
x
/2m)]/kT
dV dp
y
dp
z


−∞
(p
2
x
/2m)e
−p
2
x
/2mkT
dp
x


−∞
e
−p
2
x
/2mkT
dp
x
=


−∞
(p
2
x
/2m)e
−p
2
x
/2mkT
dp
x


−∞
e
−p
2
x
/2mkT
dp
x
. (20.6)
Dengan melakukan subtsitusi u
2
= p
2
x
/2mkT maka Persamaan (20.6) akan men-
jadi
ǫ
x
=
kT


−∞
u
2
e
−u
2
du


−∞
e
−u
2
du
=
1
2
kT, (20.7)
karena dengan menggunakan integral parsial dapat diperoleh bahwa


−∞
u
2
e
−u
2
du =
1
2


−∞
ue
−u
2
d(u
2
)
= −
1
2

ue
−u
2


u=−∞
+
1
2


−∞
e
−u
2
du =
1
2


−∞
e
−u
2
du. (20.8)
Dengan cara yang sama akan dapat diperoleh bahwa
20.3. RATA-RATA ENERGI POTENSIAL MIRIP PEGAS 109
ǫ
y
=
1
2
kT, (20.9)
ǫ
z
=
1
2
kT. (20.10)
20.3 Rata-rata energi potensial mirip pegas
Bila partikel memiliki energi potensial yang bergantun posisi seperti dalam Per-
samaan (20.2), maka rata-rata energi potensial dalam arah-x dapat dicari, mis-
alnya saja
u
x
=
1
2
µx
2
. (20.11)
Kemudian dengan menggunakan prosedur yang sama seperti sebelumnya, yaitu
membuat suatu suku yang bebas terhadap x, yaitu
ǫ −
1
2
µx
2
, (20.12)
maka dapat diperoleh bahwa
u
x
=

Γ
e
−[ǫ−(µx
2
/2)]/kT
dV
p
dydz

Γ
e
−[ǫ−(µx
2
/2)]/kT
dV
p
dydz


−∞
(µx
2
/2)e
−µx
2
/2kT
dx


−∞
e
−µx
2
/2kT
dx
=


−∞
(µx
2
/2)e
−µx
2
/2kT
dx


−∞
e
−µx
2
/2kT
dx
. (20.13)
Kali ini dengan menggunakan u
2
= µx
2
/2kT maka Persamaan (20.13) akan
menjadi
u
x
=
kT


−∞
u
2
e
−u
2
du


−∞
e
−u
2
du
=
1
2
kT, (20.14)
sehingga untuk potensial pada arah-y dan arah-z akan diperoleh pula
u
y
=
1
2
kT, (20.15)
u
z
=
1
2
kT. (20.16)
110 CATATAN 20. EKIPARTISI ENERGI
20.4 Rata-rata energi osilator harmonik
Suatu osilator harmonik yang memiliki energi pada arah-x seperti dalam Per-
samaan (20.2) dapat pula dihitung energi rata-ratanya pada arah-x, yaitu
ǫ
x
=


−∞


−∞
(p
2
x
/2m+µx
2
/2) exp[−(p
2
x
/2m+µx
2
/2)/kT]dxdp
x


−∞


−∞
(p
2
x
/2m+µx
2
/2)dxdp
x
(20.17)
dengan kembali menggunakan prosedur yang sama dalam membahas integral
dalam dΓ. Untuk menyelesaikan Persamaan (20.2), nyatakan koordinat x dan
p
x
dalam bentuk polar sehingga
p
2
x
2m
= r
2
sin
2
θ, (20.18)
1
2
µx
2
= r
2
cos
2
θ, (20.19)
dxdp
x
= 2(m/µ)
1/2
rdrdθ. (20.20)
Persamaan (20.20) diperoleh dengan memisalkan dx

≡ (µ/2)
1/2
dx, dy

=
(2m)
−1/2
dp
x
, dan dx

dy

= (dr)(rdθ). Dengan demikian Persamaan (20.17)
akan menjadi
ǫ
x
=


0


0
e
−r
2
/kT
r
3
dr


0


0
e
−r
2
/kT
rdr
= kT. (20.21)
Integral

e
−au
2
u
3
du dapat dipecahkan lewat


0
e
−au
2
u
3
du =
1
2a


0
u
2
e
−au
2
d(au
2
)
=
¸

1
2a
u
2
e
−au
2


u=0
+
1
a


0
ue
−au
2
du
= 0 +
1
a


0
ue
−au
2
du =
1
a


0
ue
−au
2
du.
a =
1
kT


0
e
−r
2
/kT
r
3
dr = kT


0
e
−r
2
/kT
rdr. (20.22)
Hasil dari Persamaan (20.21) cocok dengan hasil sebelumnya di mana rata-rata
dari suku kuadrat dari x dan p
x
akan memberikan kontribusi energi
1
2
kT.
20.5. DERAJAT KEBEBASAN 111
20.5 Derajat kebebasan
Umumnya, dan lebih berguna, apabila setiap kontribusi saling bebas dalam
energi berupa suku kuadrat yang bergantung pada koordinat ruang Γ dirujuk
sebagai suatu derajat kebebasan sebuah partikel gas. Energi rata-rata
1
2
kT dim-
iliki oleh setiap derajat kebebasan atau mode saling bebas dalam menyimpang
energi. Sebagai contoh, misalnya terdapat N partikel yang merupakan osila-
tor harmonik, maka derajat kebebasannya adalah 6, biasa dinyatakan dengan
f, sehingga energi sistem tak lain adalah U = 6 · N ·
1
2
kT = 3NkT. Dengan
demikian energi sistem adalah
U = fN

1
2
kT

. (20.23)
Kapasitas panas pada volume konstan C
V
adalah
C
V
=

∂U
∂T

V
=
1
2
Nkf =
1
2
nRf. (20.24)
20.6 Gas diatomik
Untuk gas diatomik selain bertranslasi, molekul gas dapat pula berotasi sehingga
ada tambahan energi dari
ǫ
rot
=
1
2
I
x
ω
2
x
+
1
2
I
y
ω
2
y
. (20.25)
Dengan demikian dalam hal ini derajat kebebasannya f = 5. Untuk molekul
gas diatomik atau yang lebih kompleks umumnya terdapat, secara umum, enam
derajat kebebasan.
20.7 Bukan suku kuadrat koordinat
Bila suku energi bukan berbentuk kuadrat dari koordinat dari ruang Γ, seperti
u
z
= mgz, (20.26)
maka prinsip ekipertisi energi tidak akan berlaku di sini, yang berarti
u
z
=
1
2
kT. (20.27)
112 CATATAN 20. EKIPARTISI ENERGI
Hal ini akan dibahas pada gas monoatomik dalam pengaruh energi potensial
gravitasi.
Catatan 21
Tambahan Informasi 1
Bab ini memberikan tambahan informasi yang mendukung kuliah dan diharap-
kan dapat memberikan motivasi bagi peserta kuliah.
21.1 Ilustrasi C
v
bergantung T
Pada bab sebelumnya telah diceritakan bahwa terkait dengan prinsip ekipartisi
energi bahwa setiap suku energi yang mengandung kuadrat dari koordinat ruang
fasa Γ akan memberikan kontribusi
1
2
kT terhadap energi rata-rata, yang dirujuk
sebagai suatu derajat kebebasan. Akan tetapi kapan suatu derajat kebebasan
muncul pada molekul gas, dalam hal ini harus diatomi, triatomik, atau lebih
kompleks, masih tidak jelas.
Gambar 21.1: Ilustrasi secara kualitaf perubahan C
V
terhadap temperatur.
113
114 CATATAN 21. TAMBAHAN INFORMASI 1
Gambar 21.1 (AbsoluteAstronomy.com, http://www.absoluteastronomy.com/
topics/Equipartition theorem [accessed 2010.04.16.06.22]) menggambarkan
bahwa C
V
berubah dengan temperatur. Skala temperatur sebenarnya dalam
skala logaritmik. Ilustrasi yang lebih baik karena merupakan hasil eksperimen
untuk gas hidrogen dapa dilihat dalam literatur (Francis W. Sears and Gerhard
L. Salinger, ”Thermodynamics, Kinetic Theory, and Statistical Thermodynam-
ics”, Addison-Wesley Pub. Co., Reading, Fifth Printing, 1980, pp. 379, Fig.
12-16) dengan temperatur rotasi kira-kira pada 90 K dan vibrasi pada 7500 K.
Gambar 21.2: Sketsa mode-mode energi molekul gas triatomik, H
2
O.
Gambar 21.2 memperlihatkan model-mode energi yang memberikan kontribusi
1
2
kT pada energi rata-rata tiap molekul gas (Chemistry Department Occidental
College http://departments.oxy.edu/chemistry/enthropy.htm[accessed 2010.04.
16.06.23]).
21.2 Publikasi mengenai gas ideal dan ensembel
mikrokanonik
Dengan menggunakan sedikit partikel gas misalnya terdapat publikasi oleh S.
Velasco, J. A. White, dan J. G¨ u´emez dalam European Journal of Physics 14
(4), 166-170 (1993) dengan judul ”Single-particle energy and velocity distribu-
tions for finite simple systems in the microcanonical ensemble” yang melakukan
simulasi dengan sedikit partikel.
21.2. PUBLIKASI MENGENAI GAS IDEAL DAN ENSEMBEL MIKROKANONIK115
Gambar 21.3: Hasil yang diperoleh oleh Velasco et. al (1993).
Selain itu juga terdapat publikasi oleh F. L. Roman, J. A. White, dan S. Velasco
dalam European Journal of Physics 16 (2), 83-90 (1995) dengan judul ”Micro-
canonical single-particle distributions for an ideal gas in a gravitational field”
yang terkait dengan topik yang akan dibahas pada bab berikutnya.
Selain itu terdapat pula publikas-publikasi dengan topik-topik yang lebih ad-
vanced, misalnya saja:
• Kourosh Nozari and S. Hamid Mehdipour, ”Implications of Minimal
Length Scale on the Statistical Mechanics of Ideal Gas”, Arxiv 0601096
(2006)
• F. Becattini and L. Ferroni, ”The microcanonical ensemble of the ideal
relativistic quantum gas”, Arxiv 0704.1967 (2007)
• F. Becattini and L. Ferroni, ”The microcanonical ensemble of the ideal
relativistic quantum gas with angular momentum conservation”, Arxiv
0707.0793 (2007)
• Ying-Qiu Gu, ”Thermodynamics of Ideal Gas in Cosmology”, Arxiv
0708.2962 (2009)
116 CATATAN 21. TAMBAHAN INFORMASI 1
• Felipe Asenjo, Cristian A. Far´ıas and Pablo S. Moya, ”Statistical rela-
tivistic temperature transformation for ideal gas of bradyons, luxons and
tachyons”, Arxiv 0712.4368 (2009)
Catatan 22
Gas Ideal dalam Medan
Gravitasi
Dalam bab-bab sebelumnya energi gas umumnya dianggap seluruhnya dalam
bentuk energi kinetik, yang berarti walaupun wadah gas memiliki ketinggian,
energi potensial gravitasi dari molekul-molekul gas diabaikan. Dalam bab ini
energi potensial jenis ini akan diperhitungkan dan akan ditunjukkan bahwa gas
berfungsi sebagai suatu sistem multi variabel.
22.1 Sistem
Sistem yang dibahas di sini adalah terdapat suatu wadah dengan tinggi L yang
dapat diatur menggunakan piston dan luas penampang A sehingga volume ruang
yang ditempati gas pada suatu saat adalah AL. Sumbu-y diambil ke arah atas
dengan percepatan gravitasi diambil ke arah bawah. Temperatur T dalam gas
diasumsikan seragam.
Dengan demikian gas menjadi suatu sistem multivariabel yang dideskripsikan
oleh tiga variabel saling bebas T, L, dang g.
22.2 Persamaan termodinamika
Untuk sistem ini dapat dituliskan bahwa
TdS = dU +Y
1
dX
1
−X
2
dY
2
(22.1)
dengan variabel ekstensif X
1
adalah L dan variabel intensif Y
2
adalah medan
117
118 CATATAN 22. GAS IDEAL DALAM MEDAN GRAVITASI
gravitasi dengan intensitas g. Dengan menggunakan Π sebagai Y
1
dan Γ sebagai
X
2
maka Persamaan (22.1) akan menjadi
TdS = dU + ΠdL −Γdg. (22.2)
22.3 Energi total
Sistem ini memiliki energi potensiap gravitasi U
G
sebagai mana energi internal
gas yang hanya merupakan fungsi dari temperatur U
T
. Energi tiap partikel
akan menjadi
ǫ =
p
2
2m
+mgy (22.3)
dengan titik acuan nol untuk y diambil pada dasar ruang.
22.4 Fungsi partisi
Seperti telah dijelaskan dalam bab-bab sebelumnya, fungsi partisi dapat diny-
atakan dalam bentuk diskrit
Z =
¸
j
g
j
e
ǫj/kT
(22.4)
ataupun kontinu
Z =


0
e
−ǫ/kT

h
3
(22.5)
dengan
g
j


h
3
. (22.6)
Saat energi terdiri dari dua suku, yaitu suku energi kinetik dan suku energi
potensial, maka dapat dituliskan bahwa masing-masing suku akan memberikan
’satu’ fungsi partisi. Untuk suku energi kinetik digunakan Z
p
yang hanya
bergantung dari koordinat momentum
Z
p
=

e
−p
2
/2mkT

h
3
(22.7)
22.4. FUNGSI PARTISI 119
dan untuk suku energi potensial gravitasi digunakan Z
y
yang hanya bergantung
dari koordinat spasial y
Z
y
=

e
−mgy/kT

h
3
. (22.8)
Akan tetapi karena partisi sistem secara keseluruhan, tak lain adalah
Z = Z
p
Z
y
, (22.9)
maka akan lebih tepat apabila
Z =

e
−p
2
/2mkT
e
−mgy/kT

h
3
(22.10)
sehingga Persamaan (22.7) dapat tetap digunakan akan tetapi Persamaan (22.8)
harus dimodifikasi menjadi
Z
y
=
1
L

e
−mgy/kT
dy. (22.11)
Dengan menggunakan
dΓ = 4πV p
2
dp (22.12)
maka Persamaan (22.7) akan menjadi
Z
p
=
4πV
h
3
(2mkT)
3/2


0
e
−p
2
/2mkT

p
2
2mKT

d

p

2mkT

=
4πV
h
3
(2mkT)
3/2

1
4

(

π) =
V

2πmkT
h
2

3/2
= AL

2πmkT
h
2

3/2
. (22.13)
Pemecahan ini dilakukan dengan menggunakan


−∞
e
−x
2
dx =

π dan Per-
samaan (20.8)
Sedangkan Persamaan (22.8) akan menjadi
Z
y
=
1
L
kT
mg

L
0
e
−mgy/kT
d

mgy
kT

=
kT
mgL

−e
−mgy/kT

L
y=0
=
kT
mgL

1 −e
−mgL/kT

. (22.14)
120 CATATAN 22. GAS IDEAL DALAM MEDAN GRAVITASI
Faktor 1/L muncul karena dalam Persamaan (22.13) dihitung volume spasial
padahal untuk komponen dy telah dihitung pada Z
y
. Dengan demikian fungsi
partisi total adalah
Z =
¸
AL

2πmkT
h
2

3/2
¸
¸
kT
mgL

1 −e
−mgL/kT

. (22.15)
22.5 Energi bebas Helmholtz
Dengan menggunakan rumusan energi bebas Helmholtz untuk gas semi-klasik,
yaitu
F∗ = −NkT(lnZ −ln N + 1), (22.16)
(Ingat bahwa rumusan F = −NkT ln Z adalah untuk gas klasik, yang masih
dapat menyebabkan paradok Gibb) dapat diperoleh dua besaran baru, yaitu
Π = −

∂F∗
∂L

T,g
= NkT

∂ ln Z
∂L

T,g
(22.17)
dan
Γ = −

∂F∗
∂g

T,L
= NkT

∂ ln Z
∂g

T,L
, (22.18)
yang akan memberikan
Π =
Nmg
exp(mgL/kT) −1
, (22.19)
Γ =
NkT
g

NmL
exp(mgL/kT) −1
. (22.20)
Jadi sistem ini memiliki dua persamaan keadaan yaitu Π(T, L, g) dan Γ(T, L, g).
Γ = U
G
/g sehingga
U
G
= NkT −
NmgL
exp(mgL/kT) −1
(22.21)
sehingga dengan menggunakan
22.6. ENTROPI 121
U = NkT
2

∂ ln Z
∂T

L,g
=
5
2
NkT −
NmgL
exp(mgL/kT) −1
(22.22)
dan U = U
G
+U
T
dapat diperoleh bahwa
U
T
=
3
2
NkT (22.23)
yang merupakan energi dalam gas saat tidak terdapat medan gravitasi, yang
hanya bergantung dari temperatur.
22.6 Entropi
Dengan menggunakan hubungan antara entropi S, energi dalam sistem U, dan
energi bebas Helmholtz F untuk gas semi-klasik dari Persamaan (22.16)
F∗ = U −TS, (22.24)
maka dapat diperoleh entropi sistem adalah
S =
U
T

F
T
=
1
T
¸
5
2
NkT −
NmgL
exp(mgL/kT) −1


1
T
[−NkT(lnZ −ln N + 1)]
=
¸
5
2
Nk −
NmgL/T
exp(mgL/kT) −1

+Nk(lnZ −ln N + 1). (22.25)
22.7 Distribusi partikel sebagai fungsi keting-
gian
Jumlah total partikel dalam sistem secara umum adalah
N =
¸
j
n
j
=
¸
j
g
j
e
α−ǫj/kT
(22.26)
atau dalam bentuk integralnya adalah
N =


0
e
α−ǫ/kT

h
3
. (22.27)
122 CATATAN 22. GAS IDEAL DALAM MEDAN GRAVITASI
Dalam hal ini, apabila ingin dibahas bagaimana distribusinya terhadap keting-
gian y maka, suku energi akan diperhatikan hanya bagian yang bergantung y
dari Persamaan (22.3). Dengan demikian Persamaan (22.27) akan menjadi
N =

e
α−p
2
/2mkT−mgy/kT

h
3
= e
α


0
e
−p
2
/2mkT

h
3

L
0
e
−mgy/kT
dy
L
= e
α
Z
p

L
0
e
−mgy/kT
dy
L
. (22.28)
Jumlah partikel yang berada antara ketinggian y dan y + ∆y adalah
dN
y
= e
α
Z
p
e
−mgy/kT
dy
L
(22.29)
Persammaan (22.28) dapat diubah menjadi
N = e
α
Z
p

L
0
e
−mgy/kT
dy
L
= e
α
Z
p
Z
y
, (22.30)
selanjutnya, dengan menggunakan Persamaan (22.30), Persamaan (22.29) dapat
dituliskan kembali menjadi
dN
y
=
N
Z
y
e
−mgy/kT
dy
L
. (22.31)
Volume sebuah daerah tipis adalah Ady sehingga jumlah partikel per satuan
volume pada ketinggian y adalah
n
y
=
dN
y
V
=
1
A
dN
y
dy
. (22.32)
Dengan menggunakan persamaan keadaaan untuk gas idel (pV = NkT) maka
tekanan pada ketinggial y adalah
p
y
= n
y
KT. (22.33)
Bentuk eksplisit dari n
y
dapat dihitung menggunakan Persamaan (22.31), yaitu
n
y
=
N
AZ
y
e
−mgy/kT
1
L
. (22.34)
22.7. DISTRIBUSI PARTIKEL SEBAGAI FUNGSI KETINGGIAN 123
Nilai dari Z
y
telah dihitung dalam Persamaan (22.14) sehingga dapat dituliskan
bahwa
n
y
=
N
A
1
Z
y
e
−mgy/kT
1
L
=
N
A

mgL
kT
1
1 −e
−mgL/kT

e
−mgy/kT
1
L
=
Nmg
A
1
kT
e
−mgy/kT
1 −e
−mgL/kT
. (22.35)
Substitusikan Persamaan (22.35) ke dalam Persamaan (22.33) sehingga diper-
oleh
p
y
=
Nmg
A
e
−mgy/kT
1 −e
−mgL/kT
(22.36)
Pada y = 0 tekanan dinyatakan sebagai p
0
sehingga
p
0
=
Nmg
A
1
1 −e
−mgL/kT
, (22.37)
sehingga Persamaan (22.36) dapat dituliskan dalam bentuk yang lebih kompak,
yaitu menjadi
p
y
= p
0
e
−mgy/kT
. (22.38)
Persamaan (22.38) ini menceritakan bahwa tekanan berkuran secara eksponen-
sial dengan bertambahnya ketinggian. Persamaan ini dikenal sebagai persamaan
barometrik atau hukum atmosfer (the law of atmospheres), yang dapat pula di-
turunkan dari prinsip hidrostatik dan persamaan keadaan gas ideal, yaitu
p = p
0
−ρgy ⇒dp = −ρgdy
ρ =
M
V
=
Nm
V
pV = NkT ⇒
1
V
=
p
NkT
ρ = Nm
p
NkT
=
m
kT
p
dp = −ρgdy = −
m
kT
pgdy ⇒
dp
p
= −(mg/kT)dy
⇒ln p −ln p
0
= −mgy/kT
⇒p = p
0
e
−mgy/kT
. (22.39)
124 CATATAN 22. GAS IDEAL DALAM MEDAN GRAVITASI
Pada bagian atas wadah gas di mana y = L akan diperoleh bahwa
p
L
=
Nmg
A
e
−mgL/kT
1 −e
−mgL/kT
=
Nmg
A
1
e
mgL/kT
−1
=
Π
A
, (22.40)
sehingga
Π = p
L
A, (22.41)
dengan kuantitas Π adalah gaya yang melawan piston pada bagian atas wadah
gas. Bila terjadi perubahan tinggi piston sebesar dL ke arah atas maka kerja
adalah
dW = ΠdL = p
L
AdL = p
L
dV, (22.42)
adalah kerja yang dihasilkan saat gas mengembang.
22.8 Percobaan Perrin
Jean Perrin (1870-1942), seorang fisikawan Perancis, menggunakan Persamaan
(22.38) untuk menentukan bilangan Avogadro N
A
. Caranya ini termasuk salah
satu dari cara-cara terawal yang presisi.
Perrin tidak menggunakan molekul-molekul gas melainkan partikel-partikel
mikroskopik yang tersuspensi dalam fluida dengan densitas sedikit lebih kecil
dari densitas partikel-partikel mikroskopik tersebut, yang akan mereduksi nilai
efektif dari percepatan gravitasi g. Jumlah partikel pada ketinggian-ketinggian
yang berbeda dihitung menggunakan sebuah mikroskop.
Jika ∆N
1
dan ∆N
2
adalah jumlah rata-rata partikel pada ketinggian y
1
dan y
2
,
maka dengan menggunakan Persamaan (22.31) akan dapat diperoleh bahwa
∆N
1
∆N
2
= e
−mg(y1−y2)/kT
. (22.43)
Semua kuantitas dalam Persamaan (22.43) dapat diukur secara eksperimen ke-
cuali konstanta Boltzmann k. Jadi persamaan tersebut dapat diselesaikan untuk
mendapatkan k. Kemudian N
A
dapat dicari melalui R/k, di mana konstanta
universal gas R diperoleh dari eksperimen lain pada saat itu.
Perrin menyimpulkan bahwa nilai N
A
terletak antara 6.5 ×10
26
dan 7.2 ×10
26
,
yang terbandingkan dengan hasil eksperimen terbaik saat ini 6.022 × 10
26
molekul per kmol.
Catatan 23
Gas diatomik
Dalam bab ini akan dibahas mengenai gas diatomik, di mana partikel gas bukan
lagi merupakan satu atom (gas monoatomik) melainkan merupakan molekul
yang terdiri dari dua atom (gas diatomik).
23.1 Suku-suku energi
Dalam sebuah molekul diatomik energi dapat dianggap terbangun dari lima
buah kontribusi yang saling bebas satu sama lain. Kelima kontribusi tersebut
muncul akibat
• translasi molekul sebagai suatu kesatuan,
• rotasi molekul sebagai suatu kesatuan,
• gerak vibrasi dua atom sepanjang sumbu molekul,
• gerak elektron-elekron di sekeliling inti, dan
• spin nuklir.
Tingkat-tingkat energi yang tersedia bagi kelima jenis gerak perlu terkuanti-
sasi dan hanya pada kasus gerak translasi dapat diperlakukan tingkat-tingkat
energinya sebagai suatu tingkat kontinu klasik. Pada kasus yang lain tingkat-
tingkat energi harus diperlakukan secara benar-benar diskrit kecuali, mungkin,
pada temperatur amat tinggi.
Dengan melihat ini, dapat disimpulkan untuk sementara, bahwa untuk sistem
yang lebih rumit, dapat dilakukan prosedur yang sama asalkan deskripsi sistem
telah lengkap untuk seluruh faktor yang dapat menyumbangkan energi.
125
126 CATATAN 23. GAS DIATOMIK
23.2 Fungsi-fungsi partisi
Untuk mempelajari properti termodinamika suatu gas ideal diatomik perlu diru-
muskan fungsi partisi sebuah molekul gas dalam suku-suku fungsi-fungsi partisi
yang terpisah untuk setiap bentuk gerak yang berkontribusi. Dengan mengikuti
cara dalam bab gas ideal dalam pengaruh medan gravitasi, adalah mungkin un-
tuk melaukan faktorisasi fungsi partisi total Z seperti
Z = Z
t
Z
r
Z
v
Z
e
Z
n
, (23.1)
di mana Z
t
adalah fungsi partisi untuk gerak translasi, Z
r
adalah fungsi partisi
untuk gerak rotasi, Z
v
adalah fungsi partisi untuk gerak vibrasi, Z
e
adalah
fungsi partisi untuk gerak elektron-elektron, dan Z
n
adalah fungsi partisi untuk
gerak spin inti.
23.3 Fungsi partisi gerak translasi
Gerak translasi molekul diatomik cukup mirip sehingga dapat dianalogikan
dengan gerak translasi molekul tak-berstruktur (structureless) yang telah ditu-
runkan untuk gas ideal monoatomik, sehingga Z
t
tak lain adalah seperti dalam
Persamaan (22.13), yaitu
Z
t
= V

2πmkT
h
2

1/2
. (23.2)
23.4 Fungsi partisi gerak rotasi
Untuk mementukan fungsi partisi gerak rotasi molekul diatomik perlu dituliskan
tingkat energi rotasi yang diperbolehkan ǫ
j
dalam bentuk mekanika kuantum,
yaitu
ǫ
j
= j(j + 1)
h
2

2
I
, (23.3)
di mana I adalah momen inersia molekul terhada suatu sumbu yang melewati
titik pusat massa molekul dan tegak lurus terhadap garis yang menghubungkan
kedua atom dalam molekul diatomik. Sedangkan j adalah bilangan kuantum
momentum angular total gerakan rotasi. Salah satu penurunan Persamaan
(23.3) dapat dilihat dalam S. Glasstone, ”Theoretical Chemistry”, D. Van Nos-
trand Co. Inc., (1947).
Untuk setiap nilai bilangan kuantum j bilangan kuantum magnetik m
j
hanya
dapat memiliki nilai bilangan bulat antara j dan −j, yang berarti terdapat
23.5. FUNGSI PARTISI GERAK VIBRASI 127
(2j +1) nilai. Dengan demikian setiap tingkat energi merepresentasikan (2j +1)
keadaan energi dan, dengan menggunakan informasi ini sebagai degenerasi, akan
memberikan fungsi partisi untuk gerak rotasi menjadi
Z
r
=

¸
j
(2j + 1)e
ǫj/kT
=

¸
j
(2j + 1)e
−j(j+1)K/kT
, (23.4)
dengan
K =
h
2

2
I
. (23.5)
23.5 Fungsi partisi gerak vibrasi
Gerak vibrasi molekul dapat diasumsikan, pada suatu aproksimasi yang baik,
sebagai suatu bentuk osilator harmonik dan bebas dari segala distorsi tak-
harmonik. Oleh karena itu memungkinkan untuk menggunakan hasil fungsi
partisi untuk osilator harmonik satu-dimensi, yaitu
Z
v
=
e

1
2
hν/kT
1 −e
−hν/kT
, (23.6)
dengan ν adalah frekuensi karakteristik vibrasi molekular, yang ditentukan den-
gan menggunakan massa atom yang membentuk molekul dan kopling alami
antara keduanya.
23.6 Fungsi partisi gerak elektron
Fungsi partisi elektronik biasanya dapat direpresentasikan dengan akurasi yang
cukup dalam dua suku pertama energi penjumlahan normal. Bila energi diper-
lukan untuk mengeksitasi sebuah elektron dari tingkat energi dasar ke tingkat
energi tereksitasi pertama, kedua, ketiga, dan seterusnya, dengan energi ǫ
e1
, ǫ
e2
,
ǫ
e3
, dan seterusnya, maka fungsi partisi dapat secara efektif dituliskan sebagai
Z
e
= g
0
+g
1
e
−ǫe1/kT
+g
2
e
−ǫe2/kT
+g
3
e
−ǫe3/kT
+.., (23.7)
di mana g
0
adalah degenerasi untuk tingkat energi dasar dan g
1
, g
2
, g
3
, dan
seterusnya adalah denerasi tingkat energi tereksitasi pertama, kedua, ketiga,
dan seterusnya.
128 CATATAN 23. GAS DIATOMIK
Energi ǫ
e1
dan ǫ
e2
secara umum amat sangat besar apabila dibandingkan dengan
energi termal kT kecuali dalam kasus pada temperatur amat tinggi. Oleh karena
itu umumnya mungkin untuk mendekati Persamaan (23.7) dengan
Z
e
≃ g
0
+g
1
e
−ǫe1/kT
. (23.8)
23.7 Fungsi partisi spin nuklir
Umumnya fungsi partisi spin nuklir hanya melibatkan perkalian dengan suatu
faktor konstan, misalnya
Z
n
. (23.9)
23.8 Fungsi partisi lengkap
Dengan demikian, fungsi partisi lengkap molekul diatomik dapat dituliskan den-
gan melakukan subtsitusi dari Persamaan (23.2), (23.4), (23.6), (23.8), dan
(23.9) ke dalam Persamaan (23.1), yaitu
Z = V

2πmkT
h
2

1/2


¸
j
(2j + 1)e
−j(j+1)K/kT
¸
¸

e

1
2
hν/kT
1 −e
−hν/kT

g
0
+g
1
e
−ǫe1/kT

Z
n
(23.10)
Fungsi partisi total suatu gas yang tersusun atas N molekul diatomik identik
adalah
Z
total
=
Z
N
N!
. (23.11)
Dengan menggunakan hubungan antara fungsi partisi dan energi dalam sistem,
yaitu
U = NkT
2

∂ ln Z
∂T

V
, (23.12)
maka dapat diperoleh bahwa
23.9. PANAS SPESIFIK GAS 129
U = NkT
2
¸
∂ ln Z
t
∂T

V
+

∂ ln Z
r
∂T

V
+

∂ ln Z
v
∂T

V
+

∂ ln Z
e
∂T

V
+

∂ ln Z
n
∂T

V

= N

3
2
kT +kT
2
∂ ln
∂T


¸
j
(2j + 1)e
−j(j+1)K/kT
¸
¸
+hν

1
2
+
1
e
hν/kT
−1

+
g
1
ǫ
e1
e
−ǫe1/kT
g
0
+g
1
ǫ
e1
e
−ǫe1/kT
+ 0

. (23.13)
Persamaan (23.13) menggambarkan bahwa tidak ada kontribusi dari suku Z
n
yang dianggap tidak bergantung dari temperatur.
Besarnya berbagai kontribusi terhadap U dalam Persamaan (23.13) dapat lebih
mudah diparesiasikan dan umum untuk mendefisikan temperatur karakteristik
untuk rotasi θ
rot
, vibrasi θ
vib
, dan energi-energi elektronik θ
e
.
θ
rot
=
K
k
=
h
2

2
Ik
, (23.14)
θ
vib
=

k
, (23.15)
θ
e
=
ǫ
e1
k
, (23.16)
yang nilai-nilainya dapat diperoleh dari parameter-parameter fisis molekul dan
secara umum ditemukan bahwa terdapat pertidaksamaan
θ
rot
≪θ
vib
≪θ
e
. (23.17)
Beberapa nilai θ
rot
, θ
vib
, dan θ
e
dapat dilihat dalam Tabel 23.1 (gabungan dari
Sears and Salinger, 1975 dan Pointon, 1967; data yang kosong tidak terdapat
pada kedua sumber tersebut).
23.9 Panas spesifik gas
Pada temperatur rendah di mana T ≪ θ
rot
jelas dari bentuk fungsi partisi
lengkap dalam Persamaan (23.10) bahwa hanya sejumlah kecil molekul, yang
merupakan fraksi tak-signifikan, yang berotasi, bervibrasi, atau energi elek-
troniknya berada di atas tingkat energi dasarnya. Dalam kasus energi total,
seperti dalam rumusan Persamaan (23.13), hanya merupakan kontribusi dari
gerak translasi ditambah dengan energi titik nol gerak rotasi (
1
2
Nhν), dan en-
ergi tingkat dasar dari elektron-elektron.
130 CATATAN 23. GAS DIATOMIK
Tabel 23.1: Temperatur karakteristik bagi beberapa molekul diatomik.
Bahan θ
rot
(K) θ
vib
(K) θ
e
(K)
H
2
85.5 6140 118000
Cl
2
0.35 810 25500
O
2
2.09 2260 11000
OH 27.5 5360
HCl 15.3 4300
CH 20.7 4100
CO 2.77 3120
NO 2.47 2740
Br
2
0.117 470
Na
2
0.224 230
K
2
0.081 140
Dalam hal ini dapat dituliskan bahwa
Z
t
= V

2πmKT
h
2

3/2
, (23.18)
Z
r
≃ 1, (23.19)
Z
v
≃ e

1
2
hν/kT
, (23.20)
Z
e
≃ g
0
, (23.21)
Z
n
, (23.22)
⇒Z = V

2πmKT
h
2

3/2
· 1 · e

1
2
hν/kT
· g
0
· Z
n
, (23.23)
sehingga
U(T ≪θ
rot
≪θ
vib
) =
3
2
NkT + 0 −
1
2

k
e

1
2
hν/kT
+ 0 + 0
=
3
2
NkT −
1
2
θ
vib
e

1
2
θ
vib
/T

3
2
NkT (23.24)
⇒C
V
=

∂U
∂T

V
=
3
2
Nk. (23.25)
Bila termperatur dinaikkan sampai orde θ
rot
maka sebagian molekul akan terek-
sitasi sehingga menempati tingkat energi rotasi di atas tingkat energi dasar. En-
ergi rotasi akan mulai berkontribusi kepada energi total sistem dan panas spesifik
gas, sementara gerak vobrasi masih berada pada tingkat energi dasarnya.
Pada keadaan T ≫ θ
rot
ini dapat pula dilakukan aproksimasi untuk fungsi
partisi gerak rotasi Z
r
dengan mengubah somasi menjadi integrasi
23.9. PANAS SPESIFIK GAS 131
Z
r
=

¸
j
(2j + 1)e
−j(j+1)θrot/T
,
⇒Z
r
=


0
(2j + 1)e
−j(j+1)θrot/T
dj
= e
θrot/4T


0
e
−(j+
1
2
)
2
θrot/T
2

j +
1
2

d

j +
1
2

= e
θrot/4T
T
θ
rot
. (23.26)
Kemudian dengan
θ
rot
T
≪1 ⇒e
θrot/4T
≃ 1 ⇒Z
r

T
θ
rot
. (23.27)
akan membuat fungsi partisi lengkap menjadi
Z = V

2πmKT
h
2

3/2
·
T
θ
rot
· e

1
2
hν/kT
· g
0
· Z
n
, (23.28)
sehingga
U(θ
rot
≪T ≪θ
vib
) =
3
2
NkT +NkT −
1
2

k
e

1
2
hν/kT
+ 0 + 0
=
5
2
NkT −
1
2
θ
vib
e

1
2
θ
vib
/T

5
2
NkT (23.29)
⇒C
V
=

∂U
∂T

V
=
5
2
Nk. (23.30)
Bertambahnya nilai C
V
sebesar 2(
1
2
kT) ini sesuai dengan bertambahnya dua
derajat kebebasan pada rotasi molekul gas diatomik. Pada temperatur ini energi
vibrasi belum berkontribusi terhadap energi total sistem sehingga juga gerak
vibrasi tidak berkontribusi pada panas spesifik gas sampai temperatur mencapai
temperatur karakteristik vibrasi θ
vib
.
Bila temperatur dinaikkan sehingga T ≫ θ
vib
maka molekul gas akan mulai
bervibrasi dengan fungsi partisi vibrasi Z
v
seperti dalam Persamaan (23.6) mulai
berperan yang akan memberikan sumbangan ke energi total sebesar 2(
1
2
kT)
karena terdapat dua mode vibrasi yaitu simetri dan asimetri. Dalam hal ini
tetap berada dalam kondisi T ≫θ
e
. Dengan demikian dapat dituliskan bahwa
U =
7
2
NkT, (23.31)
132 CATATAN 23. GAS DIATOMIK
C
V
=
7
2
Nk. (23.32)
Peningkatan C
V
ini sebagai fungsi temperatur akan seperti pernah diilustrasikan
dalam Gambar 21.1.
Penurunan panas spesifik sampai sejauh ini telah mengabaikan setiap kontribusi
yang mungkin dari tingkat-tingkat energi elektronik. Pengabaian ini mengimp-
likasikan bahwa untuk semua molekul diatomik yang memenuhi kondisi T ≪θ
e
akan terpenuhi kecuali pada temperatur amat tinggi.
Untuk oksigen misalnya, θ
e
kira-kira 11000 K, yang termasuk terendah untuk
molekul diatomik. Teramati bahwa gas yang tersusun atas molekul oksigen
tidak akan terdapat kontribusi yang signifikan dari tingkat energi elektronik
sampai temperatur gas mencapai kira-kira 2000 K. Dalam kasus ini kontribusi
tingkat-tingkat energ elektronik cukup dengan dalam bentuk faktor mutiplikasi
g
0
, degenerasi tingkat energi dasar.
Pada kasus lain, molekul NO memiliki nilai θ
e
yang jauh lebih kecil dari molekul
gas oksigen dan tingkat-tingkat energi elektronik memberikan kontribusi ke
panas spesifik saat temperatur lingkungan 80 K. Kasus ini, akan tetapi, meru-
pakan kasus yang tidak umum.
Kontribusi dari spin nuklir akan muncul dari degenerasi keadaan energi spin
nuklir. Bila jumlah total spin yang disumbangkan oleh dua inti suatu molekul
memiliki bilangan kuantum I maka keadaan spin akan berjumlah (2I + 1),
atau degenerasinya adalah (2I +1). Nilai (2I +1) jumlah keadaan ini memiliki
energi yang hampir sama berkaitan dengan nilai-nilai yang diperbolehkan untuk
dimiliki bilangan kuantum magnetik m
I
, I, (I − 1), .., 0, −(I − 1), −I. Dengan
demikian fungsi partisi Z
n
dapat digantikan dengan suku tingkat dasar 2I +1),
sehingga Z = Z
t
Z
r
Z
v
g
0
(2I + 1) yang mengatakan bahwa suku g
0
(2I + 1) ini
akan berkontribusi pada entropi sistem S, tetapi tidak pada energi sistem U
atau panas spesifik C
V
.
Catatan 24
Gas Bose-Einstein
Dalam bab ini akan dibahas mengenai gas Bose-Einstein yang memenuhi statis-
tik Bose-Einstein. Photon dan phonon termasuk di dalamnya. Untuk saat ini
hanya photon yang akan dibahas
Bila molekul-molekul dalam suatu gas biasa memiliki momentum angular inte-
gral dalam satuan h/2π maka, dapat dikatakan dengan sangat, bahwa molekul-
molekul tersebut adalah boson dan akan mematuhi statistik Bose-Einstein.
24.1 Distribusi molekul gas
Distribusi molekul-molekul gas meliputi berbagai tingkat energi diberikan oleh
oleh
N
j
=
g
j
e
−α
e
ǫj/kT
−1
, (24.1)
di mana
A = e
α
. (24.2)
Karena setiap keadaan energi yang diperbolehkan membutuhkan suatu volume
h
3
dalam ruang fasa, bobot suatu tingkat energi, atau keadaan-keadaan yang
dapat dipertimbangkan memenuhi suatu volume dΓ dalam ruang fasa akan men-
jadi
g
j


h
3
. (24.3)
Dengan menggunakan bahwa elemen ruang fasa enam-dimensi bahwa
133
134 CATATAN 24. GAS BOSE-EINSTEIN
dΓ = (dV )(dV
p
) = (dxdydz)(dp
x
dp
y
dpz), (24.4)
maka dapat dituliskan, apabila momentum dilihat dalam koordinat polar, men-
jadi
dΓ = 4πV p
2
dp. (24.5)
Dengan hanya memperhitungkan energi kinetik
ǫ =
p
2
2m
⇒p =

2mǫ, (24.6)
dapat diperoleh bahwa
2mdǫ = 2pdp. (24.7)
Substitusi Persamaan (24.7) dan (24.6) ke dalam Persamaan (24.5) akan mem-
berikan
dΓ = 2πV (2m)
3
2
ǫ
1
2
dǫ. (24.8)
Dengan demikian Persamaan (24.3), dengan substitusi dari Persamaan (24.8),
akan menjadi
g(ǫ)dǫ =

h
3
=
2πV (2m)
3
2
ǫ
1
2

h
3
, (24.9)
yang menyatakan jumlah keadaan energi yang tersedia dalam rentang energi
antara ǫ dan ǫ + dǫ untuk suatu volume V . Di sini g(ǫ) adalah kerapatan
keadaan energi (density of states).
Jumlah molekul-molekul yang memiliki energi dalam rentang ǫ dan ǫ + dǫ
diberikan oleh Persamaan (24.1) dan (24.10), yaitu
N(ǫ)dǫ =
2πV (2m)
3
2
ǫ
1
2

h
3
1
e
−α
e
ǫ/kT
−1
. (24.10)
Nilai parameter A atau α untuk distribusi ini dapat ditentukan untuk kondisi
bahwa


0
N(ǫ)dǫ = N, (24.11)
24.2. GAS FOTON DAN RADIASI BENDA HITAM 135
dengan N adalah jumlah total molekul dalam volume V .
Secara umum bentuk integral dalam Persamaan (24.11) sulit untuk dipecahkan
secara eksak, akan tetapi dapat dilihat, bahwa dalam beberapa kasus prak-
tis, nilai A untuk gas cukup kecil sehingga menyebabkan suku bernilai 1 pada
penyebut dalam Persamaan (24.10) dapat diabaikan. Bila kondisi ini dipenuhi
distribusi akan mendekati distribusi Maxwell-Boltzmann, dan karena molekul-
molekul gas akan tersebar di antara keadaan-keadaan energi, gas dikatakan tidak
terdegenerasi. Dengan demikian integrasi Persamaan (24.10) akan menghasilkan
seperti integrasi dalam distribusi Maxwell-Boltzmann yang memberikan
A =
Nh
3
V (2πmkT)
3
2
(24.12)
dan
α = ln A = ln
¸
Nh
3
V (2πmkT)
3
2

. (24.13)
Dikarenakan nilai exponen e
ǫ/kT
selalu lebih besar (atau setidaknya sama den-
gan) satu untuk semua nilai energi kondisi yang akan didekati oleh Persamaan
(24.10) untuk menjadi distribusi klasik adalah membuat A ≪1.
Bila digunakan nilai-nilai N, V , dan m untuk helium maka akan diperoleh nilai
A untuk tekanan atmosfer, yaitu
A ≃ 3 ×10
−6
untuk T = 300 K, dan
A ≃ 1.5 ×10
−1
untuk T = 4 K.
Jadi bahkan untuk temperaturn 4 K pun, kondisi (1/A)e
ǫ/kT
≫ 1 tetap ter-
penuhi dan gas helium akan berlaku, untuk suatu aproksimasi yang baik, seba-
gai suatu gas klasik.
24.2 Gas foton dan radiasi benda hitam
Radiasi elektromagnetik yang berada dalam suatu ruang tertutup bertemper-
atur tetap dapat dipertimbangkan sebagai suatu sistem foton-foton dengan
berbagai nilai energi. Dan karena foton-foton memiliki momentum angular in-
tegral dalam satuan h/2π maka mereka akan secara alami berkelakuan sebagai
boson dan dapat diasumsikan bahwa suatu gas foton akan memiliki distribusi
energi yang diberikan oleh statistik Bose-Einstein. Akan tetapi, terdapat dua
hal yang harus diperhatikan.
Pertama, foton dapat diserap dan dipancarkan kembali oleh dinding lingkun-
gan tertutup yang bertemperatur tetap, dengan demikian jumlah foton dalam
136 CATATAN 24. GAS BOSE-EINSTEIN
lingkungan tersebut tidaklah tetap. Dengan demikian kondisi
¸
j
N
j
= N atau
¸
dN
j
= 0 dalam
d ln W +α
¸
j
dN
j
+ β
¸
j
ǫ
j
dN
j
= 0 (24.14)
tidak dapat terpenuhi. Agar Persamaan (24.14) masih dapat berlaku maka
perlu dipilih bahwa α = 0 sehingga A = 1.
Kedua, energi foton berbentuk hν, di mana ν adalah frekuensi radiasi. Oleh
karena itu lebih memudahkan apabila distribusi energi diungkapkan dalam
freku-ensi atau panjang gelombang foton.
Dengan menggunakan rumusan panjang gelombang de Broglie
λ =
h
p
(24.15)
maka
dp = −
h
λ
2
dλ (24.16)
Persamaan (24.5) akan menjadi
dΓ = 4πV p
2
dp = 4πV

h
λ

2


h
λ
2

= −4πV
h
3
λ
4
dλ (24.17)
Selanjutnya karena setiap foton memiliki kemungkinan polarisasi pada dua arah
maka jumlah keadaan energi yang diperbolehkan atau mode, dalam rentang
antara λ dan λ + dλ, untuk setiap satuan volume adalah (dengan mengambil
nilai positifnya)
g(λ)dλ =

h
3
=

1
V

(2)

1
h
3

4πV
h
3
λ
4

= 8π

λ
4
. (24.18)
Kemudian dengan menggunakan ǫ = hcλ dalam Persamaan (24.1) akan diper-
oleh bahwa
N(λ)dλ =

λ
4

e
hc/λkT
−1
. (24.19)
Rumusan untuk E(λ) dapat diperoleh dengan mengalikan Persamaan (24.19)
dengan hc/λ sehingga diperoleh
24.3. HUKUM RADIASI WIEN 137
E(λ)dλ =
8πhc dλ
λ
5
(e
hc/λkT
−1)
. (24.20)
Ekspresi dalam Persamaan (24.20) dikenal sebagai hukum radias Planck untuk
distribusi energi spektral dari energi radiasi dalam suatu lingkungan tertutup
bertemperatur konstan. Ilustrasi distribusi energi spektral dapat dilihat dalam
Gambar 24.1.
0
2e+31
4e+31
6e+31
2e-07 4e-07 6e-07 8e-07 1e-06
E
(
λ
)
λ
T
1
T
2
T
3
T
3
> T
2
> T
1
Gambar 24.1: Distribusi energi terhadap panjang gelombang E(λ) untuk fungsi
c
1
λ
−5
(e
c2/Tλ
− 1)
−1
dengan c
1
= 25 dan c
2
= 4 × 10
−4
, untuk berbagai tem-
peratur: T
1
= 250K, T
2
= 300K, dan T
3
= 330K.
Beberapa pengamatan dapat dibuat terkait dengan Persamaan (24.20).
24.3 Hukum radiasi Wien
Ekspresi untuk E(λ) dalam bentuk
E(λ) =

1
λ
5

f(λT) (24.21)
diprediksikan oleh hukum radiasi Wien yang hanya berdasarkan argumen-
argumen termodinamika. Aproksimasi Persamaan (24.20) pada daerah panjang
gelombang dengan nilai kecil, di mana e
hc/λkT
≫ 1, yang akan menghasilkan
formula distribusi Wien
E(λ)dλ ≃
8πhc
λ
5
e
−hc/λkT
dλ, (24.22)
yang awalnya diusulkan sebagai suatu pencocokan empiris terhadap dapat
eksperimen pada pengukuran di daerah panjang gelombang kecil.
138 CATATAN 24. GAS BOSE-EINSTEIN
24.4 Formula Rayleigh-Jeans
Pada daerah dengan panjang gelombang bernilai besar di mana dapat dilakukan
aproksimasi e
hc/λkT
≃ 1 +hc/λkT sehingga Persamaan (24.20) akan menjadi
E(λ)dλ ≃
8πkT
λ
4
dλ, (24.23)
yang diturunkan pada asumsi bahwa setiap (8π/λ
4
)dλ foton memiliki energi
osilator harmonik klasik kT. Rumusan ini tidak baik untuk menjelaskan radiasi
pada panjang gelombang pendek karena akan menghasilkan E(λ) →∞
0
2e+31
4e+31
6e+31
2e-07 4e-07 6e-07 8e-07 1e-06
E
(
λ
)
λ
Hukum Plank
Hukum Wien
Hukum Rayleigh-Jeans
Gambar 24.2: Ketiga hukum radiasi: Wien (cocok sekali pada daerah panjang
gelombang kecil), Rayleigh-Jeans (berkelakukan baik pada panjang gelombang
besar), dan Plank (yang cocok untuk semua daerah panjang gelombang).
Dengan menggunakan parameter seperti dalam Gambar 24.1 ketiga hukum ra-
diasi diilustrasikan dalam Gambar 24.2.
24.5 Hukum Stefan-Boltzmann
Bila lingkungan tertutup dengan temperatur tetap, yang digunakan dalam
memi-salkan gelombang elektromagnetik sebagai gas boson, dibuat berlubang
maka gelombang elektromagnetik akan teradiasi ke luar melewati lubang terse-
but.
Dari teori kinetik diketahui bahwa gas dengan jumlah molekul setiap satuan vol-
ume n jumlah molekul yang keluar pada setiap satuan luas dalam satuan waktu
adalah
1
4
nv, di mana v adalah laju rata-rata molekul. Kemudian, bila tidak ada
seleksi terhadap panjang gelombang tertentu untuk peristiwa absorbsi ataupun
emisi dari radiasi oleh lubang (yang berperan sebagai suatu peradiasi benda
24.5. HUKUM STEFAN-BOLTZMANN 139
hitam) maka jumlah foto yang diemisikan dalam rentang panjang gelombang
λ dan λ + dλ tiap satuan luas lubang tiap satuan waktu diungkapkan dalam
N
rad
(λ)dλ.
Untuk foton yang laju rata-ratanya adalah c maka dapat dituliskan bahwa
N
rad
(λ)dλ =
c
4
N(λ)dλ. (24.24)
Dengan menggunakan Persamaan (24.19) maka diperoleh bahwa
N
rad
(λ)dλ =
2πc
λ
4

e
hc/λkT
−1
(24.25)
dan
E
rad
(λ)dλ =
2πhc
2
λ
5

e
hc/λkT
−1
. (24.26)
Total energi tiap satuan volume suatu lingkungan tertutup dengan temperatur
tetap diperoleh dengan melakukan integrasi Persamaan (24.20) terhadap seluruh
rentang panjang gelombang
E =


0
E(λ)dλ =


0
8πhc dλ
λ
5
(e
hc/λkT
−1)
=
8πh
c
3

kT
h

4


0
t
3
dt
e
t
−1
=


5
k
4
15h
3
c
3

T
4
, (24.27)


0
t
3
dt
e
t
−1
= 6

¸
n=1
1
n
4
=
π
4
15
, (24.28)
E
rad
=
c
4
E = σT
4
, (24.29)
σ =

5
k
4
15h
3
c
2
. (24.30)
Hukum Stefan-Boltzmann dalam Persamaan (24.29) menggambarkan
bagaimana kalor dirambatkan secara radiatif (tanpa perantaraan medium,
sebagaimana medium diperlukan pada peristiwa kondusi atau konveksi).
Konstant Stefan σ diungkapkan dalam Persamaan (24.30).
140 CATATAN 24. GAS BOSE-EINSTEIN
Catatan 25
Gas Fermi-Dirac
Partikel-partikel yang termasuk dalam keluarga fermion, yang memiliki dua
jenis spin (spin up dan down), dapat pula dimisalkan sebagai gas fermin.
25.1 Distribusi partikel
Distribusi partikel dalam statistik Fermi-Dirac adalah
N
j
=
g
j
e
−(α+βǫj)
+ 1
. (25.1)
Setiap fermion memiliki kemungkinan dua keadaan spin (up dengan spin
1
2
dan
down dengan spin −
1
2
) sehingga dalam representasi ruang enam-dimensi dΓ
Persamaan (25.1) dengan menggunakan Persamaan (24.8) akan menjadi
N(ǫ)dǫ = (2)

2πV (2m)
3
2
ǫ
1
2

1
h
3

1
e
−(α+βǫ)
+ 1

. (25.2)
Persamaan (25.2) dapat dituliskan menjadi
N(ǫ)dǫ = g(ǫ)f(ǫ)dǫ, (25.3)
dengan
g(ǫ) = 4πV

2m
h
2
3
2
ǫ
1
2
, (25.4)
141
142 CATATAN 25. GAS FERMI-DIRAC
f(ǫ) =
1
e
(ǫ−ǫF)/kT)
+ 1
, (25.5)
β = −
1
kT
, (25.6)
ǫ
F
= kTα. (25.7)
Persamaan (25.5) merupakan fungsi Fermi dengan energi Fermi tak lain didefin-
isikan untuk menggantikan parameter α seperti dalam Persamaan (25.7).
25.2 Fungsi Fermi
Sebelum membahas gas fermin perlu terlebih dahulu melihat fungsi Fermi dan
bagaimana kelakukannya.
Catatan 26
Ensemble Kanonis
Semua pembahasan yang telah dilakukan adalah terbatas pada sistem-sistem
yang mempunyai energi total tetap dan banyaknya partikel dalam sistem juga
tetap, dan tidak ada interaksi antar partikel. Meskipun demikian, studi tentang
sistem-sistem tersebut dapat memberikan hasil-hasil yang berguna pada daerah
permasalahan fisika yang cukup luas. Pembatasan yang diterapkan pada sistem
juga akan membatasi daerah berlakunya hasil yang diperoleh.
26.1 Ensemble
Agar metoda statistik dapat diperlebar ke daerah permasalahan fisika yang
lebih luas, akan diperkenalkan konsep ensemble. Untuk maksud ini, tinjau
sekumpulan sistem yang semuanya mempunyai volum sama dan partikelnya
sejenis. Lalu, bergantung pada kondisi yang diterapkan pada sistem-sistem
tersebut, ada banyak keadaan mikro dalam sistem-sistem itu. Jika untuk se-
tiap keadaan mikro, ada paling tidak satu sistem lain dalam kumpulan sis-
tem tersebut yang mempunyai keadaan mikro sama, maka kumpulan sistem itu
dikatakan membentuk sebuah ensemble. Sekarang, karena setiap kemungkinan
keadaan dari sebuah sistem akan direpresentasikan dalam ensamble, mempela-
jari sebuah ensemble akan ekivalen dengan mempelajari sebuah sistem yang
susunan partikel-partikelnya bervariasi terhadap waktu untuk semua kemungk-
inan keadaan mikronya. Maka, perata-rataan sifat sistem untuk seluruh sistem
yang membentuk ensemble akan memberikan hasil yang sama sebagaimana jika
perata-rataan ini dilakukan untuk sebuah sistem yang keadaannya bervariasi
dengan waktu.
Dalam bab ini, akan dibahas sistem-sistem yang membentuk ensemble kano-
nis (canonical ensemble). Dalam ensemble ini, banyaknya partikel pada tiap
sistem adalah sama dan merupakan bilangan konstan, dan temperatur tiap sis-
tem (bukan energinya) adalah sama dan merupakan bilangan konstan,. Kondisi
seperti ini memperbolehkan kemungkinan adanya pertukaran energi antar sis-
143
144 CATATAN 26. ENSEMBLE KANONIS
tem dalam sebuah ensemble dan juga interaksi antar partikel dalam sebuah
sistem. Untuk sistem-sistem yang boleh mengalami perubahan energi dan jum-
lah partikelnya tidak akan dibahas dalam bab ini. Sebagai catatan , ensemble
yang sistem-sistemnya dibatasi dengan N (banyaknya partikel), V (volum) dan
U (energi) yang tetap dinamakan ensemble mikrokanonis.
26.2 Ensemble yang bertemperatur konstan
Karena sistem-sistem dalamsebuah ensemble kanonis didefinisikan bertemper-
atur sama, maka sistem-sistem ini kontak termal dengan sistem tetangganya
dalam sebuah ensemble. Bila sistem-sistem ini dalam keadaan keseimbangan
termodinamik, keseluruhan ensemble dapat dipandang membentuk sebuah en-
closure bertemperatur konstan.
Ilustrasikan ensemble kanonis atau ensemble bertemperatur konstan ditun-
jukkan pada Gambar 26.1. Sistem mempunyai nilai N (banyaknya partikel),
V (volum) dan T (temperatur) yang tetap. Batas antar sistem adalah dinding
diatermik yang permeabel terhadap transfer energi (kalor). Secara teori, energi
sebuah sistem dalam ensemble kanonis berubah dengan waktu dari nilai energi
sama dengan nol sampai nilai total energi ensemble tersebut.
Gambar 26.1: Ilustrasi suatu ensembel kanonis.
Sekarang, tinjaulah sebuah sistem dalam ensemble kanonis yang ada dalam
keadaan i dan berenergi U
i
. Keadaan ini akan didefinisikan oleh nilai dari
6N koordinat momentum dan posisi dari N buah partikel sistem yang ada
dalam keadaan ini. Peluang bahwa sebuah sistem ada dalam keadaan i den-
gan energi U
i
mungkin diperoleh dengan memperlakukan masing-masing sistem
dalam ensemble seolah-olah mereka merupakan ’partikel’ dari sebuah sistem
yang besar. Dalam hal ini, sistem yang besar tersebut adalah ensemble kanonis
itu sendiri yang dipandang mempunyai nilai yang tetap untuk energi dan juga
untuk temperatur. Sekarang, tinjau bahwa sistem-sistem dalam ensemble kano-
nis mempunyai ukuran yang cukup sedemikian sehingga energi interaksi antara
dua sistem dapat diabaikan terhadap energi total sistem-sistem yang berinter-
aksi tersebut. Maka, meskipun interaksi antar partikel dalam sebuah sistem
26.3. SIFAT-SIFAT TERMODINAMIK ENSEMBLE KANONIS 145
mungkin tidak dapat diabaikan, sistem-sistem ini dapat diperlakukan sebagai
’partiklel-partikel’ yang tidak saling berinteraksi dalam sistem yang besar yang
dibentuk oleh ensemble kanonis.
Dengan mengingat kembali hasil yang diperoleh untuk distribusi energi dalam
sistem klasik, dapat dituliskan bahwa peluang sebuah sistem berada dalam
keadaan adalah
p
i
= p(0)e
−Ui/kT
, (26.1)
dengan p(0) adalah fungsi dari temperatur ensemble T dan total seluruh peluang
adalah 1,
¸
i
p
i
= 1 dengan penjumlahan dilaukan untuk seluruh keadaan i.
Jadi, dapat diperoleh
p(0) =
1
¸
i
e
−Ui/kT
. (26.2)
Definisikan kembali fungsi partisi untuk sistem-sistem dalam ensemble kanonis
sebagai berikut (sering disebut sebagai constant temperature partition function
of the ensemble)
Z =
¸
i
e
−Ui/kT
. (26.3)
Bandingkan Persamaan (26.3) dengan bentuk Z =
¸
i
e
−ǫi/kT
, penjumlahan
dilakukan untuk seluruh keadaan energi. Dapat dilihat bahwa fungsi partisi ini
mempunyai sifat-sifat yang serupa dengan fungsi partisi total meskipun harus
diingat bahwa fungsi partisi total diberikan untuk kasus sebuah sistem dimana
tidak ada interaksi antar partikelnya.
Jadi peluang bahwa sebuah sistem berada dalam keadaan i adalah p
i
=
e
−U
i
/kT
Z
.
26.3 Sifat-sifat termodinamik ensemble kanonis
Jika keadaan-keadaan energi dari sistem-sistem dalam ensemble kanonis adalah
U
i
maka energi rata-rata sebuah sistem dalam ensemble pada temperatur T
adalah
U =
¸
i
p
i
U
i
, (26.4)
U =
1
Z
¸
i
e
−Ui/kT
U
i
, (26.5)
146 CATATAN 26. ENSEMBLE KANONIS
U =
kT
2
Z
∂Z
∂T
= kT
2
∂ ln Z
∂T
. (26.6)
Hubungan termodinamik antara energi F dan energi U diberikan oleh per-
samaan
U = −T
2
¸
(∂F/T)
∂T

. (26.7)
Dari Persamaan (26.6) dan (26.7) dapat diperoleh
(∂F/T)
∂T
= −k
lnZ
∂T
(26.8)
yang mempunyai solusi dalam bentuk
F = kT ln Z +C, (26.9)
dengan C adalah sebarang fungsi yang tidak bergantung pada temperatur.
Sekarang jika hubungan F = U − TS dan S = −

∂F
∂T

V
digunakan maka jelas
bahwa nilai C adalah nol. Jadi energi bebas Helmholtz sebuah sistem dalam
ensembel kanonis sama seperti dalam statistik klasik dan semi-klasis dalam bab-
bab sebelumnya.
Ungkapan untuk fungsi partisi Z dan peluang p
i
adalah
Z = e
−F/kT
, (26.10)
p
i
= e
(F−Ui)/kT
(26.11)
Persamaan (26.11) kadang-kadang dipakai sebagai definisi suatu ensembel kano-
nis. Jika peluang sebuah sistem ada dalam keadaan i dengan energi U
i
diny-
atakan oleh peramaan p
i
= e
(F−Ui)/kT
maka sistem tersebut dikatakan sebagai
anggota sebuah ensembel kanonis.
Entropi sebuah sistem dalam ensemble kanonis dapat dievaluasi dari ungkapan
S = −

∂F
∂T

V
. Dengan menggunakan ungkapan energi Helmholtz F = kT ln Z
maka ungkapan untuk entropi dapat dituliskan sebagai berikut
S = k
¸
ln Z +T
∂ ln Z
∂T

. (26.12)
26.4. EVALUASI FUNGSI PARTISI TOTAL 147
Tetapi, ungkapan lain untuk entropi dapat diperoleh dengan menggunakan
hubungan lain dalam termodinamik, yaitu
S =
U −F
T
. (26.13)
Tulislah energi U sebagai U =
¸
i
p
i
U
i
dan F = F
¸
i
p
i
(ingat bahwa
¸
i
p
i
=
1) maka:
S =
¸
i
p
i
U
i
−F
T
= −k
¸
i
p
i
F −U
i
kT
= −k
¸
i
p
i
ln p
i
. (26.14)
Ungkapan dalam Persamaan (26.14) untuk entropi ini digunakan oleh beberapa
pengarang sebagai titik awal untuk menyelesaikan semua permasalah mekanika
statistik. Hai itu dilakukan karena sembarang formula mekanika statistik harus
dijustifikasi oleh a posteriori, sering pula dinyatakan bahwa titik awal ini sebagai
postulat yang dapat langsung diterapkan pada sejumlah besar sistem. Logika
dasar menerapkan S = −k
¸
i
p
i
ln p
i
sebagai persamaan fundamental dalam
fisika statistik terletak pada studi teori informasi yang memungkinkan untuk
menghubungkan entropi dengan informasi.
26.4 Evaluasi Fungsi Partisi Total
Dalam bagian ini metoda penjumlahan dan integrasi dalam penentuanfungsi
partisi total akan dibahas untuk kasus klasik dan semi-klasik saja.
26.5 Fungsi Partisi Klasik
Tinjau sebuah sistem pada temperatur T yang terdiri dari N partikel yang
terbedakan dan tidak saling berinteraksi. Jika ǫ
s
, g
s
, dan N
s
masing-masing
menyatakan energi, degenerasi, dan banyaknya partikel pada tingkat ke-s maka
:
• banyaknya partikel pada tiap tingkat energi dibatasi oleh kondisi
¸
s
N
s
=
N,
• total energi sistem ketika berada dalam keadaan i adalah U
i
=
¸
s
N
s
ǫ
s
• bobot w
i
untuk keadaan i menyatakan banyaknya susunan yang berbeda
dari partikel-partikel atau banyaknya keadaan mikro sistem dalam
keadaan makro i, yaitu: w
i
= N
¸
s

g
Ns
s
Ns!

.
148 CATATAN 26. ENSEMBLE KANONIS
Bila bobot ini dimasukkan dalam fungsi partisi yang didefinisikan dalam Per-
samaan 26.3 dengan penjumlahan dilakukan untuk semua keadaan i yang
mungkin dari sistem tersebut, maka diperoleh hasil:
Z =
¸
i
w
i
e
−Ui/kT
=
¸
Ns
N
¸
s

g
Ns
s
N
s
!

exp


¸
s
N
s
ǫ
s
kT

, (26.15)
sekarang, penjumlahan dilakukan untuk semua himpunan nilai N
s
yang
mungkin yang memenuhi syarat
¸
s
N
S
= N. Penjumlahan ini akan mema-
sukkan semua konfigurasi yang mungkin, yaitu semua keadaan makro yang
mungkin.
Dengan menggunakan formula (
¸
s
x
s
)
N
=
¸
Ns
N
¸
s

x
Ns
s
Ns!

dan menuliskan
x
s
= g
s
e
−ǫs/kT
maka

¸
s
g
s
e
−ǫs/kT

N
=
¸
Ns
N!
¸
s

g
Ns
s
e
−Nsǫs/kT
N
s
!

=
¸
Ns
N!
¸
s

g
Ns
s
N
s
!

e
−Nsǫs/kT
.
Dan diperoleh hasil bahwa:
Z =

¸
s
g
s
e
−ǫs/kT

N
= Z
N
dengan fungsi partisi sebuah partikel dalam sistem
¸
s
g
s
e
−ǫs/kT
= Z.
26.6 Fungsi partisi semi-klasik
Bila partikel-partikel sistem tak terbedakan dan tak saling berinteraksi, maka
bobot w
i
untuk keadaan i harus diganti dengan bobot semi-klasik yaitu w
i
=
¸
s

g
Ns
s
Ns!

. Ungkapan untuk fungsi partisi total menjadi:
Z =
¸
j
w
j
e
−Uj/kT
=

¸
s
g
Ns
s
N
s
!

e

P
s
Nsǫs/kT
(26.16)
Z =
1
N!

¸
s
g
s
e
−ǫs/kT

N
=
Z
N
N!
. (26.17)
26.7. FUNGSI PARTISI UNTUK KASUS ADA INTERAKSI 149
26.7 Fungsi Partisi untuk Kasus Ada Interaksi
Bila interaksi antar partikel tidak dapat diabaikan, energi partikel akan bergan-
tung pada koordinat posisi dan koordinat momentum. Fungsi partisi diperoleh
dengan mengintegrasikan koordinat -koordinat partikel untuk semua nilai yang
mungkin. Bila dΓ
6N
adalah elemen volum dalam ruang fasa berdimensi 6N
dari N partikel sistem, maka banyaknya keadaan dalam elemen volum tersebut
adalah dΓ
6N
/h
3N
. Besaran ini ekivalen dengan bobot w untuk sebuah sistem
yang partikel-partikelnya ada dalam keadaan tersebut sedemikian sehingga jika
energi sistem dalam keadaan ini adalah U maka:
• untuk sistem yang partikel-partikelnya terbedakan
Fungsi partisi klasik:
Z =

Γ6N
e
−U/kT

6N
h
3N
• untuk sistem yang partikel-partikelnya tak terbedakan
Fungsi partisi semi-klasik:
Z =

Γ6N
e
−U/kT

6N
h
3N
N!
Perhatikan bahwa untuk partikel-partikel tak terbedakan, ada N! cara
penyusunan untuk tiga koordinat posisi dan tiga koordinat momentum
dari N partikel sistem yang menyatakan keadaan sistem yang sama. Den-
gan demikian, ada faktor N! pada penyebut fungsi partisi total pada kasus
ini.
• untuk sistem yang partikel-partikelnya tak terbedakan dan tidak ada in-
teraksi antar partikel, maka
U =
1
2m
¸
j=1

p
2
xj
+p
2
yj
+p
2
zj

dan dengan menggunakan dΓ
6N
=
¸
N
j=1
dx
j
dy
j
dz
j
dp
xj
dp
yj
dp
zj
, maka
dengan mudah dapat ditunjukkan bahwa fungsi partisi total adalah
Z = e
−U/kT

6N
h
3N
N!
=
1
N!
¸
N(2πmkT)
3/2
h
3
N
=
Z
N
N!
.
26.8 Distribusi energi pada ensembel kanonik
Peluang bahwa sebuah sistem pada temperatur T ada dalam keadaan energi U
i
telah ditunjukkan oleh persamaan:
150 CATATAN 26. ENSEMBLE KANONIS
p
i
= e
(F−Ui)/kT
Bila Ω

(U)dU menyatakan banyaknya keadaan sistem-sistem dalam ensemble
yang mempunyai energi antara U dan U + dU, maka banyaknya sistem yang
mempunyai energi antara U dan U +dU adalah:
N(U)dU = e
(F−U)/kT


(U)dU.
Kurva N(U) diperlihatkan pada Gambar 26.2. Energi pada nilai maksimum
kurva akan sangat dekat dengan nilai energi rata-rata sistem karena ketajaman
distribusi kurva tersebut sangat menyolok.
Gambar 26.2: Distribusi energi sistem-sistem.
26.9 Aplikasi ensemble kanonis untuk gas tak
ideal
Bagian ini akan membahas satu contoh aplikasi ensemble kanonis untuk gas tak
ideal, yaitu untuk kasus interaksi antar molekul tak dapat diabaikan. Molekul-
molekul yang ditinjau adalah molekul semi-klasik. Energi sistem gas ini diten-
tukan oleh komponen yang bergantung pada momentum dan posisi molekul-
molekulnya. Jika dianggap bahwa energi interaksi antara dua buah molekul
tidak bergantung pada momentum kedua buah molekul yang berinteraksi dan
juga tidak bergantung pada posisi molekul-molekul lain, maka energi total sis-
tem dapat dituliskan sebagai:
U =
1
2m
N
¸
j=1

p
2
xj
+p
2
yj
+p
2
zj
+

+
N
¸
j=1
¸
l>j
U
ij
26.9. APLIKASI ENSEMBLE KANONIS UNTUK GAS TAK IDEAL 151
engan N adalah jumlah molekul, p
xj
, p
yj
, p
zj
adalah komponen dalam arah x,
y dan z dari momentum molekul ke-j. Sedangkan, U
jl
adalah energi interaksi
antara molekul ke-j dan molekul ke-l4 dan kondisi l > j dalam salah satu
somasi dari dobel somasi tersebut berlaku untuk semua nilai l untuk mencegah
penghitungan energi interaksi dua kali, misal sekali untuk U
jl
dan sekali untuk
U
lj
. Fungsi partisi untuk gas semi-klasik ini adalah:
Z =

Γ6N
e
−U/kT

6N
h
3N
N!
Z =
1
N!h
3N

Γ6N
exp


1
2m
N
¸
j=1

p
2
xj
+p
2
yj
+p
2
zj

+
¸
l>j
U
jl
¸
¸
/kT


6N
dengan dΓ
6N
=
¸
N
j=1
dx
j
dy
j
dz
j
dp
xj
dp
yj
dp
zj
.
Integrasi yang melibatkan
(26.18)
152 CATATAN 26. ENSEMBLE KANONIS
Catatan 27
Simulasi: Sistem
Paramagnetik
Sebuah sistem paramegnetik dengan memperhitungkan dua jenis spin atom-
atom, yaitu up (+
1
2
) dan down (−
1
2
), dapat disimulasi dengan menggunakan
piranti lunak yang telah akrab dengan peserta kuliah. Piranti lunak yang di-
maksud adalah spreadsheet, misalnya saja Microsoft Excel atau OpenOffice
Calc.
153
154 CATATAN 27. SIMULASI: SISTEM PARAMAGNETIK
Gambar 27.1: Ilustrasi simulasi sistem paramagnetik dengan menggunakan
spreadsheet.
Catatan 28
Soal 1: Tingkat Energi dan
Peluang Termodinamika
28.1 Soal
1. (a) Tabulasikan nilai-nilai bilangan kuantum n
x
, n
y
, dan n
z
untuk dua be-
las tingkat energi terendah dari suatu partikel bebas yang berada dalam se-
buah wadah dengan volume V ! Nilai n
x
, n
y
, dan n
z
= 0, 1, 2, 3, .. (tetapi
tidak boleh semuanya bernilai nol bersama-sama). (b) Bagaimana degen-
erasi dari tiap tingkat (energi)? (c) Hitunglah energi pada tiap tingkat
dalam satuan h
2
/(8mV
2/3
! (d) Apakah tingkat-tingkat energi tersebut
memiliki perbedaan energi yang sama satu sama lain?
2. Hitunglah nilai n
j
sehingga sebuah atom oksigen yang berada di dalam
suatu kubus dengan rusuk 1 cm akan memiliki energi yang sama seperti
energi terendah yang diperbolehkan bagi sebuah atom helium yang berada
di dalam sebuah kubus dengan rusuk 2 ×10
−10
m! Perhatikan bahwa n
x
,
n
y
, dan n
z
= 0, 1, 2, 3, .. (tetapi tidak boleh semuanya bernilai nol
bersama-sama).
3. Terdapat 30 partikel terbedakan yang terdistribusi pada tiga tingkat energi
yang tidak terdegenerasi, yang dilabelkan dengan 1, 2, 3, sehingga N
1
=
N
2
= N
3
= 10. Energi pada masing-masing tingkat energi adalah ǫ
1
= 2
eV, ǫ
2
= 4 eV, dan ǫ
3
= 6 eV. (a) Bila terjadi perubahan bilangan okupasi
pada tingkat 2, di mana dN
2
= −2, tentukan dN
1
dan dN
3
sehingga
dU = 0! (b) Hitunglah peluang termodinamika keadaan makro sebelum
dan sesudah perubahan terjadi!
4. Lima partikel terdistribusi pada keadaan-keadaan energi dari empat
tingkat energi yang perbedaan jarak energi satu dengan lainnya sama,
ǫ
1
= ǫ
1
, g
1
= 1, ǫ
2
= 2ǫ
1
, g
2
= 3, ǫ
3
= 3ǫ
1
, g
3
= 4, dan ǫ
4
= 4ǫ
1
,
g
4
= 5 sehingga total energi sistem U = 12ǫ
1
. Hitunglah peluang ter-
modinamika untuk setiap keadaan makro dan rata-rata bilangan okupasi
155
156CATATAN28. SOAL 1: TINGKAT ENERGI DAN PELUANGTERMODINAMIKA
untuk setiap tingkat (energi) apabila partike-partikel tersebut memenuhi
(a) statitstik Bose-Einstein, (b) statitstik Fermi-Dirac, dan (c) statistik
Maxwell-Boltzmann!
28.2 Jawab
1. (a), (b), dan (c) dapat dilihat pada Tabel 28.1, (d) Tingkat-tingkat energi
tidak selalu berjarak sama satu sama lain untuk dua belas tingkat pertama
energi. Tingkat energi ke-6 dan ke-7 berjarak 2

h
2
8mV
3/2

sementara yang
lain berjarak

h
2
8mV
3/2

.
2. Energi sebuah atom oksigen ǫ
O
dalam kubus berusuk 1 cm sama dengan
energi terendah sebuah atom helium ǫ
He
dalam kubus berusuk 2 × 10
−10
m, sehingga
ǫ
O
= ǫ
He
⇒n
2
j
h
2
8m
O
V
2/3
O
= 1
2
h
2
8m
He
V
2/3
He
⇒n
2
j
=
m
O
m
He
V
2/3
O
V
2/3
He
=
m
O
m
He
L
2
O
L
2
He
d
=
16
4
(10
−2
)
2
(2 ×10
−10
)
2
= 10
16
⇒n
j
= 10
8
.
Tingkat energi terendah helium adalah saat n
2
j
= n
2
x
+n
2
y
+n
2
z
= 1.
3. N = 30
ǫ
3
= 6 eV, g
3
= 1, N
3
= 10, dN
3
=?
ǫ
2
= 4 eV, g
3
= 1, N
2
= 10, dN
2
= −2
ǫ
1
= 2 eV, g
3
= 1, N
3
= 10, dN
1
=?
(a) • dU =
¸
ǫ
j
dN
j
= ǫ
1
dN
1

2
dN
2

3
dN
3
0 = 2dN
1
+ 4(−2) + 6dN
3
• dN = dN
1
+dN
2
+dN
3
0 = dN
1
−2 +dN
3
• 2dN
1
+ 6dN
3
= 8
2dN
1
+ 2dN
3
= 4
⇒4dN
3
= 4
⇒dN
3
1
• dN
1
+dN
3
= 2
dN
1
= 2 −dN
3
= 2 −1 = 1
∴dN
1
= 1, dN
3
= 1
28.2. JAWAB 157
(b) Sebelum:
W
k
= N!
¸
j
g
Nj
j
N
j
!
= N!
g
N1
1
g
N2
2
g
N3
3
N
1
!N
2
!N
3
!
= 30!
1
10
1
10
1
10
10!10!10!
=
30!
10!10!10!
Sesudah:
W
k
= N!
¸
j
g
Nj
j
N
j
!
= N!
g
N1
1
g
N2
2
g
N3
3
N
1
!N
2
!N
3
!
= 30!
1
11
1
8
1
11
11!8!11!
=
30!
11!8!11!
4. N = 5 dan U = 12ǫ
1
Jawab (a), (b), dan (c) dapat dilihat dalam Tabel 28.2, 28.3, dan 28.4.
Catatan:
• N =
¸
j
N
j
= N
1
+N
2
+N
3
+N
4
= 0 + 2 + 3 + 0 = 5.
• U =
¸
j
N
j
ǫ
j
= N
1
ǫ
1
+N
2
ǫ
2
+N
3
ǫ
3
+N
4
ǫ
4
= 0 · ǫ
1
+ 3 · 2ǫ
1
+ 2 · 3ǫ
1
+ 0 · 4ǫ
1
= 12ǫ
1
• Statistik BE:
W
BE
=
¸
j
(N
j
+g
j
−1)!
N
j
!(g
j
−1)!
e.g.
W
1
=
0!
0!0!
·
5!
3!2!
·
5!
2!3!
·
4!
0!4!
= 1 · 10 · 10 · 1 = 100
• Statistik FD:
W
FD
=
¸
j
g
j
!
N
j
!(g
j
−N
j
)!
; g
j
≥ N
j
e.g.
W
1
=
1!
0!1!
·
3!
3!0!
·
4!
2!2!
·
5!
0!5!
= 1 · 1 · 6 · 1 = 6
• Statistik MB:
W
MB
= N!
¸
j
g
Nj
j
N
j
!
e.g.
W
1
= 5! ·
1
0
1!
·
3
3
3!
·
4
2
2!
·
5
0
0!
= 120 · 1 ·
9
2
· 8 · 1 = 4320

N
j
=
1

¸
k
N
jk
W
k
e.g.
N
1,BE
=
1
450
(0 · 100 + 0 · 75 + 1 · 60 + 1 · 120 + 2 · 50 + +2 · 45)
=
0 + 0 + 60 + 120 + 100 + 90
450
=
370
450
= 0.82
158CATATAN28. SOAL 1: TINGKAT ENERGI DAN PELUANGTERMODINAMIKA
Tabel 28.1: Tingkat energi, degenerasi, dan keadaan mikro yang mungkin untuk
dua belas tingkat energi pertama partikel dalam kotak tiga dimensi.
Nomor
Tingkat
Energi
n
x
n
y
n
z
ǫ
j

h
2
8mV
2/3

g
j
1
1 0 0
1 3 0 1 0
0 0 1
2
1 1 0
2 3 1 0 1
0 1 1
3 1 1 1 3 1
4
2 0 0
4 3 0 2 0
0 0 2
5
2 1 0
5 6
2 0 1
1 2 0
1 0 2
0 1 2
0 2 1
6
2 1 1
6 3 1 2 1
1 1 2
7
2 2 0
8 3 2 0 2
0 2 2
8
2 2 1
9 6
2 1 2
1 2 2
3 0 0
0 3 0
0 0 3
9
3 1 0
10 6
3 0 1
1 0 3
1 3 0
0 1 3
0 3 1
10
3 1 1
11 3 1 3 1
1 1 3
11 2 2 2 12 1
12
3 2 0
13 6
3 0 2
2 3 0
2 0 3
0 3 2
0 2 3
28.2. JAWAB 159
Tabel 28.2: Keadaan makro, keadaan mikro, bilangan okupasi rata-rata dengan
N = 5 dan U = 12ǫ
1
untuk statistik B-E.
Nomor
Tingkat
Energi j
ǫ
j

1
g
j
N
jk
Keadaan Makro k
N
j
1 2 3 4 5 6
4 4 5 0 1 0 1 1 2 0.74
3 3 4 2 0 3 1 2 0 1.33
2 2 3 3 4 1 2 0 1 2.10
1 1 1 0 0 1 1 2 2 0.82
W
k
100 75 60 120 50 45 450

Tabel 28.3: Keadaan makro, keadaan mikro, bilangan okupasi rata-rata dengan
N = 5 dan U = 12ǫ
1
untuk statistik F-D.
Nomor
Tingkat
Energi j
ǫ
j

1
g
j
N
jk
Keadaan Makro k
N
j
1 2 3 4 5 6
4 4 5 0 1 0 1 1 2 0.77
3 3 4 2 0 3 1 2 0 1.38
2 2 3 3 4 1 2 0 1 1.92
1 1 1 0 0 1 1 2 2 0.92
W
k
6 0 12 60 0 0 78

Tabel 28.4: Keadaan makro, keadaan mikro, bilangan okupasi rata-rata dengan
N = 5 dan U = 12ǫ
1
untuk statistik M-B.
Nomor
Tingkat
Energi j
ǫ
j

1
g
j
N
jk
Keadaan Makro k
N
j
1 2 3 4 5 6
4 4 5 0 1 0 1 1 2 0.77
3 3 4 2 0 3 1 2 0 1.39
2 2 3 3 4 1 2 0 1 1.90
1 1 1 0 0 1 1 2 2 0.93
W
k
4320 2025 3840 10800 2400 2250 25635

160CATATAN28. SOAL 1: TINGKAT ENERGI DAN PELUANGTERMODINAMIKA
Catatan 29
Soal 2: Fungsi Distribusi
dan Entropi
29.1 Soal
1. Tunjukkan bahwa rumusan entropi statistik Bose-Einstein dalam batasan
klasik (g
j
>> N
j
>> 1) akan tereduksi menjadi
S ≈ k
¸
j
¸
N
j
ln

g
j
N
j

+N
j

.
Gunakan aproksimasi Strirling.
2. Fungsi distribusi untuk partikel tak terbedakan dapat representasikan oleh
satu persamaan, yaitu
N
j
g
j
=
1
exp

εj −µ
kT

+a
.
(a) Apa arti dari µ? (b) Apakah nilai dari a untuk (i) statistik Bose-
Einstein, (ii) statistik Fermi-Dirac, dan (iii) statistik klasik? (c) Gam-
barkan dalam diagram

Nj
gj

terhadap

εj−µ
kT

fungsi distribusi Bose-
Einstein, Fermi-Dirac, dan klasik! (d) Dengan merujuk pada pertanyaan
sebelumnya, dalam kondisi apa statistik klasik dapat diterapkan?
3. Misalkan terdapat sebuah sistem dengan N partikel terbedakan. Partike-
partikel tersebut terdistribusi dalam dua tingkat energi tak terdegenerasi.
Bilangan okupasi pada tingkat energi 1 adalah N
1
dan partikel-partikel
lain berada pada tingkat energi 2. (a) Tuliskan peluang termodinamika
untuk sistem ini. (b) Tuliskan entropi sistem ini (dalam variabel N, N
1
,
dan konstanta Boltzmann k).
161
162 CATATAN 29. SOAL 2: FUNGSI DISTRIBUSI DAN ENTROPI
29.2 Jawab
1. Statistik Bose-Einstein (BE) memiliki peluang termodinamika untuk su-
atu keadaan makro k
W
BE
=
¸
j
(N
j
+g
j
−1)!
N
j
!(g
j
−1)!
,
di mana dalam limit klasik (g
j
>> N
j
>> 1) suku-suku dalam persamaan
di atas aka menjadi
g
j
+N
j
−1 ≃ g
j
+N
j
,
g
j
−1 ≃ g
j
.
sehingga
W
BE
=
¸
j
(N
j
+g
j
)!
N
j
!g
j
!
.
Kemudian
ln W
BE
= ln

¸
j
(N
j
+g
j
)!
N
j
!g
j
!
¸
¸
=
¸
j
[(N
j
+g
j
) ln(N
j
+g
j
) −N
j
ln N
j
−g
j
ln g
j
]
=
¸
j
¸
N
j
ln

N
j
+g
j
N
j

+g
j
ln

N
j
+g
j
g
j

.
Kemudian dengan g
j
>> N
j
akan diperoleh
N
j
+g
j
N
j

g
j
N
j
dan
N
j
+g
j
g
j
= 1 +
N
j
g
j
.
Dari syarat limit klasik dapat dilihat bahwa N
j
/g
j
<< 1 sehingga
ln

1 +
N
j
g
j


N
j
g
j
.
Dengan demikian peluang termodinamika suatu keadaan makro statistik
BE dengan limit klasik akan menjadi
29.2. JAWAB 163
ln W
BE

¸
j
¸
N
j
ln

g
j
N
j

+g
j

N
j
g
j

=
¸
j
¸
N
j
ln

g
j
N
j

+N
j

,
sehingga entropinya (dengan Ω ≈ W) akan mejadi
S = k ln W
BE
= k
¸
j
¸
N
j
ln

g
j
N
j

+N
j

.
2. Fungsi distribusi partikel tak terbedakan
N
j
g
j
=
1
exp

εj −µ
kT

+a
.
(a) µ adalah potensial kimia setiap partikel.
(b) Nilai a tidak sama untuk ketiga statistik, yaitu
• a = −1 untuk statistik BE,
• a = +1 untuk statistik FD,
• a = 0 untuk statistik MB.
• Lihat Sears dan Salinger (Cetakan ke-5, 1980) Gambar 11.11 Ha-
laman 334.
• Statistik klasik dapat diterapkan hanya dengan syarat N
j
<< g
j
.
3. Sistem partikel terbedakan mengikuti statistik BM.
Tabel 29.1: Sistem partikel terbedakan dengan dua tingkat energi yang masing-
masing memiliki bilangan okupasi N
1
dan N−N
1
dengan degenerasi yang sama
g
1
= g
2
= 1.
j ǫ
j
g
j
N
j
1 ǫ
1
1 N
1
2 ǫ
2
1 N −N
1
(a) Peluang termodinamika sistem ini adalah
W
MB
= N!
¸
j
g
Nj
j
N
j
!
= N!
1
N1
1
N−N1
N
1
!(N −N
1
)!
=
N!
N
1
!(N −N
1
)!
(b) Entropi sistem adalah
S = k ln Ω ≈ k ln W = k ln

N!
N
1
!(N −N
1
)!

.
164 CATATAN 29. SOAL 2: FUNGSI DISTRIBUSI DAN ENTROPI
Catatan 30
Soal 3: Fungsi Partisi dan
Tabulasi Keadaan Makro
30.1 Soal
1. Sebuah sistem yang terdiri dari N partikel terbedakan terdistribusi dalam
dua tingkat energi yang tak terdegenerasi. Tingkat pertama memiliki en-
ergi nol sedangkan tingkat energi kedua memiliki energi ǫ. Sistem ini
berada dalam kesetimbangan termal dengan sebuah reservoir pada tem-
peratur T. Tentukan: (dalam variabel ǫ, T, N, dan konstanta Boltzmann
k) (a) fungsi partisi, (b) fraksi dari N
1
/N dan N
2
/N dari partikel dalam
setiap keadaan, (c) energi internal sistem U (atau E), dan (d) rata-rata
energi sebuah partikel.
2. Enam partikel tak-terbedakan yang mematuhi statistik Fermi-Dirac ter-
distribusi dalam lima tingkat energi, ǫ
j
= (j − 1)ǫ; j = 1, 2, .., 5. Setiap
tingkat energi memiliki degenerasi dengan g
j
= 3. Energi total sistem
adalah U = 6ǫ. (a) Tabulasikan nilai-nilai bilangan okupasi pada setiap
tingkat energi untuk keadaan-keadaan makro yang mungkin bagi sistem
ini, (b) hitunglah peluang termodinamika untuk tiap-tiap keadaan makro,
dan (c) tentukan bilangan okupasi rata-rata dari tiap tingkat energi.
30.2 Jawab
1. Statistik untuk partikel terbedakan menggunakan statistik Maxwell-
Boltzmann (MB)
Jumlah partikel N = N
1
+ N
2
, dengan N
1
partikel berada dalam tingkat
energi pertama dan N
2
partikel berada dalam tingkat energi kedua.
165
166CATATAN30. SOAL 3: FUNGSI PARTISI DAN TABULASI KEADAAN MAKRO
Tabel 30.1: Sistem partikel terbedakan dengan dua tingkat energi yang masing-
masing memiliki bilangan okupasi N
1
dan N
2
dengan degenerasi yang sama
g
1
= g
2
= 1.
j ǫ
j
g
j
N
j
1 0 1 N
1
2 ǫ 1 N
2
(a) Fungsi partisi setiap partikel
Z =
¸
j
g
j
e
−ǫj/kT
= g
1
e
−ǫ1/kT
+g
2
e
−ǫ2/kT
= 1e
−0/kT
+ 1e
−ǫ/kT
= 1 +e
−ǫ/kT
.
(b) Fraksi N
1
/N dan N
2
/N adalah
N
j
N
=
g
j
e
α−ǫj/kT
¸
j
g
j
e
α−ǫj/kT
=
g
j
e
−ǫj/kT
¸
j
g
j
e
−ǫj/kT
=
g
j
e
−ǫj/kT
Z
.

N
1
N
=
1
Z
=
1
1 +e
−ǫ/kT
=

1 +e
−ǫ/kT

−1

N
2
N
=
e
−ǫ/kT
Z
=
e
−ǫ/kT
1 +e
−ǫ/kT
=
1
e
ǫ/kT
+ 1
=

1 + e
ǫ/kT

−1
,
(c) Dari jawab sebelumnya dapat diperoleh
N
1
= N

N
1
N

= N

1 +e
−ǫ/kT

−1
dan
N
2
= N

N
2
N

= N

1 +e
ǫ/kT

−1
sehingga
U = E =
¸
j
N
j
ǫ
j
= N
1
ǫ
1
+N
2
ǫ
2
= N

1 +e
−ǫ/kT

−1
0 +N

1 +e
ǫ/kT

−1
ǫ = Nǫ

1 +e
ǫ/kT

−1
.
(d) Energi rata-rata tiap partikel
ǫ =
U
N
= ǫ

1 +e
ǫ/kT

−1
.
2. (a) Tabulasi bilangan okupasi pada tiap-tiap keadaan makro yang
mungkin bagi sistem ini, (b) peluang termodinamika tiap-tiap keadaan
makro, dan (c) bilangan okupasi rata-rata tiap tingkat energi dapat dili-
hat dalam Tabel 30.2 berikut ini.
30.2. JAWAB 167
W
k
=
¸
j
g
j
!
N
j
!(g
j
−N
j
)!
⇒W
1
=
3!
1!(3 −1)!
·
3!
0!(3 −0)!
·
3!
0!(3 −0)!
·
3!
2!(3 −2)!
·
3!
3!(3 −3)!
= 3 · 1 · 1 · 3 · 1 = 9.
⇒W
2
=
3!
0!(3 −0)!
·
3!
1!(3 −1)!
·
3!
1!(3 −1)!
·
3!
1!(3 −1)!
·
3!
3!(3 −3)!
= 1 · 3 · 3 · 3 · 1 = 27.
⇒W
3
=
3!
0!(3 −0)!
·
3!
1!(3 −1)!
·
3!
0!(3 −0)!
·
3!
3!(3 −3)!
·
3!
2!(3 −2)!
= 1 · 3 · 1 · 1 · 3 = 9.
⇒W
4
=
3!
0!(3 −0)!
·
3!
0!(3 −0)!
·
3!
2!(3 −2)!
·
3!
2!(3 −2)!
·
3!
2!(3 −2)!
= 1 · 1 · 3 · 3 · 3 = 27.
⇒W
5
=
3!
0!(3 −0)!
·
3!
0!(3 −0)!
·
3!
3!(3 −3)!
·
3!
0!(3 −0)!
·
3!
3!(3 −3)!
= 1 · 1 · 1 · 1 · 1 = 1.
Ω =
¸
k
W
k
= 9 + 27 + 9 + 27 + 1 = 73.
Tabel 30.2: Keadaan makro, keadaan mikro, bilangan okupasi rata-rata dengan
N = 6 dan U = 6ǫ untuk statistik F-D.
Nomor
Tingkat
Energi j
ǫ
j
/ǫ g
j
N
jk
untuk tiap k
N
j
1 2 3 4 5
5 4 3 1 0 0 0 0 0.123
4 3 3 0 1 1 0 0 0.493
3 2 3 0 1 0 2 3 1.151
2 1 3 2 1 3 2 0 1.726
1 0 3 3 3 2 2 3 2.507
W
k
9 27 9 27 1 73

N
j
=
¸
k
N
jk
W
k
¸
k
W
k
=
¸
k
N
jk
W
k

⇒N
1
=
N
11
W
1
+N
12
W
2
+N
13
W
3
+N
14
W
4
+N
15
W
5

=
3 · 9 + 3 · 27 + 2 · 9 + 2 · 27 + 3 · 1
73
=
183
73
= 2.507.
⇒N
2
=
N
21
W
1
+N
22
W
2
+N
23
W
3
+N
24
W
4
+N
25
W
5

=
2 · 9 + 1 · 27 + 3 · 9 + 2 · 27 + 0 · 1
73
=
126
73
= 1.726.
168CATATAN30. SOAL 3: FUNGSI PARTISI DAN TABULASI KEADAAN MAKRO
⇒N
3
=
N
31
W
1
+N
32
W
2
+ N
33
W
3
+N
34
W
4
+N
35
W
5

=
0 · 9 + 1 · 27 + 0 · 9 + 2 · 27 + 3 · 1
73
=
84
73
= 1.151.
⇒N
4
=
N
41
W
1
+N
42
W
2
+ N
43
W
3
+N
44
W
4
+N
45
W
5

=
0 · 9 + 1 · 27 + 1 · 9 + 0 · 27 + 0 · 1
73
=
36
73
= 0.493.
⇒N
5
=
N
51
W
1
+N
52
W
2
+ N
53
W
3
+N
54
W
4
+N
55
W
5

=
1 · 9 + 0 · 27 + 0 · 9 + 0 · 27 + 0 · 1
73
=
9
73
= 0.123.
N =
¸
j
N
j
= N
1
+N
2
+N
3
+N
4
+N
5
= 2.507 + 1.726 + 1.151 + 0.493 + 0.123 = 6.
Catatan 31
Soal 4: Distribusi Laju dan
Persamaan Keadaaan
Persamaan-persamaan yang diberikan:
W
MB
= N!
¸
j
g
Nj
j
N
j
!
Z =
¸
j
g
j
e
−ǫj/kT
N
j
=
N
Z
g
j
e
−ǫj/kT


0
e
−ax
2
dx =
1
4

π
a
3
W
FD
=
¸
j
g
j
!
N
j
!(g
j
−N
j
)!
31.1 Soal
1. Lima partikel terdistribusi dalam keadaan-keadaan dengan empat tingkat
energi yang berjarak energi sama satu sama lain: ǫ
1
= ǫ, g
1
= 2, ǫ
2
= 2ǫ,
169
170CATATAN31. SOAL 4: DISTRIBUSI LAJUDAN PERSAMAAN KEADAAAN
g
2
= 3, ǫ
3
= 3ǫ, g
3
= 4, dan ǫ
4
= 4ǫ, g
4
= 5 dengan energi total U adalah
12ǫ. Partikel-partikel tersebut mematuhi statistik Fermi-Dirac statistics.
Hitunglah: (a) peluang termodinamika untuk setiap keadaan makro (dari
keseluruhan 5 keadaan makro), (b) bilangan okupasi rata-rata untuk tiap
tingkat energi, dan (c) entropi sistem.
2. Dalam suatu gas dua-dimensi, molekul-molekul gas dapat bergerak bebas
pada sebuah bidang, akan tetapi dibatasi dalam suatu luas A. Terdapat
suatu sistem dengan N partikel untuk gas monoatomik dua-dimensi pada
temperatur T, massa tiap partikel adalah m. Konsep yang berkaitan
dengan tekanan P menjadi gaya per satuan panjang τ dan volume V
menjadi luas A. Tentukan: (a) energi tiap partikel, (b) fungsi partisi, dan
(c) persamaan keadaaan gas dari fungsi Helmholtz gas tersebut.
3. Untuk gas ideal monoatomik, jumlah partikel dengan laju antara v dan
v +dv adalah
dN
v
= N4π

m
2πkT

3/2
v
2
exp


mv
2
2kT

dv
(a) Dari persamaan di atas, tentukan ekspresi untuk laju rata-rata kuadrat
v, (b) Telah diturunkan ekspresi untuk tekanan P dari teori kinetik, yaitu
1
3
m(N/V )v
2
. Temukan persamaan keadaan dari persamaan ini.
4. Sebuah sistem N partikel mematuhi statistik Maxwell-Boltzmann atau
klasik. (a) Temukan ekspresi untuk rata-rata jumlah partikel pada tingkat
energi j (N
j
) (dalam variable N, T, ln Z, ǫ
j
, dan konstanta Boltzmann
k). (b) Temukan ekspresi untuk energi sistem (U) (dalam variable N, T,
ln Z, dan konstanta Boltzmann k).
31.2 Jawab
1. Terdapat lima keadaan makro yang mungkin seperti ditunjukkan dalam
Tabel 31.1. Statistik FD:
(a) Peluang termodinamika masing-masing keadaan makro:
W
FD
=
¸
j
g
j
!
N
j
!(g
j
−N
j
)!
; g
j
≥ N
j
W
1
=
2!
0!(2 −0)!
·
3!
3!(3 −3)!
·
4!
2!(4 −2)!
·
5!
0!(5 −0)!
= 1 · 1 · 6 · 1 = 6
W
2
=
2!
1!(2 −1)!
·
3!
1!(3 −1)!
·
4!
3!(4 −3)!
·
5!
0!(5 −0)!
= 2 · 3 · 4 · 1 = 24
W
3
=
2!
1!(2 −1)!
·
3!
2!(3 −2)!
·
4!
1!(4 −1)!
·
5!
1!(5 −1)!
= 2 · 3 · 4 · 5 = 120
W
4
=
2!
2!(2 −2)!
·
3!
0!(3 −0)!
·
4!
2!(4 −2)!
·
5!
1!(5 −1)!
= 1 · 1 · 6 · 5 = 30
W
5
=
2!
2!(2 −2)!
·
3!
1!(3 −1)!
·
4!
0!(4 −0)!
·
5!
2!(5 −2)!
= 1 · 3 · 1 · 10 = 30
31.2. JAWAB 171
(b) Bilangan okupasi rata-rata tiap tingkat energi:
N
j
=
1

¸
k
W
k
N
jk
N
1
=
1
210
(0 · 6 + 1 · 24 + 1 · 120 + 2 · 30 + 2 · 30) =
264
210
= 1.257
N
2
=
1
210
(3 · 6 + 1 · 24 + 2 · 120 + 0 · 30 + 1 · 30) =
312
210
= 1.486
N
3
=
1
210
(2 · 6 + 3 · 24 + 1 · 120 + 2 · 30 + 0 · 30) =
264
210
= 1.257
N
4
=
1
210
(0 · 6 + 0 · 24 + 1 · 120 + 1 · 30 + 2 · 30) =
210
210
= 1.000
(31.1)
Tabel 31.1: Keadaan makro, keadaan mikro, bilangan okupasi rata-rata dengan
N = 5 dan U = 12ǫ
1
untuk statistik F-D.
Nomor
Tingkat
Energi j
ǫ
j
/ǫ g
j
N
jk
Kead. Mak. k
N
j
1 2 3 4 5
4 4 5 0 0 1 1 2 1.257
3 3 4 2 3 1 2 0 1.486
2 2 3 3 1 2 0 1 1.257
1 1 2 0 1 1 2 2 1.000
W
k
6 24 120 30 30 210

(c) Entropi sistem:
• menurut Boltzmann S = k ln W
max
= k ln 120 = 4.787k
• menurut Planck S = k ln Ω = k ln 210 = 5.347k
2. (a) Partikel hanya bergerak dalam bidang sehingga hanya terdapat gerak
pada arah-x dan arah-y. Dengan demikian energi tiap partikel adalah
ǫ =
p
2
x
+p
2
y
2m
(b) Fungsi partisi dihitung dengan mengambil bentuk kontinunya, yaitu
Z =

e
−ǫ/kT

h
3
=


−∞
e
p
2
x
/2mkT
dp
x

2
1
h
2

dxdy
=
A
h
2
[(2πmkT)]
2
=
A
h
2
(2πmkT)
172CATATAN31. SOAL 4: DISTRIBUSI LAJUDAN PERSAMAAN KEADAAAN
(c) Dengan menggunakan analogi untuk p dapat dicari τ, yaitu
p = −

∂F
∂V

T
⇒τ = −

∂F
∂A

T
di mana
F = −NkT ln Z = −NkT ln
¸
A
h
2
(2πmkT)

sehingga
τ =
NkT
A
Lalu τA = NkT merupakan persamaan keadaan yang dicari (mirip
seperti pV = NkT).
3. Jumlah partikel yang memiliki laju antara v dan v +dv
dN
v
= Nf(v)dV
∴f(v) = 4π

m
2πkT

3/2
v
2
exp


mv
2
2kT

(a) Rata-rata laju adalah
v
2
=


0
v
2
f(v)dv =


0

m
2πkT

3/2
v
4
exp


mv
2
2kT

dv
= 4π

m
2πkT

3/2


0
v
2
exp


mv
2
2kT

dv
= 4π

m
2πkT

3/2
3
8

π

2kT
m

5/2
=
3
2
2kT
m
=
3kT
m
(b) Persamaan keadaaan menjadi
p =
1
3
m(N/V )v
2
=
1
3
m(N/V )
3kT
m
=
NkT
V
⇒pV = NkT
4. (a) Rata-rata jumlah partikel pada tingkat energi j, yaitu N
j
telah
diberikan akan tetapi belum dinyatakan dalam N, T, ln Z, ǫ
j
, dan
konstanta Boltzmann k (tanpa lagi adanya rumusan g
j
N
j
=
N
Z
g
j
e
−ǫj/kT
dan Z =
¸
i
g
j
e
−ǫj/kT
∂Z
∂ǫ
j
= −
1
kT
g
j
e
−ǫj/kT
⇒g
j
e
−ǫj/kT
= −kT
∂Z
∂ǫ
j
N
j
=
N
Z

−kT
∂Z
∂ǫ
j

⇒N
j
= −NkT
∂ ln Z
∂ǫ
j
31.2. JAWAB 173
(b) Energi sistem U dalam variable N, T, ln Z, dan konstanta Boltzmann
k
U = F +TS = F +T
¸

∂F
∂T

V

= F −T

∂F
∂T

V
= −T
2
¸
∂(F/T)
∂T

V
= −T
2
¸

∂T


NkT ln Z
T

= T
2

∂T
(Nk ln Z)
= NkT
2

∂T
ln Z
174CATATAN31. SOAL 4: DISTRIBUSI LAJUDAN PERSAMAAN KEADAAAN
Catatan 32
Simulasi Keadaan Mikro
dengan Kartu
Keadaan-keadaan mikro dari suatu sistem yang memiliki 28 keadaan mikro dibu-
atkan dalam bentuk kartu dan para peserta kuliah diberikan kesempatan untuk
memilih kartu yang akan keluar dan seorang dari mereka diminta mencatat dan
melakukan tabulasi dari hasil-hasil yang diperoleh.
Gambar 32.1: Ilustrasi 28 keadaan mikro dari suatu sistem yang akan disimu-
lasikan.
175
176 CATATAN 32. SIMULASI KEADAAN MIKRO DENGAN KARTU
177
178 CATATAN 32. SIMULASI KEADAAN MIKRO DENGAN KARTU
179
180 CATATAN 32. SIMULASI KEADAAN MIKRO DENGAN KARTU
Dari hasil yang diperoleh, walaupun hanya dibuat sekitar 4 set, hasil yang diper-
oleh untuk kemungkinan suatu keadaan makro muncul, sudah mendekati. Suatu
hasil yang mencengangkan. Perlu diakan telaah lebih lanjut mengenai hal ini.
Catatan 33
Berkas-berkas
Beberapa kuis dan ujian pada Semester III Tahun 2009/2010 diarsipkan dalam
catatann ini.
33.1 Kuis
Suatu sistem yang terdiri dari 5 partikel mematuhi statistik Fermi-Dirac. Ter-
dapat empat tingkat energi yang diperhitungkan, yaitu 1 = 2, 2 = 3, 3 = 4, dan
4 = 5. Degenerasi masing-masing tingkat energi bergantung dari volume sistem
V dan energi total sistem tergantung dari temperatur sistem T.
Soal 1. Pada titik a dalam ruang parameter V-T, temperatur memiliki nilai
Ta dan volume memiliki nilai Va sistem memiliki energi total Ua = 19 dan
degenerasi tingkat-tingkat energi adalah g1 = 1, g2 = 3, g3 = 4, dan g4 = 6.
Lengkapilah tabel di bawah ini.
Hitunglah entropi sistem Sa dengan menggunakan rumusan Planck.
Soal 2. Pada titik b dalam ruang parameter V-T, temperatur memiliki nilai Tb
= Ta dan volume memiliki nilai Vb ¡ Va sistem memiliki energi total Ub = 19
dan degenerasi tingkat-tingkat energi adalah g1 = 1, g2 = 2, g3 = 3, dan g4 =
5. Lengkapilah tabel di bawah ini.
181
182 CATATAN 33. BERKAS-BERKAS
Hitunglah entropi sistem Sb dengan menggunakan rumusan Planck.
Soal 3. Pada titik b dalam ruang parameter V-T, temperatur memiliki nilai Tc
¡ Tb dan volume memiliki nilai Vc = Vb sistem memiliki energi total Uc = 17
dan degenerasi tingkat-tingkat energi adalah g1 = 1, g2 = 2, g3 = 3, dan g4 =
5. Lengkapilah tabel di bawah ini.
Hitunglah entropi sistem Sc dengan menggunakan rumusan Planck.
Soal 4. Pada titik b dalam ruang parameter V-T, temperatur memiliki nilai Td
= Tc dan volume memiliki nilai Vd = Va sistem memiliki energi total Ud = 17
dan degenerasi tingkat-tingkat energi adalah g1 = 1, g2 = 3, g3 = 4, dan g4 =
6. Lengkapilah tabel di bawah ini.
Hitunglah entropi sistem Sd dengan menggunakan rumusan Planck.
Soal 5. Gambarkan keempat titik a, b, c, dan d dalam ruang parameter V-T dan
tentukanlah proses dari titik mana ke titik mana yang mungkin terjadi apabila
hanya entropi sistem yang ditinjau. Apa syaratnya?
33.2. UJIAN 1 183
33.2 Ujian 1
Soal 1. Dengan mengacu pada tabel di atas, a. jelaskan apa yang dimaksud
dengan variabel j, j, gj, k, Njk, N, , Wk dan , b. tentukanlah jumlah partikel
dan jenis statistik dari sistem partikel di atas disertai dengan alasannya.
Soal 2. Terkait dengan Jawab 1.b, a. apakah keadaan makro sistem partikel di
atas telah lengkap? bila belum, lengkapilah, b. hitung pula nilai-nilai Njk, N, ,
Wk dan d. lengkapi pada tabel di atas (tuliskan jalannya pada lembar terpisah,
soal kembali dikumpulkan).
Soal 3. Hitunglah entropi dari sistem partikel di atas dengan menggunakan
a. rumusan Boltzman, nyatakan dengan SBoltzmann, b. rumusan Planck, ny-
atakan dengan SPlanck.
Soal 4. Bila diketahui bahwa S = S1 + S2 dan = 1 2 untuk dua sistem
yang dicampur dalam kesetimbangan termal, a. buktikan hubungan ini dengan
menggunakan rumusan yang diketahui, b. buktikan hubungan ini dengan meng-
gunakan contoh di bawah ini (konstruksi keadaan makro, mikro, dan gabugan
sistem), c. bagaimanakah dengan U, V, dan T? Lengkapi pula tabel berikut ini.
184 CATATAN 33. BERKAS-BERKAS
33.3 Ujian 2
Ketiga statistik diujikan dengan contohnya masing-masing. Diminta untuk men-
jelaskan mengapai terdapat faktor pengali seperti arah polarisasi, arah spin, dan
lainnya.
Soal terakhir membahas mengenai paradok Gibb.

ii

Isi
1 Pendahuluan 1.1 1.2 1.3 1.4 Ruang lingkup . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . FI3202 Fisika Statistik (4 SKS) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Versi catatan kuliah . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Buku rujukan . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 1 2 3 3 5 5 5 7 9 9 9 10 10 11 13 13 14 17

2 Faktorial dan Fungsi Gamma 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 2.9 Faktorial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Fungsi gamma untuk n bulat positif . . . . . . . . . . . . . . . . Fungsi gamma untuk n kelipatan ganjil
1 2

. . . . . . . . . . . . .

Fungsi gamma yang lebih umum . . . . . . . . . . . . . . . . . . Aproksimasi Striling . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Aproksimasi dengan grafik . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Aproksimasi lain . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Script menggambar grafik ln n . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Referensi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3 Pengali Tak Tentu Lagrange 3.1 3.2 3.3 Maksimum dan minimum suatu fungsi . . . . . . . . . . . . . . . Syarat tambahan . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Referensi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . iii

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .5 7. . . . 6 Degenerasi dalam Ruang Fasa 6.2 6.6 6. . . . . . . . . . . . . . . . Integral volume ruang energi . . . . . . . . . . . . . . 25 25 27 29 30 Teori kinetik gas . . . . . . . . . . . . . . . . . . .iv 4 Konfigurasi Paling Mungkin Suatu Statistik 4. . . . . . . . . . . Integral volume ruang frekuensi . . . . . . . .5 6. . . . . . . . . . . . . . .4 Syarat batas suatu sistem . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .6 Bentuk umum distribusi ketiga statistik . . . . . . . . . . . . . . . . .2 5. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Referensi . . . Integral volume ruang panjang gelombang . . . . . . . . . .2 7. . . Statisti Fermi-Dirac . . . . . . . . . . . . Bentuk umum distribusi statistik lain . 37 37 38 40 41 42 42 . .3 7. ISI 19 19 21 23 24 5 Parameter β 5. . . . Integral volume ruang laju . . . . . . . . . . . Distribusi suatu statistik . . . . . . . . . . 31 31 32 33 33 34 34 35 7 Distribusi Suatu Statistik 7. . . . . . . . . .4 6. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .1 6. . . . . . . . . . . . Referensi . . . . . . . . Referensi .1 4. . . . Referensi . . . . . .3 4. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Statistik Bose-Einstein .3 6. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Integral volume ruang momentum . .4 Dua buah sistem kontak secara termal . . . . . .1 5. . . . . . . Hukum pertama termodinamika . . . . . . . . . . . . . . . . Memaksimumkan W . . . . .7 Ruang fasa enam dimensi . . . . . . . . . . . . . . .2 4. . . . . . . . . . . . .4 7. . . . . . . . Statistik Maxwell-Boltzmann . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .3 5. . .1 7.

. . . 10. . . . . . . . . . . . . .1 Soal . .4 9. . .2 Peluang termodinamika . . 11 Tingkat dan Keadaan Energi 11. . . . . . . . . . . .3 Observabel dan rata-rata bilangan okupasi . . . . . . . . . . . .1 9. . 14 Pengali α dan β 67 67 68 68 71 .5 Peluang termodinamika Wmaks gas ideal klasik . . . . . Referensi . . . . . . . . . . . . .ISI 8 Termodinamika Gas Ideal Monoatomik 8. . . . . . . . . . . Gas ideal semi-klasik . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11. . . . . . . . . . . . . . Persamaan keadaan . . . . . . . . . . . .2 9. . . . . . . . . . . . . v 43 43 45 47 49 50 51 51 52 54 55 56 57 58 60 63 63 63 65 9 Paradoks Gibb 9. Referensi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .1 Postulat termodinamika statistik . . 10 Statistik Fermi-Dirac: N j dan ∆S 10. . .3 9. . . . . . . . . . . . . . Tekanan dan kalor jenis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .3 8. . . . . . Fungsi partisi Boltzmann . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13. . . . . . . . . .1 8. . . . . . . . . . . . . . . . . .2 Keadaan Energi . Pencampuran gas sejenis: paradoks Gibb . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .4 8. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .2 8. . . . .1 Tingkat Energi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .5 Entropi gas klasik . . . . . . . . . . . . 13. . . .2 Jawab . . . 12 Keadaan Makro dan Mikro 13 Peluang Termodinamika 13. . . . . . . . Pencampuran dua gas berbeda jenis . . . . . . .

. 14. . . .3 Fungsi distribusi dalam bentuk diferensial . 14. . .5 Energi bebas tiap partikel . . 14. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .4 Entropi dan fungsi partisi . . . . . . . . . . . . . . . . .3 Energi sistem dan fungsi partisi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .5 Ruang fasa enam dimensi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .7 Teori kinetik gas dan β . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .vi 14. . . . . . . . 15. . . . . . 17 Gas Ideal Monoatomik 17. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .4 Pengali β . . . . . . . . . . . . .7 Tekanan sistem . 16. . . . . . . . 17.2 Fungsi partisi dan energi bebas Helmholtz .2 Ekspansi reversibel . . . . . . . . . . . . . . . . . . .2 Degenerasi tingkat energi makro . . . . . .4 Persamaan keadaan dan besaran-besaran termodinamika . . . . . . . . . . . 16. . . ISI 71 72 72 73 76 77 78 79 83 83 84 85 85 87 87 88 89 89 90 90 90 91 91 92 93 94 14. .3 Energi sebagai fungsi dari energi bebas . . . . . . . . . . . 16. . . . . . . . . . . .2 Keadaan makro yang paling mungkin . 16 Fungsi Partisi Boltzmann 16. . . . . . .3 Fungsi partisi sistem . . . . . . . . . . . . 15. . 14. . . . . . . . . . 15. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .1 Tingkat energi makro . . . . . . 14. . . . . . .6 Kapasitas panas spesifik pada volume tetap . . 17. . . . . . . 16. . . 16. . . . 15 Energi Bebas Helmholtz 15. . .4 CV dari E . . . . . . . . . 16. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .6 Degenerasi dalam volume ruang fasa . . . . .8 Pengali α . . . . .1 Peluang termodinamik suatu keadaan makro . . .1 Energy bebas Helmholtz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14. . . . . . . 17. . . . . . . .1 Fungsi partisi Boltzmann . . . . . . . . .

. . . . . . . . . . . . . .5 Perbandingan ketiga laju . .1 Fungsi partisi . . . . . . . . . . . 111 20. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99 99 19. . . . . . . . . .ISI 18 Distribusi Laju Molekular 18. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110 20. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111 20. . . . . 19 Paradoks Gibb 19. . . .2 Rata-rata energi kinetik . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .7 Bukan suku kuadrat koordinat . . . . . 109 20. . vii 95 95 96 97 97 97 98 18. . . . . . . . .2 Publikasi mengenai gas ideal dan ensembel mikrokanonik . . . . . . . . . . . 117 . . . 18. . . . . . . . . . . . . . . . 108 20. . . . .6 Ekipartisi energi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .1 Sistem . . . . . . . 18.6 Gas diatomik . . . . .2 Beberapa besaran termodinamika . . . .4 Gas ideal semi-klasik .3 Laju rata-rata . . . . . . . 114 22 Gas Ideal dalam Medan Gravitasi 117 22. . . . . . . . . . . . . . . . .1 Bilangan okupasi rata-rata tingkat energi makro . . .1 Bentuk-bentuk energi .3 Rata-rata energi potensial mirip pegas . . . . . . . 103 19. . . . . . .1 Ilustrasi Cv bergantung T . . . . . . . . . . 18. . 113 21. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .3 Paradoks Gibb . . . . . . . . . . . . . 101 19.4 Laju rms . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .5 Derajat kebebasan . . . . . . . . . . . . . 104 20 Ekipartisi Energi 107 20. . . . . . . . . . . 107 20. 18. . . . . . . . . . . . .4 Rata-rata energi osilator harmonik . . . . . . . . . .2 Laju yang paling mungkin . . . . . . . 111 21 Tambahan Informasi 1 113 21. . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .2 Fungsi-fungsi partisi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 128 23. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .8 Percobaan Perrin . . . .3 Fungsi partisi gerak translasi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121 22.4 Fungsi partisi . . . . 138 24. 141 25. . 138 25 Gas Fermi-Dirac 141 25. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .6 Entropi . . . . . . . . . . . . . . .4 Fungsi partisi gerak rotasi . . . . . . . . . . 125 23. . . .1 Suku-suku energi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 124 23 Gas diatomik 125 23. . . . . .5 Fungsi partisi gerak vibrasi . . . . . . . 127 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120 22. . . 118 22. . . . . . . . . . . .6 Fungsi partisi gerak elektron 23. . . . . . . . .5 Energi bebas Helmholtz . . . . . . . . . .1 Distribusi molekul gas . . . . . . . . . . . .3 Energi total . . . . . . . . . . . . . . . . . 135 24. . .4 Formula Rayleigh-Jeans . . .7 Fungsi partisi spin nuklir . . . . . . . . . . . . .2 Persamaan termodinamika . . . . . . . 118 22. . . . . . . . . . . . . . . . . . .2 Gas foton dan radiasi benda hitam . . .7 Distribusi partikel sebagai fungsi ketinggian . . . 137 24. . . . . . . . . . . . . . . . . 142 . . . . . 127 23. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .viii ISI 22. . . . . .3 Hukum radiasi Wien . . .9 Panas spesifik gas . . . . . . 128 23. . . . . 126 23. .8 Fungsi partisi lengkap . . . . . . . .2 Fungsi Fermi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 126 23. . . . . . . . . . . . . . . . . 117 22. .1 Distribusi partikel . . . . . 121 22. .5 Hukum Stefan-Boltzmann . . 133 24. . . . 126 23. . . . . . 129 24 Gas Bose-Einstein 133 24. . . .

ISI 26 Ensemble Kanonis

ix 143

26.1 Ensemble . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 143 26.2 Ensemble yang bertemperatur konstan . . . . . . . . . . . . . . . 144 26.3 Sifat-sifat termodinamik ensemble kanonis . . . . . . . . . . . . . 145 26.4 Evaluasi Fungsi Partisi Total . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 147 26.5 Fungsi Partisi Klasik . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 147 26.6 Fungsi partisi semi-klasik . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 148 26.7 Fungsi Partisi untuk Kasus Ada Interaksi . . . . . . . . . . . . . 149 26.8 Distribusi energi pada ensembel kanonik . . . . . . . . . . . . . . 149 26.9 Aplikasi ensemble kanonis untuk gas tak ideal . . . . . . . . . . . 150 27 Simulasi: Sistem Paramagnetik 153

28 Soal 1: Tingkat Energi dan Peluang Termodinamika

155

28.1 Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155 28.2 Jawab . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 156 29 Soal 2: Fungsi Distribusi dan Entropi 161

29.1 Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 161 29.2 Jawab . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 162 30 Soal 3: Fungsi Partisi dan Tabulasi Keadaan Makro 165

30.1 Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 165 30.2 Jawab . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 165 31 Soal 4: Distribusi Laju dan Persamaan Keadaaan 169

31.1 Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 169 31.2 Jawab . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 170 32 Simulasi Keadaan Mikro dengan Kartu 175

x 33 Berkas-berkas

ISI 181

33.1 Kuis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 181 33.2 Ujian . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 183

Catatan 1

Pendahuluan
Setiap cabang khusus fisika mula-mula dipelajari dengan memisahkan ruang yang terbatas dari lingkungannnya. Bagian yang dipisahkan yang menjadi pusat perhatian kita disebut sistem, dan segala sesuatu diluar sistem disebut lingkungan. Bila suatu sistem telah dipilih maka kelakuan sistem atau antaraksinya dengan lingkungan atau keduanya dinyatakan dalam kuantitaskuantitas fisis. Pada umumnya terdapat dua pandangan yang dapat diambil, pandangan makroskopik dan pandangan mikroskopik.

1.1

Ruang lingkup

Pemerian makroskopik suatu sistem meliputi perincian beberapa sifat pokok sistem, atau sifat skala besar dari sistem, yang dapat diukur berdasarkan atas penerimaan indera kita. Termodinamika adalah contoh cabang ilmu fisika yang menerapkan pandangan makroskopik. Sedangkan, pemerian mikroskopik suatu sistem meliputi beberapa ciri khas seperti adanya pengandaian bahwa sistem terdiri atas sejumlah molekul, dan kuantitas-kuantitas yang diperinci tidak dapat diukur. Contoh penerapan pandangan mikroskopik untuk cabang ilmu fisika yaitu dalam fisika statistik. Bila kedua pandangan itu diterapkan pada sistem yang sama maka keduanya harus meghasilkan kesimpulan yang sama. Ruang lingkup fisika statistik meliputi dua bagian besar, yaitu teori kinetik dan mekanika statistik. Berdasarkan pada teori peluang dan hukum mekanika, teori kinetik mampu menggambarkan sistem dalam keadaan tak seimbang, seperti: proses efusi, viskositas, konduktivitas termal, dan difusi. Disini, molekul suatu gas ideal tidak dianggap bebas sempurna tetapi ada antaraksi ketika bertumbukan dengan molekul lain atau dengan dinding. Bentuk antaraksi yang terbatas ini diacukan sebagai antaraksi lemah atau kuasi bebas. Ruang lingkup ini tidak membahas partikel berantaraksi kuat Tidak seperti pada teori kinetik, mekanika statistik tidak membahas perin1

untuk partikel-partikel yang menempati kedudukan kisi yang teratur dalam kristal. dan (4) dapat memahami kuliah lanjut tentang sifat-sifat zat maupun kuliah lain yang menggunakan fisika statistik. keadaan energi. 1. konduktivitas termal gas. tetapi berurusan dengan segi energi molekul. difusi gas. bahasan ditekankan pada sistem yang partikel-partikelnya berinteraksi sangat lemah baik untuk partikel-partikel terbedakan maupun tak terbedakan. viskositas gas.2 FI3202 Fisika Statistik (4 SKS) Kuliah ini bertujuan untuk meletakkan dasar fisika statistik kepada mahasiswa tingkat 3 jenjang stratum 1. dapat dibedakan karena letaknya. jalan bebas rata-rata. • Teori kinetik gas: anggapan dasar. . • Fungsi distribusi laju menurut Maxwell. fluks molekul. mahasiswa diharapkan: (1) memahami peran dan kedudukan fisika statistik dalam bidang fisika. • Statistik Fermi-Dirac: peluang termodinamik. prinsip ekipartisi energi. • Statistik semi-klasik: entropi. Mekanika statistik sangat mengandalkan teori peluang untuk menentukan keadaan seimbang sistem. dan mekanika statistik. persamaan keadaan. yakni partikel bergetar di sekitar titik tetap. penurunan distribusi partikel. (2) memahami dasar-dasar fisika statistik. Selain itu juga disentuh pengertian ensemble. PENDAHULUAN cian mekanis gerak molekular. Materi kuliah mencakup probabilitas dan fungsi distribusi. entropi dan paradoks Gibbs.2 CATATAN 1. tingkat energi. fungsi partisi. Selain memiliki sifat kuasi bebas. molekulmolekul suatu gas ideal bersifat tak terbedakan karena molekul tidak berkecenderungan menempati tempat tertentu dalam ruang atau memiliki kecepatan tertentu. Setelah mengikuti kuliah ini. fungsi Helmholtz. • Mekanika statistik: keadaan mikro. Isi kuliah meliputi: • Probabilitas dan fungsi distribusi. • Statistik Maxwell-Boltzmann: peluang termodinamik. penurunan distribusi partikel. (3) dapat menerapkannya dalam masalah sederhana. • Gejala transport: penampang tumbukan. penurunan distribusi partikel. • Statistik Bose-Einstein: peluang termodinamik. tekanan. teori kinetik. Sedangkan. terutama ensemble kanonis untuk perluasan penerapan pada gas yang menyimpang dari sifat ideal. keadaan makro. Dalam kuliah ini.

A. Third Edition. Oleh karena itu versi ini terlihat agak tidak terintegrasi. FI2202 Fisika Matematika II. • Ansambel kanonis: gas riel dengan interaksi lemah.4 Buku rujukan Buku rujukan utama kuliah ini adalah 1.3. yaitu versi Mei 2010 yang digunakan dalam kuliah pada Semester II Tahun 2009/2010.3 Versi catatan kuliah Terdapat tiga versi catatan kuliah in sebelumnya. (1967) 2. Francis W. versi Juli 2010 yang digunakan dalam kuliah Semester III Tahun 2009/2010. and Statistical Thermodynamics”. ”An Introduction to Statistical Physics for Students”. FI2102 Fisika Matematika IA. J. (1980) . Sears and Gerhard L. Keempat prasayarat tersersebut sebaiknya telah dipenuhi agar peserta matakuliah ini tidak mengalami kesulitan dalam mengikuti materi-materi dalam perkuliahan ini. Salinger. Fifth Print. Pointon. Versi yang ada sekarang adalah versi Agustus 2010 yang merupakan gabungan kesemua versi di atas. 1. 3 Prasyarat: FI2182 Fisika Moderen. dan FI2202 Termodinamika. Addison-Wesley. VERSI CATATAN KULIAH • Keterbatasan ansambel mikrokanonis. 1. ”Thermodynamics. First Print. Longmans. Kinetic Theory. dan versi draft yang merupakan gabungan versi Mei 2010 ditambahkan dengan contoh simulasi untuk diajukan pada hibah penulisan buku.1.

4 CATATAN 1. PENDAHULUAN .

di mana (2. 2. Detil mengenai relasi tersebut dapat dilihat dalam literatur [1]. dan laju dalam suatu asembli klasik [2] dan juga dalam penurunan fungsi distribusi partikel yang memenuhi berbagai jenis statistik [3]. Faktorial untuk bilangan bulat dan setengah bulat akan digunakan dalam distribusi Maxwell-Boltzmann untuk energi. (2. memiliki arti n! = n · (n − 1) · (n − 2) · (n − 3) · · · 3 · 2 · 1. momentum.2 Fungsi gamma untuk n bulat positif Fungsi gamma didefinisikan sebagai 5 .1 Faktorial Faktorial dari suatu bilangan bulat. misalnya saja n.1) 0! = 1. Demikinlah nilai faktorial terdefinisi pada nilai bilangan bulat positif.2) 2.Catatan 2 Faktorial dan Fungsi Gamma Fungsi gamma atau biasa dituliskan sebagai Γ(n) dan kaitannya dengan faktorial n! akan dibicarakan dalam tulisan ini.

3) dapat dihitung bahwa ∞ (2. Persamaan (2. (2.9) Jawab 1.9) dapat dituliskan dalam bentuk e−x e−x e−x − lim −n = lim −n − 0.7) (2. yaitu Γ(n + 1) = n!. Gunakan Persamaan (2.6) sehingga dapat diperoleh hubungan antara fungsi gamma dan faktorial. Soal 1. FAKTORIAL DAN FUNGSI GAMMA ∞ Γ(n + 1) = 0 e−x xn dx.8) di mana f (a) dan g(a) keduanya bernilai nol. x→a g(x) x→a g (x) lim (2.4) (2.3) dapat diperoleh Γ(n + 1) = nΓ(n).5) Γ(1) = 0 e−x dx = 1.10) dengan menggunakan aturan L’Hˆpital akan menjadi e−x e−x e−x = lim = lim −n −n+1 x→∞ x x→∞ nx x→∞ n(n − 1)x−n+2 e−x e−x = ·· = lim = 0. −n x→∞ x x→∞ x x→0 x e−x xn ∞ x=0 = lim (2. Aturan L’Hˆpital menyatakan bahwa o f (x) f ′ (x) = lim ′ .10) o Persamaan (2. x=0 (2. = lim −n+3 x→∞ n! x→∞ n(n − 1)(n − 2)x lim .8) untuk menghitung e−x xn ∞ . Dengan menggunakan Persamaan (2. (2.3) Dengan melakukan integrasi parsial terhadap Persamaan (2. yang apabila dituliskan lebih jauh Γ(n + 1) = n · (n − 1) · (n − 2) · (n − 3) · · · 2 · 1 · Γ(1) = n! Γ(1).6 CATATAN 2.

Buktikan hubungan dalam Persamaan (2.4) dengan menggunakan integral parsial pada Persamaan (2. baru kemudian pada setiap langkah dievaluasi untuk bentuk 0/0-nya (e−x /x−n ).3. Gunakan nilai n = 1 . 2 2 2 2 Γ(n + 1) = n · (n − 1) · (n − 2) · (n − 3) · · · (2. Soal 3. 2 Bila n adalah setengah bilangan bulat maka fungsi gamma akan memberikan hubungan 5 3 1 1 · · · Γ( ).11) dari Persamaan (2. FUNGSI GAMMA UNTUK N KELIPATAN GANJIL 1 2 7 Penggunaan aturan L’Hˆpital dalam persamaan sebelumny dilakukan pada beno tuk xn /ex .4). 2. Jawab 3. Soal 2.3) dan hasil dari Persamaan (2.3 Fungsi gamma untuk n kelipatan ganjil 1 2 Dengan menggunakan Persamaan (2. Jawab 4. Dari Persamaan (2.3).11) Soal 4. Turunkan Persamaan (2. Jawab 2. 0 (2.12) .7) dapat diperoleh bahwa 0! = Γ(1) dan dari Persamaan (2.3) dihitung melalui interasi parsial ∞ Γ(n + 1) = ∞ 0 ∞ e−x xn dx e−x xn−1 dx ⇒ 0 e−x xn dx = −e−x xn ∞ ∞ x=0 +n 0 ∞ ⇒ e−x xn dx = 0 + n 0 ∞ 0 ∞ e−x xn−1 dx e−x xn−1 dx 0 ⇒ e 0 −x n x dx = n ⇒ Γ(n + 1) = nΓ(n). yang memberikan sifat rekusif dari fungsi gamma seperti dituliskan dalam Persamaan (2.3) dapat dituliskan bahwa 1 Γ( ) = 2 ∞ 1 e−x x− 2 dx. Hitunglah 0! dengan menggunakan fungsi gamma. Intergral pada ruas kanan Persamaan (2.2. Dengan demikian dapat diperoleh bahwa 0! = 1.6) diperoleh bahwa Γ(1) = 1.9).

Buktikan Persamaan (2.12) tetap memenuhi hubungan dalam Persamaan (2. 2 Misalkan bahwa ∞ I ≡ Ix = sehingga ∞ ∞ e−x dx.8 CATATAN 2. Hitunglah Γ( 5 ). −∞ 2 ∞ ∞ I 2 ≡ Ix Iy = e−x dx −∞ −∞ 2 e−y dy = x=−∞ y=−∞ 2 e−(x 2 +y 2 ) dxdy. . Pertama-tama tuliskan Persamaan (2. 0 1 Lalu misalkan u = x2 sehingga ∞ ∞ ∞ e−x x−1 (2xdx) = 2 0 0 2 e−x dx = −∞ 2 e−x dx.11) sehingga diperoleh bahwa ∞ e−x x− 2 dx = 0 1 √ π. 2 3 Jawab 6. Ubahlah elemen luas dalam sistem koordinat kartesian (dx)(dy) menjadi elemen luas dalam sistem koordinat polar (dr)(rdθ) dan dengan hubunga r2 = x2 + y 2 sehingga ∞ I2 ≡ 2π θ=0 ∞ e−r rdrdθ = r=0 r=0 2 e−r 2 1 2 d(r ) 2 2π dθ = θ=0 1 · 1 · 2π = π. (2. 2 Dengan demikian dapat diperoleh bahwa I= √ π⇒ ∞ e−u u− 2 du.4).13) Soal 5. Γ( 5 ) = Γ(1 + 2 ) = 2 3 2 · 1 2 · Γ( 1 ) = 2 3√ 4 π. 1 Nilai dari Γ( 2 ) sendiri dapat dihitung dengan menyelesaikan Persamaan (2. FAKTORIAL DAN FUNGSI GAMMA Persamaan (2. 2 Soal 6.13).13) dalam bentuk ∞ e−u u− 2 du. = 0 1 √ √ 1 π ⇒ Γ( ) = π. Jawab 5.

18) Soal 7.4.1.5 Aproksimasi Striling Aproksimasi Striling yang berguna untuk menyederhanakan faktorial dan saat menurunkannya adalah √ n! ≈ nn e−n 2πn atau 1 1 ln n! ≈ (n + ) ln n − n + ln(2π). 2 2 (2.2. Jawab 7. Dengan demikian dapat dituliskan bahwa aproksimasi untuk ln n! adalah n ln n! = i=1 ln i ≈ 1 ln n + 2 n 1 1 ln xdx = (n + ) ln n − n + 1.14) dan ∞ xn e−ax dx = 0 2 1 2a(n+1)/2 = 0 ∞ y (n−1)/2 e−y dy 1 Γ[(n + 1)/2]. FUNGSI GAMMA YANG LEBIH UMUM 9 2. (2. Buktikan dari grafik aproksimasi dalam Persamaan (2.4 Fungsi gamma yang lebih umum Secara umum dapat dituliskan bahwa ∞ e−λx x− 2 dx = 0 1 1 λ2 1 1 Γ( ) = 2 π λ (2.17) 2.15) 2a(n+1)/2 2.16) (2.6 Aproksimasi dengan grafik Aproksimasi lain untuk ln n! dapat diperoleh lewat grafik seperti ditunjukkan dalam Gambar 2.1. di mana kelebihan kotak sebelah kanan titik tengah n adalah untuk bagian sebelah kiri di .18) dengan menggunakan Gambar 2. 2 (2. Bahas luas dari kurva di bawah ln x untuk kotak pertam.

1.19) Soal 8. Lebar tiap kotak adalah 1.18). 2. Pembandingan nilai-nila ln n! yang diminta dapat dilihat dalam Tabel 2. FAKTORIAL DAN FUNGSI GAMMA bawah kurva. 2.1: Histogram dari ln n dan kurva ln x yang saling digambarkan bertumpang tindih.17).19).7 Aproksimasi lain Dengan melihat nilai yang besar dari n di mana umumnya merupakan daerah kerja mekanika statistik dan umumnya yang dibahas adalah perubahan nilai atau turunan dari ln n! maka aproksimasi lain digunakan.8 set set set set Script menggambar grafik ln n term post eps color enhanced 28 lw 1 output "ln-n. (2.4. 2 ln n yang belum dihitung dalam 2. Bandingkan nilai-nilai ln n! dengan menggunakan Persamaan (2. (2. 1.2] .2 xrange [-0.2:12. Jawab 8.10 CATATAN 2. dan (2.eps" size 1.5 ln n 1 0.5 0 0 1 2 3 4 5 6 n 7 8 9 10 11 12 Gambar 2.5 2 1. yaitu ln n! ≈ n ln n − n. Demikian seterusnya sehingga tersisa saat kotak ke n ada faktor 1 ln xdx.

2.6 100 363. Mary L.57 706.82 360. dan (2. ”Thermodynamics.18) (2.txt" u 1:(log($1)) t "" lw 4 w boxes.17).17) (2. Fifth Print. Boas. A. ”An Introduction to Statistical Physics for Students”.1 601. and Statistical Thermodynamics”. Second Edition. Francis W. Addison-Wesley. (2.18 13. 0.74 363. Third Edition.5 set grid #set label "{/Italics D}_{/Italics L}" \ #at 0.03 50 148. John Wiley & Sons.1 15.02 605. J.48 148. New York. 424-426 (1980) .56 145. ”Mathematical Methods in the Physical Sciences”. Kinetic Theory.9.57 706. Longmans.9 Referensi 1.02 605.1 15.eps dihasilkan seperti dalam Gambar 2.1:2. Sears and Gerhard L.19) 10 15. Pointon. 189-191 (1967) 3.18). First Print.6 170 706.1. \ log(x) t "" lw 4 Script di atas dipanggil dengna menggunakan aplikas gnuplot sehingga berkas ln-n. Persamaan n ln n! (2.12 set xlabel "{/Italics n}" set ylabel "ln {/Italics n}" plot \ "data.1: Nilai-nilai ln n! dengan menggunakan Persamaan (2. Salinger. REFERENSI 11 Tabel 2.52 150 605.6] set xtics 1 set ytics 0.65 703.2.09 set yrange [-0.48 148.19). 457-462 (1983) 2.74 363.

12 CATATAN 2. FAKTORIAL DAN FUNGSI GAMMA .

Tentukanlah nilai maksimum dan minimum dari x. y) = x2 + y 2 − R2 = 0.1) Soal 1. y. Penjelasan yang cukup sederhana dapat dilihat dalam literatur [4]. ∂x ∂y ∂z df = (3. Bila jumlah variabel bebas dan syarat yang membatasi sedikit. maka akan terdapat terlalu banyak fungsi yang harus diselesaikan secara bersama-sama. 3.1 Maksimum dan minimum suatu fungsi Bila terdapat suatu fungsi f (x. Di sinilah metoda ini ini berperan dengan memperkenalkan satu konstanta untuk setiap syarat dari satu fungsi lain yang diperlukan [3]. z) yang ingin dicari nilai maksimum atau minimumnya. Gunakan Persamaan (3. Suatu lingkaran yang terletak di pusat koordinat dengan jari-jari R memiliki fungsi f (x.1) sehingga diperoleh df = 2xdx + 2ydy = 0. Untuk mencari nilai maksimum dari x maka perlu dicari nilai y lewat 13 . maka cukup dipenuhi ∂f ∂f ∂f dx + dy + dz = 0. cukup dilakukan substitusi standar. di mana metode ini termasuk dalam optimisasi matematika [2]. Jawab 1. Akan tetapi bila jumlah variabel bebas dan syarat-syarat banyak.Catatan 3 Pengali Tak Tentu Lagrange Pengali Tak Tentu Lagrange (the Lagrange method of undetermined multipliers) adalah suatu metoda matematika untuk mencari maksimum atau minimum suatu fungsi yang dibatasi oleh suatu syarat dari fungsi lain [1].

1) yang merupakan kondisi yang harus terpenuhi adalah df + αdφ = 0. Jawab 2. Jadi nilai maksimum dan minimum x berturut-turut adalah −R dan +R. (3. 3. Tentukan nilai y minimum dari fungsi f (x.2 Syarat tambahan Mencari minimum atau maksimum suatu fungsi f (x. misalnya φ(x. y.2) dengan bentuk dφ mirip dengan bentuk df . y.1) sehingga diperoleh df = dy − 2xdx = 0. Untuk mencari nilai minimum y perlu dicari nilai x dari dy = 2x = 0 ⇒ x = 0. y) = y − x2 = 0. z) dapat dituliskan dalam bentuk . z) tidak cukup dengan menggunakan Persamaan (3. sehingga perluasan dari Persamaan (3. pengali tak tentu Lagrange. Soal 2. Untuk itu diperkenalan dengan suatu metode yang menggunakan pengali berupa konstanta α yang belum diketahui nilainya. yang merupakan nilai minimum y. Gunakan Persamaan (3. z). y. PENGALI TAK TENTU LAGRANGE dx y = = 0 ⇒ y = 0. dy x Gunakan nilai ini ke persamaan lingkaran sehinga diperoleh bahwa x2 − R2 = 0 ⇒ x = ±R.14 CATATAN 3.1) bila terdapat syarat tambahan berupa fungsi lain. dx Dengan demikian dapat diperoleh bahwa y − 02 = 0 ⇒ y = 0. Bila bentuk φ(x.

4) Selanjutnya dapat diperoleh dari Persamaan (3.3) dφ = (3. nilaniya ∂x ∂x hanya dapat ditentukan dengan melakukan substitusi kembali solusi yang diperoleh ke persamaan yang merupakan syarat awal φ(x.3. SYARAT TAMBAHAN 15 φ(x. Karena α merupakan rasio dari − ∂f / ∂φ pada suatu titik stasioner. ∂φ/∂x (3.8) dapat menentukan suatu titik stasioner maka setiap suku dalam tanda kurung harus bernilai nol. z) = 0 maka ∂φ ∂φ ∂φ dx + dy + dz = 0.2.4) bentuk ∂φ ∂φ dy + dz / ∂y ∂z ∂φ ∂x dx = − . y.5) sebagaimana untuk dy maupun dz. y.6) pada titik stasioner diberi nilai −α maka ∂f ∂φ +α ∂x ∂x = 0. z) = 0. ∂y ∂z ∂φ/∂z dz = 0. ∂y ∂z ∂f ∂f dy + dz = 0. sebagaimana persamaan tersebut harus dipenuhi untuk setiap nilai dari perubahan dy dan dz. (3.7) Persamaan (3.8) Agar Persamaan (3.6) dapat dituliskan menjadi df ≡ ∂f ∂φ +α ∂x ∂x dx + ∂f ∂φ +α ∂y ∂y dy + ∂f ∂φ +α ∂z ∂z dz = 0. sementara kurung pertama bernilai nol akibat definisi dari α dalam Persamaan (3.7). ∂x ∂y ∂z (3.5) ke Persamaan (3. (3. Substitusi Persamaan (3. Oleh karena itu . (3. maka kurung kedua dan ketiga harus bernilai nol.1) akan memberikan ∂f dx + ∂x ∂f ∂φ ∂φ ∂φ ⇒ df = − + dy + dz / ∂x ∂y ∂z ∂x ∂f ∂f ∂φ/∂y ∂f ∂f dy + − − ⇒ df = ∂y ∂x ∂φ/∂x ∂z ∂x df = Dengan ∂f ∂φ ∂x / ∂x ∂f ∂f dy + dz = 0.

α =? α = −1. y) = x2 + y 2 − R2 = 0. y. y. sehingga y = 0.16 CATATAN 3. Dengan menggunakan x = 2R/(1 + α) dan α = −1 tidak memberikan solusi karena tidak memenuhi fungsi yang φ(x. y. Fungsi yang ingin dicari titik stasionernya adalah f (x. z). [x(1 + α) − 2R]dx + y(1 + α)dy = 0. β. PENGALI TAK TENTU LAGRANGE α dikenal sebagai suatu pengali tak tentu atau lebih umum. .2) dapat dituliskan bahwa df + αdφ = [2(x − 2R)dx + 2ydy] + α[2xdx + 2ydy] = 0. pengali tak tenu Lagrange (a Lagrange undetermined multiplier). Dengan menggunakan Persamaan (3.2) dapat dituliskan df = αφ1 + βφ2 + γφ3 = 0 adalah fungsi yang harus dipecahkan dengan pengali-pengali tak tentu Lagrangenya adalah α. Suatu fungsi f (x. z) ingin diminimumkan dengan syarat-syarat φ1 (x. Dengan menggunakan Persamaan (3. dx y(1 + α) = . y) = (x − 2R)2 + y 2 dengan syarat batas φ(x. y. z). Soal 3. φ2 (x. Jawab 4. z). y =? 0 = y(1 + α) ⇒ Bila dipilih y = 0 maka diperoleh dari syarat batas bahwa x = ±R sehingga f bernilai R2 dan (3R)2 . yang akan dicari kemudian. y) yang membatasi. dan φ3 (x. 0) terhadap lingkaran x2 + y 2 = R2 . dy 2R − x(1 + α) (3. dan γ. Soal 4.9) menjadi nol. Tentukan kuadrat jarak minimum dan maksimum dari suatu titik (2R. Jawab 3.9) Nilai x minimum dan maksimum dapat dicari dengan membuat Persamaan (3. Tentukanlah bentuk persamaan yang harus dipecahkan dengan memperkenalkan tiga buah pengali tak tentu Lagrange.

3. Tentukan kuadrat jarak minimum dan maksimum dari suatu titik (R. 20:32 UTC. REFERENSI 17 Soal 5. Boas. Francis W. Third Edition. The Free Encyclopedia.3. ”An Introduction to Statistical Physics for Students”. Salinger. Fungsi yang ingin dicari titik stasionernya adalah f (x. Fifth Print. 26 May 2010. Longmans. 421-423 (1980) 4.2) dapat dituliskan bahwa df + αdφ = [2(x − R)dx + 2(y − R)dy] + α[2xdx + 2ydy] = 0. R) terhadap lingkaran x2 + y 2 = R2 . y) = (x − R)2 + (y − R)2 dengan syarat batas φ(x. Wikipedia. First Print. ”Thermodynamics. Pointon. John Wiley & Sons. [x(1 + α) − R]dx + [y(1 + α) − R]dy = 0. 189-191 (1967) .10) dapat bernilai nol dan fungsi yang membatasi tetap terpenuhi.3 Referensi 1.php?title=Lagrange multipliers&oldid=364362085 [accessed 6 July 2010] 3. 3. Addison-Wesley. Dengan menggunakan Persamaan (3.wikipedia.org/w/ index. 174-181 (1983) 2. http://en. Dengan pilihan ini diperoleh bahwa kuadrat √ jarak minimum adalah (3 − 2 2)R2 dan kuadrat jarak maksimum adalah (3 + √ 2 2)R2 . New York. (3. A. ”Mathematical Methods in the Physical Sciences”. Mary L. Wikipedia contributors. ”Lagrange multipliers”. Kinetic Theory. Sears and Gerhard L. J. and Statistical Thermodynamics”. Jawab 5. y) = x2 + y 2 − R2 = 0.10) √ Dapat dipilih α = ± 2 − 1 agar Persamaan (3. Second Edition.

18 CATATAN 3. PENGALI TAK TENTU LAGRANGE .

dan statistik Fermi-Dirac. yaitu Wk . Jawab 2. Jumlah total partikel dalam sistem dihitung melalui M N= j=1 Nj . (4. Dengan menganggap bahwa suatu sistem tersusun atas banyak partikel maka terdapat suatu puncak yang cukup tajam dari Wk terhadap nilai-nilai lain di sekelilingnya. Jawab 1. 4. Energi total sistem U dihitung melalui 19 .maks dan dicari dengan memaksimumkan Wk [1]. yaitu statistik Maxwell-Boltzmann. statistik Bose-Einstein. Soal 1. Energi tingkat energi j adalah ǫj dan ditempati oleh Nj partikel. di mana energi pada tingkat energi j adalah ǫj dan jumlah partikel yang menempati tingkat energi tersebut adalah Nj .1) Soal 2. dapat diperoleh rumusan mengenai peluang termodinamika suatu keadaan makro k. Istilah tertutup dan terisolasi terkait dengan jumlah total partikel dalam sistem N dan energi total sistem U . tuliskan rumusan bagaimana menghitung jumlah total partikel dalam sistem. Hitunglah energi total sistem U apabila terdapat M tingkat energi.Catatan 4 Konfigurasi Paling Mungkin Suatu Statistik Dari ketiga statistik yang dipelajari.1 Syarat batas suatu sistem Sistem yang dibahas di sini dibatasi pada sistem tertutup dan terisolasi. yang disebut sebagai Wk. Bila terdapat M tingkat energi dengan masing-masing tingkat energi ditempati oleh Nj partikel.

j (4. KONFIGURASI PALING MUNGKIN SUATU STATISTIK M U= j=1 ǫj Nj . Sistem tertutup berarti bahwa jumlah partikel dalam sistem tetap. Dengan demikian dW + adN + bdU = 0. ∂Nj . Hitunglah energi rata-rata sistem bila energi tingkat energi j adalah ǫj dan ditempati oleh Nj partikel.2)? Jawab 4.4) Sedangkan sistem terisolasi berarti energi total sistem tetap yang dirumuskan melalui   dU = d  j ǫj Nj  = ǫj dNj = 0. Tidak terjadi perubahan jumlah partikel. Bagaimana cara mencari Wk. yang lebih eksplisitnya adalah (4.3) Soal 4. Apa yang dimaksud dengan sistem tertutup dan terisolasi? Bagaimana merumuskannya terkait dengan Persamaan (4.5) Soal 5. Syarat ini dirumuskan dengan   dN = d  j Nj  = dNj = 0. (4. j (4.maks dari suatu sistem tertutup dan terisolasi dengan memperkenalkan dua pengali tak tentu Lagrange a dan b? Jawab 5. Energi rata-rata sistem dihitung melalui U ǫ= = N M j=1 ǫj Nj .20 CATATAN 4.1) dan (4.2) Soal 3.6) j ∂Wk dNj + ∂Nj j ∂(adN ) dNj + ∂Nj j ∂(bdU ) dNj = 0. jumlah partikel tidak berkurang melalui keluarnya partikel dari sistem atau jumlah partikel tidak bertambah melalui masuknya partikel ke dalam sistem. M j=1 Nj (4. Fungsi yang harus dimaksimmukan adalah Wk dengan mencari turunan parsialnya terhadap Nj dan syarat batas yang harus dipergunakan adalah dN = 0 (sistem tertutup) dan dU = 0 (sistem terisolasi). Jawab 3.

7) dapat diperoleh ∂ ln Wk dNj + α ∂Nj dNj + β j j ǫj dNj = 0.10) j Untuk mencari nilai ln W maksimum (dapat juga minimum) maka harus pula berlaku maksimum untuk setiap suku yang terkait dengan dNj .7) Umumnya. Dengan menggunakan prosedur yang sama untuk menghasilkan Persamaan (4.9). j ∂Wk dNj + ∂Nj ⇒ ∂Ni dNj + ∂Nj ∂Ni dNj = 0.2. selesaikan Persamaan (4.9) j Selanjutnya Wk dalam Persamaan (4. j j ∂Wk dNj + a ∂Nj dNj + b j (4.4. MEMAKSIMUMKAN W ⇒ ∂Wk dNj + ∂Nj ⇒ ∂(a j i 21 dNi ) dNj + j ∂(b i ǫi dNi ) j ∂Nj aδij j ∂Nj bǫi δij j dNj = 0. ∂Nj (4. (4. (4. 4. Aproksimasi Strirling untuk ln n! dalam Persamaan (2. ∂Nj ǫj dNj = 0. Jawab 6.6) akan menjadi dln W + αdN + βdU = 0.8) dengan memperkenalkan α dan β sebagai pengali tak tentu Lagrange.11) Soal 6. yang dimaksimumkan bukanlah Wk akan tetapi ln Wk sehingga Persamaan (4. yang dapat dituliskan kembali menjadi ∂ ln W + α + βǫj dNj = 0.11) untuk setiap Nj dengan menggunakan aproksimasi Stirling.9) akan dituliskan hanya sebagai W agar tidak indeks k tidak membingungkan. Dengan demikian dapat diperoleh bahwa . yang berarti bahwa ∂ ln W + α + βǫj = 0.17) memberikan ln N ! ≃ N ln N − N . ∂Nj (4.2 Memaksimumkan W Telah diperoleh bahwa persamaan yang harus dipecahkan adalah Persamaan (4. Bila W = j Nj !.

Soal 7. Statistik Fermi-Dirac . Jawab 9. Statistik Maxwell-Boltzmann gj j Nj ! N WMB = N ! sehingga (4. Tentukan ln W untuk statistik Bose-Einstein. (4.14) j ln WBE = ≃ − ≃ j [(gj − 1) + Nj ]! − j (gj − 1)! − Nj ! j j {[(gj − 1) + Nj ] ln[(gj − 1) + Nj ] − [(gj − 1) + Nj ]} {Nj ln Nj − Nj } j {(gj − 1) ln(gj − 1) − (gj − 1)} − j j {[(gj − 1) + Nj ] ln[(gj − 1) + Nj ] − (gj − 1) ln(gj − 1) −Nj ln Nj }. Jawab 8.12) j ln WMB = ln N ! + ≃ N ln N − N + j (Nj ln gj − ln Nj !) (4. Jawab 7. KONFIGURASI PALING MUNGKIN SUATU STATISTIK ln W = j (ln Nj !) ≃ j (Nj ln Nj − Nj ). Statistic Bose-Einstein [(gj − 1) + Nj ]! (gj − 1)!Nj ! WBE = sehingga (4. Tentukan ln W untuk statistik Maxwell-Boltzmann.22 CATATAN 4.15) Soal 9 Tentukan ln W untuk statistik Fermi-Dirac.13) j (Nj ln gj − Nj ln Nj + Nj ) Soal 8.

(4.17) j ≃ j [gj ln gj − (gj − Nj ) ln(gj − Nj ) − Nj ln Nj ] 4.18). Turunkan Persamaan (4.FD = (4.20) Soal 10. Jawab 10.19) Nj.11) untuk masing-masing stastik seperti dalam Persamaan (4.BE = gj .4. DISTRIBUSI SUATU STATISTIK 23 WFD = sehingga j gj ! (gj − Nj )!Nj ! (4.3. yaitu Nj.16) ln WFD = ≃ (gj ln gj − gj ) − j gj ! − j (gj − Nj )! − Nj ! j j j [(gj − Nj ) ln(gj − Nj ) − (gj − Nj )] − (Nj ln Nj − Nj ) (4. (4.18) Nj. akan dapat diperoleh untuk konfigurasi yang paling mungkin distribusi partikel untuk masing-masing statistik. e−(α+βǫj ) (4. dan (4.3 Distribusi suatu statistik Dengan menggunakan Persamaan (4. j Nj e   (Nj ln gj − Nj ln Nj ) + α + βǫj = 0  .17).13). e−(α+βǫj ) − 1 gj −(α+βǫj ) e +1 . Dari Persamaan (4.13) dan Persamaan (4.11) dapat dituliskan dan diperleh bahwa   ∂   ln N ln N + ∂Nj  j gj gj ⇒ ln + α + βǫj = 0 ⇒ ln = −(α + βǫj ) Nj Nj gj gj ⇒ = e−(α+βǫj ) ⇒ Nj = −(α+βǫ ) .MB = gj .15).

Jawab 12. Longmans. KONFIGURASI PALING MUNGKIN SUATU STATISTIK seperti dalam Persamaan (4.18).11) dapat dituliskan dan diperleh bahwa ∂ {[(gj − 1) + Nj ] ln[(gj − 1) + Nj ] − (gj − 1) ln(gj − 1) − Nj ln Nj } ∂Nj +α + βǫj = 0 ⇒ ln[(gj − 1) + Nj ] − ln Nj + α + βǫj = 0 [(gj − 1) + Nj ] gj − 1 ⇒ ln = −(α + βǫj ) ⇒ = e−(α+βǫj ) − 1 Nj Nj gj gj = e−(α+βǫj ) − 1 ⇒ Nj = −(α+βǫ ) . J. First Print. Soal 11. Turunkan Persamaan (4.19). Dari Persamaan (4. Pointon. 14-15 (1967) .4 Referensi 1.11) dapat dituliskan dan diperleh bahwa ∂ {gj ln gj − (gj − Nj ) ln(gj − Nj ) − Nj ln Nj } + α + βǫj = 0 ∂Nj ⇒ ln(gj − Nj ) − ln Nj + α + βǫj = 0 gj − Nj gj ⇒ ln = −(α + βǫj ) ⇒ = e−(α+βǫj ) + 1 Nj Nj gj ⇒ Nj = −(α+βǫ ) .15) dan Persamaan (4. Dari Persamaan (4.17) dan Persamaan (4. ”An Introduction to Statistical Physics for Students”.20). j + 1 e seperti dalam Persamaan (4. A. 4. Jawab 11.19). Soal 12.24 CATATAN 4.20). gj >> 1 ⇒ j − 1 Nj e seperti dalam Persamaan (4. Turunkan Persamaan (4.

secara gabungan.1) (5. 5. Maxwell-Boltzmann (MB).1 Dua buah sistem kontak secara termal Salah satu pendekatan yang digunakan untuk menunjukkan bagaimana intepretasi secara fisis dari parameter β adalah dengan memisalkan terdapatnya dua buah sistem tertutup yang hanya dapat saling mempertukarkan energi. sehingga dapat dituliskan bahwa dN ′ = 0. akan tetapi tidak dapat mempertukarkan partikel.8). dan Fermi-Dirac (FD). (4. Kedua sistem merupakan sistem tertutup. 25 (5.18). dN ′′ = 0.20). perlu dicari artinya secara fisis. Distribusi partikel dari konfigurasi yang paling mungkin untuk ketiga statistik.2) . Bose-Einstein (BE). Jawab 1.Catatan 5 Parameter β Parameter β yang digunakan sebagai salah satu pengali tak tentu Lagrange untuk mencari nilai maksimum dari logaritma peluang termodinamika suatu keadaan makro ln W. telah diperoleh dan masing-masing mengandung parameter β sebagaimana dituangkan dalam Persamaan (4.19). sebagaimana dituliskan dalam Persamaan (4. akan tetapi gabungan keduanya merupakan suatu sistem terisolasi terhadap lingkungannya? Gunakan untuk sistem pertama tanda ′ dan untuk sistem kedua tanda ′′ . Bagaimana fungsi dari parameter β dan bentuk eksplisitnya dapat dilihat penjelasannya dalam [1] dan saduran bebasnya dalam [2]. dianggap sebagai sistem yang terisolasi. Kedua sistem yang dimaksud. Soal 1. Bagaimanakah rumusan dua buah sistem yang masing-masing tertutup di mana keduanya dapat saling mempertukarkan energi. dan (4.

dan dU = 0 maka dapat dituliskan bahwa d ln W + α′ dN ′ + α′′ dN ′′ + βdU = 0. (5. sehingga dengan menggunakan Persamaan (5. Sedangan suatu sistem lain memiliki peluang termodinamika keadaan-keadaan makro 1. Jawab 3. 20.3) (5. .7) (5.5) dapat diperoleh bahwa W = 6000000. 5. dU = dU ′ + dU ′′ . Jawab 2.26 CATATAN 5. dan β dua buah sistem tertutup yang dapat kontak secara termal dan merupakan sistem gabungan yang terisolasi terhadap lingkungannya. Rumuskan dengan menggunakan pengali tak tentu Lagrange α′ . 4000.5) Soal 2. Salah satu contoh parameter yang bersifat seperti ini adalah peluang termodinamika suatu keadaan makro (yang mulai sekarang diambil tak lain adalah keadaan makro yang paling mungkin muncul) W. Serta jelaskan mengapa hanya perlu satu parameter β. dN ′′ = 0. ′ ′′ sehingga dapat diperoleh untuk tiap dNj dan dNj (5. ∂Nj (5. 5. 35. Tentukanlah peluang keadaan makro yang paling mungkin mumcul dari gabungan kedua sistem tersebut.6) ∂W ′ ′ ′ ′ + α + βǫj = 0. α′′ . Soal 3. 30. 3. 1500. (5. Peluang termodinamika keadaan-keadaan makro suatu sistem adalah 20. Untuk sistem pertama W ′ = 4000 dan untuk sistem kedua W ′′ = 1500.8) ′ ′′ karena W ′ hanya bergantung dari Nj dan W ′′ hanya bergantung dari Nj . Jadi bila peluang keadaan makro yang paling mungkin muncul dari sistem pertama adalah W ′ dan untuk sistem kedua adalah W ′′ maka peluang keadaan makro sistem gabungan adalah W = W ′ W ′′ .4) Saat dua buah sistem digabungkan maka ada parameter dalam sistem gabungan yang merupakan hasil perkalian dari parameter masing-masing sistem. Dengan menggunakan W sistem gabungan dan syarat bahwa dN ′ = 0. ∂Nj ∂W ′′ ′′ ′′ ′′ + α + βǫj = 0. 1. PARAMETER β dan karena gabungan keduanya merupakan sistem yang terisolasi dengan lingkungannya maka dU = 0.

HUKUM PERTAMA TERMODINAMIKA 27 Soal 4. Dengan demikian dapat diperoleh bahwa seharusnya β = β(T ) yang merupakan suatu intepretasi secara fisis kelakuan dari β. j d ln W + α′ dN ′ + α′′ dN ′′ + βdU = 0.7) dan (5.5. ∂W ′ ′ ′ ′ + α + βǫj ∂Nj ′ dNj + j ∂W ′′ ′′ ′′ ′′ + α + βǫj ∂Nj ′′ dNj = 0 seperti dalam Persamaan (5.8) dapat dilihat bahwa hanya satu parameter yang sama untuk kedua sistem yaitu β.2.10) Dengan menggunakan Persamaan (4. Jawab 4. d ln(W ′ W ′′ ) + α′ dN ′ + α′′ dN ′′ + βd(U ′ + U ′′ ) = 0.7) dan (5.11) Perubahan volume akan mengubah tingkat-tingkat energi sebagaimana kasus partikel dalam kotak sedangkan perubahan kalor akan membuat terjadinya pe- .2 Hukum pertama termodinamika Terdapat pula sudut pandang lain untuk melihat arti dari pengali β yang memanfaatkan hubungan yang diungkapkan oleh hukum pertama termodinamika.8) dari Persamaan (5. (5. (d ln W ′ + α′ dN ′ + βdU ′ ) + (d ln W ′′ + α′′ dN ′′ + βdU ′′ ) = 0. (5.5) dalam bentuk yang lebih umum di mana mungkin terdapat perubahan dǫj maka dapat dituliskan bahwa   dU = d  j ǫj Nj  = Nj dǫj + j j ǫj dNj .9) 5. yaitu dU = dQ − pdV. Turunkan Persamaan (5.7) dan (5. (5. Karena kedua sistem hanya dapat mempetukarkan kalor maka saat terjadinya kesetimbangan hanya satu parameter yang akan berniali sama yaitu temperatur T (hal ini sesuai dengan hukum ke-nol termodinamika). Dari (5.8) di mana masing-masing suku harus nol ′ ′′ untuk setiap perubahan dNj dan dNj .6) dengan menggunakan Persamaan (5. Dapat dituliskan dan diperoleh bahwa d ln W ′ + d ln W ′′ + α′ dN ′ + α′′ dN ′′ + βdU ′ + βdU ′′ = 0.4).

Dengan menerapkan syarat sistem tertutup.28 CATATAN 5. yaitu dN = 0 maka dapat diperoleh bahwa d ln W = −βdQ. Sistem merupakan sistem tertutup. yaitu S = k ln W. di mana bila tidak terjadi perubahan volume maka melalui hukum pertama termodinamika dU = dQ. PARAMETER β rubahan susunan partikel dalam tingkat-tingkat energi. sehingga dapat diperoleh dW + αdN + βdQ = 0. dan hubungan dS = dQ/T dapat dituliskan bahwa (5. Selanjutnya dengan menggunakan ungkapan Boltzmann untuk entropi. turunkan bentuk parameter β secara eksplisit dengan menggunakan rumusan pengali tak tentu Lagrange dalam mencari peluang termodinamika suatu keadaan makro W yang paling mungkin dan rumusan entropi dari Boltzmann serta hubungan antara perubahan entropi dengan perubahan kalor.14) . Dengan demikian dapat dituliskan bahwa j Nj dǫj = −pdV.12) (5. Pada saat tercapainya kesetimbangan sehingga tidak lagi terjadi perubahan volume. j (5. Jawab 5. Rumusan pengali tak tentu Lagrange dalam mencari peluang termodinamika suatu keadaan makro W yang paling mungkin memberikan dW + αdN + βdU = 0.13) Soal 5. ǫj dNj = dQ.

3 Teori kinetik gas Khusus untuk statistik Maxwell Boltzmann.19) .3. TEORI KINETIK GAS 29 d ln W = −βdQ S ⇒d = −βdQ k dS ⇒ = −βdQ k dS = −βk ⇒ dQ 1 ⇒ = −βk T 1 β=− .18) di mana 2π(2m)3/2 ǫ1/2 dǫ .15) 5. Sedangka teori kinetik gas menyatakan bahwa energi rata-rata tiap partikel gas monoatomik adalah 3 kT. h3 gj ≡ (5. kT Persamaan (5. (5. terdapat hubungan Nj = gj eαj +βǫj seperti telah ditunjukkan oleh Persamaan (4. 2 ǫ= (5.18).15) menggambarkan hubungan eksplisit antara β dang T .17) dan energi sistem ∞ U= j ǫj Nj = j ǫj gj eαj +βǫj ≈ ǫ[2π(2m)3/2 ǫ1/2 dǫ/h3 ]eα+βǫ 0 (5.5.16) Jumlah total partikel dapat diperoleh lewat ∞ N= j Nj = j gj eαj +βǫj ≈ [2π(2m)3/2 ǫ1/2 dǫ/h3 ]eα+βǫ 0 (5.

15). 2β 2 kT ǫ=− seperti dalam Persamaan (5.30 CATATAN 5. Jawab 6. Soal 6. 5. ”An Introduction to Statistical Physics for Students”. Mei. Semester II Tahun 2009/2010. 0 di mana telah digunakan suatu asumsi mengenai nilai β. 19-25 (1967) 2. Soal 7. Buktikan Persamaan (5. First Print. A. yaitu bahwa β < 0. ”Catatan Kuliah Fisika Statistik”. J.4 Referensi 1.20) dan bahwa ǫ = U/N maka 3 3 1 = kT ⇒ β = − . Dengan melihat bentuk persamaan yang dimaksud maka dapat dituliskan 1 3/2 βǫ ǫ e − β ∞ ∞ 3 1 3/2 βǫ ǫ e − ⇒ ǫ3/2 eβǫ dǫ = β 2β 0 0 ∞ 3 3/2 βǫ ⇒ ǫ e dǫ = 0 − 2β 0 ∞ 3 ⇒ ǫ3/2 eβǫ dǫ = − 2β 0 ǫ3/2 eβǫ dǫ = 3 1/2 βǫ ǫ e dǫ 2β ∞ ǫ1/2 eβǫ dǫ 0 ∞ ǫ1/2 eβǫ dǫ 0 ∞ ǫ1/2 eβǫ dǫ. 21-27 (2010) . Sparisoma Viridi dan Siti Nurul Khotimah.20). PARAMETER β Kemudian dengan menggunakan relasi yang diperoleh dari integral parsial ∞ 0 ǫ3/2 eβǫ dǫ = − 3 2β ∞ ǫ1/2 eβǫ dǫ 0 (5. Pointon. Longmans.

1) gj ≡ (6. 6. y. px . dy. z. dpy . Jawab 1. py . Bila elemen volume ruang koordinat tiga dimensi adalah dxdydz.Catatan 6 Degenerasi dalam Ruang Fasa Degenerasi atau jumlah keadaan energi gj pada suatu tingkat energi j yang memiliki energi antara ǫj dan ǫj + dǫj yang bersifat dikrit dapat dilihat menjadi suatu besaran yang berharga kontinu [1]. tentukanlah elemen volume ruang fasa enam dimensi Γ. pz untuk tiap-tiap partikel. py . dz)(dpx . Soal 1. z) dan memiliki momentum pada ketiga arah tersebut (px . Ruang Γ memiliki koordinat x. Ruang di mana partikel dispesifikasikan dengan enam koordinat tersebut disebut sebagai ruang enam dimensi atau ruang Γ. y. py . Bagaimana hal itu dapat dilakukan. y. Dengan demikian elemen volumenya adalah dΓ = (dV )(dVp ) = (dx. z. dpz ) = dxdydzdpx dpy dpz . h3 (6.1 Ruang fasa enam dimensi Saat sebuah partikel bergerak dalam ruang tiga dimensi (x. akan diilustrasikan dalam catatan ini. pz ). px . Kaitan antara gj dan dΓ adalah dΓ .2) 31 . keadaan partikel tersebut setiap saat secara lengkap dispesifikasikan dengan enam koordinat yaitu (x. pz ).

1. c = −1.32 CATATAN 6. homogen ke semua arah. maka dapat dilakukan integral terhadap variabel dθ dan dϕ sehingga dapat diperoleh π 2π dVp = 0 sin θdθ 0 dϕ p2 dp = 4πp2 dp. Soal 2. y. DEGENERASI DALAM RUANG FASA di mana h adalah konstanta Planck. Turunkan dVp = 4πp2 dp. Dengan mengambil analogi seperti transformasi dari ruang spasial dengan sistem koordinat kartesian ke sistem koordinat bola. Apabila momentum p bersifat isotropik. pz ) maka dapat dituliskan menjadi dΓ = Vp dxdydz yang artinya telah dilakukan integrasi terhadap elemen volume momentum. dalam hal ini adalah suku 1 eα+βǫj +c . .626 × 10−34 m2 kg s−1 .2 Integral volume ruang momentum Elemen ruang momentum dpx dpy dpz dapat pula dituliskan sebagai dVp = dpx dpy dpz = 4πp2 dp apabila sifat momentumnya dianggap isotropik. z) maka dΓ dapat dituliskan menjadi dΓ = V dpx dpy dpz yang artinya telah dilakukan integrasi terhadap elemen volume spasial. tidak bergantung pada koordinat spasial (x. h = 6. Jawab 2. 6. Bila fungsi yang akan diinteralkan. 0. py . maka dapat dituliskan bahwa dVp = dpx dpy dpz = (dp)(pdθ)(p sin θ)dϕ. Demikian pula bila suku tersebut tidak mengandung koordinat momentum (px .

3 Integral volume ruang laju Hubungan antara momentum dan laju adalah p = mv ⇒ dp = mdv sehingga dapat diperoleh dΓ = 4πV m3 v 2 dv. 6. Jawab 4. INTEGRAL VOLUME RUANG LAJU Dengan demikian dapat dituliskan bahwa dΓ = 4πV p2 dp. 33 6. Turunkan dΓ = 4πV m3 v 2 dv. dǫ = pdp/m. Soal 3. dapat diperoleh dΓ = 4πV (p2 )(dp) m ⇒ dΓ = 4πV (2mǫ) √ dǫ 2mǫ ⇒ dΓ = 2πV (2m)3/2 ǫ1/2 dǫ .3. dan dΓ = 4πV p2 dp. Gunakan hubungan p = mv dan dp = mdv dalam dΓ = 4πV p2 dp. Rumuskan dΓ dalam bentuk dǫ.4 Integral volume ruang energi Energi setiap partikel dalam bentuk energi kinetik terkait dengan momentumnya adalah melalui hubungan ǫ= sehingga dapat dituliskan bahwa dǫ = pdp . Dengan menggunakan ǫ = p2 /2m. m p2 2m Soal 4.6. Jawab 3.

ν ν λ= Soal 6.34 CATATAN 6. maka energinya dirumuskan sebagai ǫ = hν sehingga dǫ = hdν. Jawab 6. dengan hubungan cdν c ⇒ dλ = − 2 . DEGENERASI DALAM RUANG FASA 6. Jawab 5. Perlu diingat bahwa foton tidak memiliki massa sehingga momentumnya adalah p = hν/c. Rumuskan dΓ dalam bentuk dν. Dengan menggunakan dΓ = 4πV p2 dp dapat dituliskan bahwa hν c 2 dΓ = 4πV (p2 )(dp) = 4πV hdν c = 4πV h3 2 ν dν. Dengan menggunakan 4πV h3 ν 2 dν/c3 dan λ = c/ν (serta turunannya) dapat diperoleh ⇒ dΓ = 4πV h3 c3 c λ 2 − c λ 2 h3 2 ν dν c3 1 4πV h3 dλ.6 Integral volume ruang panjang gelombang Selain dalam ruang frekuensi. maka degenerasi gj tiap satuan volume akan menjadi . c3 6. Soal 5.5 Integral volume ruang frekuensi Khusus untuk partikel yang merupakan foton. dapat pula dΓ dinyatakan dalam ruang panjang gelombang λ. untuk partikel yang merupakan foton. Rumuskan dΓ dalam bentuk dλ. dλ = − c λ4 dΓ = 4πV Bila diambil nilai positifnya dan sebuah foton memiliki dua arah polarisasi.

sehingga 2gj 8π 2dΓ = 4 dλ. A. Pointon.7 Referensi 1. REFERENSI 35 g(λ)dλ = 4πh3 gj dλ.7. Jawab 7. Rumuskan bagaimana bentuk g(λ) dan n(λ). = 3 V Vh λ g(λ)dλ = Kemudian dengan menggunakan statistik Bose-Einstein dapat dituliskan bahwa 1 8π dλ . 24-25 (2010) 2.6. = V λ4 Umumnya hanya tanda negatif akibat penurunan tidak digunakan. Longmans. First Print. J. Gas foton memiliki statistik Bose-Einstein. Mei. ”An Introduction to Statistical Physics for Students”. Selain itu umumnya jumlah denerasi atau keadaan yang diperbolehkan dinyatakan dalam tiap satuan volume [2]. 51-55 (1967) . λ4 ehc/kλT − 1 n(λ)dλ = g(λ)dλf (λ) = 6. Semester II Tahun 2009/2010. ”Catatan Kuliah Fisika Statistik”. Sparisoma Viridi dan Siti Nurul Khotimah. Soal 7. Suatu foton dalam gas foton memiliki dua arah polarisasi sehingga degenerasinya menjadi dua kali dari degenerasi yang diperoleh dari gj .

DEGENERASI DALAM RUANG FASA .36 CATATAN 6.

dan Nj.MB = gj .Catatan 7 Distribusi Suatu Statistik Telah diperkenalkan dalam suatu catatan sebelumnya yang berjudul Konfigurasi Paling Mungkin Suatu Statistik. −(α+βǫj ) e (7. Bose-Einstein. dan (7. 7.2) untuk statistik Bose-Einstein.3) dapa dituliskan dalam bentuk diferensialnya NX (ǫ)dǫ. dan FD.1 Bentuk umum distribusi ketiga statistik Ketiga statistik memiliki bentuk umum distribusi partikel. di mana X = MB. (7.1). 37 .3) untuk statistik Fermi-Dirac. bagaimana bentuk distribusi dari ketiga statistik (Maxwell-Boltzmann. (7. Ketiga bentuk dalam Persamaan (7.2). Nj. BE.FD = gj −(α+βǫj ) e +1 . (7. yaitu Nj. dan Fermi-Dirac).BE = gj −(α+βǫj ) e −1 .1) untuk statistik Maxwell-Boltzmann.

(πkT )3/2 NMB (ǫ)dǫ = (7. Dapat dituliskan bahwa gj 1 = gj −(α+βǫ ) j e−(α+βǫj ) e 1 2πV (2m)3/2 ǫ1/2 dǫ ⇒ NMB (ǫ)dǫ = h3 e−(α+βǫ) 3/2 2πV (2m) ⇒ NMB (ǫ)dǫ = eα eβǫ ǫ1/2 dǫ h3 2πV (2m)3/2 α −ǫ/kT 1/2 ⇒ NMB (ǫ)dǫ = e e ǫ dǫ.38 CATATAN 7. Tunjukkan bahwa ∞ (7. 0 (7.7) Jawab 3. Dengan menggunakan dΓ = 2πV (2m)3/2 ǫ1/2 dǫ.4) Soal 2.2 Statistik Maxwell-Boltzmann Soal 1.4).5) tentukanlah nilai α dari Persamaan (7. tentukanlah NMB (ǫ)dǫ. gj ≡ dΓ/h3 .5) dapat dituliskan bahwa 2πN 2πV (2m)3/2 α e = h3 (πkT )3/2 N h3 ⇒ eα = V (2mπkT )3/2 N h3 ⇒ α = ln . β = −1/kT . V (2mπkT )3/2 Soal 3.MB = (7. Bila diketahui bahwa bentuk distribusi Maxwell-Boltzmann dalam bentuk diferensial secara lengkap adalah [1] 2πN e−ǫ/kT ǫ1/2 dǫ. Jawab 2. Dapat dituliskan bahwa ∞ ∞ NMB (ǫ)dǫ = 0 0 2πN e−ǫ/kT ǫ1/2 dǫ (πkT )3/2 .4) dan (7. Jawab 1. h3 Nj.6) NMB (ǫ)dǫ = N. Dari Persamaan (7. DISTRIBUSI SUATU STATISTIK 7.

7. Sebenarnya nilai α dapat di∞ cari karena syarat bahwa 0 NMB (ǫ)dǫ = N dari Persamaan (7. (πkT )3/2 2 Jadi. Persamaan (7. STATISTIK MAXWELL-BOLTZMANN = 2πN (πkT )3/2 ∞ 39 e−ǫ/kT ǫ1/2 dǫ. Hitunglah energi total sistem yang terdiri dari N partikel gas ∞ dengan menggunakan U = 0 NMB (ǫ)ǫdǫ.4) tanpa perlu terlebih dahulu mengetahui bentuk lengkapnya seperti dalam Persamaan (7.5). 0 Kemudian dengan menggunakan 1 2 ∞ 1 Γ = 0 e−x x− 2 dx = √ π.7) telah dapat dibuktikan. Jawab 4. Gas ideal monoatomik memenuhi distribusi Maxwell-Boltzmann dalam Persamaan (7. Soal 4.5). 2 sehingga ⇒ 2πN (πkT )3/2 ∞ e−ǫ/kT ǫ1/2 dǫ = 0 2πN 1√ π(kT )3/2 = N. dan ∞ e−x x 2 dx = 0 1 1 2 ∞ e−x x− 2 dx = 0 1 1√ π. Dapat dituliskan ∞ U= 0 NMB (ǫ)ǫdǫ = 2πN (πkT )3/2 ∞ e−ǫ/kT ǫ3/2 dǫ. 2 2 4 ǫ kT d 3/2 . 0 di mana ∞ ∞ e−ǫ/kT ǫ3/2 dǫ = (kT )5/2 0 0 e−ǫ/kT = (kT )5/2 ǫ kT √ 3 1√ 3 π = (kT )5/2 π. 2 dapat diperoleh ∞ ∞ e−ǫ/kT ǫ1/2 dǫ = (kT )3/2 0 0 e−ǫ/kT ǫ kT 1/2 d ǫ kT = 1√ π(kT )3/2 .2.

3 Statistik Bose-Einstein Soal 5. Jawab 6. tentukanlah NBE (ǫ)dǫ untuk foton dalam suatu ruang tertutup berlubang. Dalam catatan sebelumnya dapat diperoleh bahwa gj 4πh3 dλ = V λ4 g(λ)dλ = akan tetapi karena foton memiliki dua arah polarisasi yang menyebabkan jumlah keadaan energi yang dimilikinya menjadi dua kalinya.BE = gj −(α+βǫj ) e = gj 1 e−(α+βǫj ) (7. Apakah ada yang salah dari hasil yang diperoleh? Jawab 5. Sekilas terlihat bahwa tidak ada yang salah dalam Persamaan (7. Ungkapan yang benar adalah apabila dinyatakan dalam panjang gelombang λ atau frekuensi ν dari foton. Dengan demikian ungkapan dalam Persamaan (7.8) dengan mencari NBE (λ)dλ menggunakan representasi dΓ dalam dλ. sebaiknya hasil yang diperoleh dicermati terlebih dahulu. Perbaikilah Persamaan (7. di mana foton memiliki dua arah polarisasi yang akan mempengaruhi jumlah keadaan energinya dan bahwa jumlah foton tidak tetap (ada yang diserap dan dipancarkan kembali oleh dinding). β = −1/kT . Dengan menggunakan dΓ = 2πV (2m)3/2 ǫ1/2 dǫ.8) adalah salah atau NBE tidak dapat dinyatakan dalam bentuk seperti di atas. ⇒ NBE (ǫ)dǫ = h3 e−(α−ǫ/kT ) − 1 Nj. maka ungkapan di atas akan menjadi .40 sehingga U= CATATAN 7.8) Sebelum mencari nilai α. gj ≡ dΓ/h3 . Soal 6. 3/2 4 2 (πkT ) 7.8) akan tetapi perhatikan bahwa dalam bentuk NBE (ǫ)dǫ yang dicari untuk foton terdapat massa foton. Tidak ada arti fisis dari massa foton. Lubang pada ruang tertutup tersebut akan berfungsi sebagai benda hitam. DISTRIBUSI SUATU STATISTIK √ 3 2πN 3 (kT )5/2 π = N kT. Dapat diperoleh bahwa −1 −1 2πV (2m)3/2 ǫ1/2 dǫ 1 ⇒ NBE (ǫ)dǫ = 2 h3 e−(α+βǫ) − 1 3/2 1 4πV (2m) ǫ1/2 dǫ ⇒ NBE (ǫ)dǫ = 3 −(α+βǫ) − 1 h e 4πV (2m)3/2 1 ǫ1/2 dǫ.

λ4 ehc/kλT − 1 NBE (λ)dλ = (7. gj ≡ dΓ/h3 . Dengan menggunakan dΓ = 2πV (2m)3/2 ǫ1/2 dǫ. ⇒ NBE (λ)dλ = 4 −(α−hc/kλT ) λ e −1 gj −(α+βǫj ) e = gj 1 e−(α+βǫj ) (7. Jawab 7. dengan demikian pada saat penurunan Nj. Dapat dituliskan bahwa 1 gj = gj −(α+βǫ ) j + 1 e−(α+βǫj ) + 1 e 3/2 1/2 2πV (2m) ǫ dǫ 1 ⇒ NFD (ǫ)dǫ = 2 h3 e−(α+βǫ) + 1 Nj. yaitu + 2 dan − 2 . dipilih α = 0. Dengan demikian akan diperoleh untuk foton dalam suatu ruang tertutup 1 8π dλ. β = −1/kT .BE menggunakan pengali tak tentu Lagrange d ln W + αdN + βdU = 0 tidak dapat dipenuhi bahwa dN = 0. λ4 Ungkapan-ungkapan di atas diperoleh melalui hubungan ǫ = hc/λ dan turunannya. Gunakan pula hubungan bahwa α = ǫF /kT . Dalam soal diinformasikan bahwa jumlah foton dalam sistem tidak tetap karena ada foton yang diserap oleh wadah tertutup dan ada foton yang dipancarkan kembali setelah diserap.7.9) Ungkapan dalam Persamaan (7.BE = −1 −1 8π 1 ⇒ NBE (λ)dλ = 4 dλ −(α+βhc/λ) λ e −1 1 8π dλ.10) 7. Selanjutnya adalah bagaimana mencari nilai α. Dengan demikian dapat dituliskan Nj.9) sudah dalam per satuan volume V . tentukanlah NFD (ǫ)dǫ untuk gas elektron yang memiliki dua kemungk1 1 inan spin.FD = . STATISTI FERMI-DIRAC 41 8πh3 dλ. Agar persamaan di atas dapat tetap dipenuhi.4.4 Statisti Fermi-Dirac Soal 7.

(7. e(ǫ−ǫF )/kT + 1 (7. 7. ”An Introduction to Statistical Physics for Students”. 25-26 (1967) . A. DISTRIBUSI SUATU STATISTIK 4πV (2m)3/2 1 ǫ1/2 dǫ 3 −(α+βǫ) + 1 h e 2m h2 3 2 ⇒ NFD (ǫ)dǫ = ⇒ NFD (ǫ)dǫ = V 4π ǫ1/2 1 dǫ.6 Referensi 1. Longmans.11) Khusus untuk statistik Fermi-Dirac. J. ǫF disebut sebagai energi Fermi. di mana 2m h2 3 2 g(ǫ) = V 4π ǫ1/2 dan f (ǫ) = 1 e(ǫ−ǫF )/kT + 1 yang dikenal sebagai fungsi Fermi. Pointon.12) dengan g(ǫ) memiliki arti jumlah keadaan energi pada tiap tingkat energi atau kerapatan keadaan energi (density of states).5 Bentuk umum distribusi statistik lain Walaupun tidak lazim dituliskan. distribusi partikel (dalam hal ini elektron) dapat dituliskan dalam bentuk N (ǫ)dǫ = g(ǫ)f (ǫ)dǫ. First Print.42 CATATAN 7. secara umum ketiga statistik seharusnya dapat dituliskan dalam bentuk N (ǫ)dǫ = g(ǫ)f (ǫ)dǫ. 7.

8. Bentuk ln j xj = j ln xj .1 Peluang termodinamika Wmaks gas ideal klasik Peluang termodinamika suatu keadaan makro dari gas ideal yang mengandung N partikel gas tak berstruktur adalah gj j . Gunakan aproksimasi Stirling ln x! ≃ x ln x − x untuk mencari ln W. Soal 1.Catatan 8 Termodinamika Gas Ideal Monoatomik Dalam gas ideal segala interaksi yang terjadi antara partikel-partikel gas. sehingga ln W = ln N ! 43  j  N gj j  Nj ! . Terpenuhi pula bahwa N = j Nj . Jawab 1. dianggap memberikan pengaruh yang dapat diabaikan terhadap sifat-sifat termodinamika gas [1]. di mana tingkat energi tersebut terdegenerasi sejumlah gj dan berenergi ǫj . termasuk yang terjadi saat partikel-partikel gas saling bertumbukan. Nj ! N W = N! (8.1) j dengan Nj adalah bilangan okupasi pada tingkat energi j.

3) dengan menggunakan A = eα dan β = −1/kT . Dengan menggunakan Persamaan (8. Nj (8. TERMODINAMIKA GAS IDEAL MONOATOMIK gj j Nj ! N N = ln N ! + ln j = ln N ! + j ln N gj j Nj ! = ln N ! + j ln gj j − ln Nj ! ln Nj ! j = ln N ! + j Nj ln gj − ≃ (N ln N − N ) + = N ln N − N + j Nj ln gj − j (Nj ln Nj − Nj ) Nj j j Nj ln gj − Nj ln Nj + j = N ln N − N + j Nj ln gj − Nj ln Nj + N j = N ln N + j Nj ln gj − Nj ln Nj j = N ln N + j Nj ln gj . Ubahlah Persamaan (8. (8. Dengan menggunakan rumusan untuk mencari Wmaks pada statistik Maxwell-Boltzman yang memberikan Nj = gj /e−(α+βǫj ) tentukan bentuk ln Wmaks dalam N dan U . Jawab 3. Dapat dituliskan bahwa .2) Soal 2. diperoleh ln W = N ln N + ⇒ ln Wmaks = N ln N + = N ln N + j Nj ln j gj Nj Nj ln e−(α+βǫj ) j Nj [−(α + βǫj )] Nj − β Nj ǫj j = N ln N − α j = N ln N − αN − βU.3) Soal 3.2) untuk Wmaks sehingga hubungan Nj = gj /e−(α+βǫj ) dapat digunakan. Jawab 2.44 CATATAN 8.

Soal 4. Jawab 4. (8. tentukan bentuk dari S yang bergantung pada Z.4) ini disebut sebagai fungsi partisi Boltzmann (atau fungsi partisi) sebuah partikel dalam suatu suatu sistem. Soal 5. Istilah ini digunakan karena dalam ekspresi Z.2. Dapat dituliskan bahwa j Nj dan Z= = = = = j N j Nj ≡ A eα −(α+βǫj ) j gj /e eα (α+βǫj ) j gj e e α eα βǫj j gj e eα gj e−ǫj /kT . = N ln A kT 8. Dengan menggunakan perumusan Boltzmann untuk entropi. FUNGSI PARTISI BOLTZMANN 45 ln Wmaks = N ln N − αN − βU U = N ln N − (ln A)N + kT U N + . setiap suku dalam somasi mementukan bagaimana partikel dalam sistem didistribusikan atau dipartisikan di antara (pada) tingkat-tingkat energi.2 Fungsi partisi Boltzmann Suatu fungsi partisi didefinisikan sebagai Z = N/A.8. Perumusan Boltzmann untuk entropi adalah S = k ln Wmaks sehingga S = k ln Wmaks U N + = k N ln A kT U = k N ln Z + kT . Rumuskan bentuk fungsi partisi Z dengan menggunakan eα .4) gj e βǫj = j Persamaan (8. Jawab 5.

5) Soal 6. Z)/ Jawab 6.7) dapat dituliskan U = −T 2 = −T 2 ∂(F/T ) ∂T ∂(−N kT ln Z/T ) ∂T ∂(N k ln Z) = T2 ∂T 3 2 V V V = T 2N k = T 2N k = T 2N k 1 V (2πmkT ) 2 3 ∂ ln[V (2πmkT ) /h ] ∂T 3 2 3 V ∂ ln[V (2πmkT ) ] ∂ ln h − ∂T ∂T 3 V 1 3 (2πmkT ) 2 2πmk − 0 2 = T 2N k = Soal 8. TERMODINAMIKA GAS IDEAL MONOATOMIK = N k ln Z + U . Gunakan ekspresi tersebut untuk membuat fungsi F = F (N. T (8.5) dapat dituliskan U T T S = N kT ln Z + U −N kT ln Z = U − T S S = N k ln Z + −N kT ln Z = F.6) dan (8.7) V Jawab 7. T. Dengan menggunakan Persamaan (8. 3 (8. Hitunglah energi dalam U dari energi bebas Helmholtz F dengan menggunakan rumusan ∂(F/T ) ∂T U = −T 2 dan Z = V (2πmkT ) 2 /h3 . Dengan menggunakan Persamaan (8. 2 .6) Soal 7. (8. Energi bebas Helmholtz didefinisikan sebagai F = U − T S. Turunkan ekspresi 3 2T 3 N kT.46 CATATAN 8.

Jawab 9.3 Tekanan dan kalor jenis Melalui definisi energi bebas Helmholtz F = U − TS .3. V Soal 9.8) V dari U = N ǫ. Turunkan Persamaan (8. Dengan menggunakan kedua persamaan yang disebutkan dalam soal.7). N = −ǫj /kT . (8.8) dari Persamaan (8. U = Nj = gj Ae−ǫj /kT . TEKANAN DAN KALOR JENIS 47 U = N kT 2 ∂ ln Z ∂T j ǫj Nj . V 8. j gj e j Nj .8. dan Z = Jawab 8. dapat dituliskan bahwa U = −T 2 = −T 2 ∂(F/T ) ∂T ∂(−N kT ln Z/T ) ∂T ∂(N k ln Z) = T2 ∂T ∂ ln Z = N kT 2 ∂T V V V . Dengan menggunakan persamaan-persamaan di atas dapat dituliskan bahwa U = Nǫ = N =N = N Z j ǫj gj Ae −ǫj /kT j gj Ae −ǫj /kT U =N N j ǫj Nj j Nj =N j ǫj g j e −ǫj /kT j gj e −ǫj /kT ǫj gj e−ǫj /kT = j N Z gj kT 2 j ∂(e−ǫj /kT ) ∂T N Z ∂Z ∂T N ∂ = kT 2 Z ∂T gj e−ǫj /kT = kT 2 j V = N kT 2 ∂ ln Z ∂T .

Soal 10. Jawab 11.11) Soal 11.12) V V Soal 12. Jawab 10.9) Dari persamaan terakhir ini dapat diturunkan p dan S sebagai fungsi dari F . Dengan menggunakan Persamaan (8.11) dan definisi energi bebas Helmholtz F = U − T S dapat diperoleh ∂F ∂T ∂(βF ) = ∂β F = U − TS = U + T U =F −T ∂F ∂T V V = −T 2 ∂(F/T ) ∂T (8. Dengan menggunakan hubungan dQ = dU + pdV dan dQ = T dS maka dapat diperoleh dF = −pdV − SdT. (8. V (8.48 CATATAN 8. Dengan menggunakan definisi dari kapasitas panas pada volume tetap . Tentukanlah ungkapan U sebagai fungsi dari F . TERMODINAMIKA GAS IDEAL MONOATOMIK dapat diperoleh bahwa secara umum dF = dU − T dS − SdT.9) dapat dituliskan bahwa ∂F ∂V p=− dan (8. Tentukanlah ungkapan p dan S dari F .10) T S=− ∂F ∂T . Bila perlu gunakan pula hubungan β = −1/kT . Dengan menggunakan Persamaan (8.

Dengan segera dapat diperoleh bahwa CV = = ∂(F/T ) = −2T ∂T F 1 = 2T − T2 T F =2 −2 T ∂F ∂T V ∂U ∂T V V ∂ ∂T V −T 2 ∂ ∂T ∂(F/T ) ∂T V − T2 ∂ ∂T ∂(F/T ) ∂T ∂F ∂T −T V V V ∂F ∂T + +T V 2 F 1 − T2 T ∂F ∂T V V V ∂F ∂T V F −2 + T ∂2F ∂T 2 ∂2F ∂T 2 V = −T = −kβ 2 ∂ 2 (βF ) ∂β 2 .4. Bila perlu gunakan pula hubungan β = −1/kT .13) V tentukanlah CV dari F . h3 ∂F ∂V 3 Z= p=− dan T F = −N kT ln Z dapat diperoleh p= N kT V yang merupakan persamaan keadaan gas ideal monotomik. V 8.4 Persamaan keadaan Dengan menggunakan V (2πmkT ) 2 . Jawab 12.8. . PERSAMAAN KEADAAN 49 CV = ∂U ∂T (8.

Pointon. First Print.5 Referensi 1. TERMODINAMIKA GAS IDEAL MONOATOMIK 8.50 CATATAN 8. A. Longmans. J. ”An Introduction to Statistical Physics for Students”. 86-93 (1967) .

h3 3 (9. V (9.1) kaitan antara energi bebas Helmholtz F dengan fungsi partisi Z F = −N kT ln Z. volume gas V .3) dapat diperoleh bentuk eksplisit dari entropi yang bergantung dari jumlah partikel N . Dalam catatan ini gas yang dibicarakan adalah gas ideal monoatomik tanpa adanya struktur di dalamnya. Untuk itu perumusan gas klasik perlu diperbaiki dengan menggunakan perumusan semi-klasik [1]. Lalu bagaimana apabila kedua gas tersebut adalah jenis yang sama? Ternyata entropinya bukanya hanya penjumlahan dari kedua entropi semula melainkan terdapat suatu suku tambahan. dan temperatur gas T . maka entropi campuran adalah penjumlahan kedua entropi semula. dan bentuk eksplisit fungsi partisi Boltzmann V (2πmkT ) 2 .2) Z= (9. yaitu 51 . 9.1 Entropi gas klasik Dengan menggunakan perumusan entropi S dari energi bebas Helmholtz F ∂F ∂T S=− .Catatan 9 Paradoks Gibb Saat dua jenis gas berbeda dengan entropi masing-masing dicampur.

4) Di sini m adalah massa satu partikel gas. Turunkan Persamaan (9. PARADOKS GIBB S = N k ln V (2πmkT ) 2 h3 3 3 + N k. dan h adalah konstanta Planck.52 CATATAN 9. bertemperatur. Sedangkan gas 2 yang menempati ruangan bervolume. Gas 1 yang memiliki jumlah partikel N1 . Jawab 1. dengan massa tiap partikel m1 . dan bertekanan p. Jawab 2. 2 (9. Terdapat sekat yang memisahkan ruangan kedua jenis gas tersebut. Hitunglah entropi total sistem sebelum kedua jenis gas bercampur. menempati ruangan bervolume V .2 Pencampuran dua gas berbeda jenis Sebuah sistem terdiri dari dua ruangan yang masing-masing terisi oleh satu jenis gas. yaitu S1 dan S2 dan entropi total sistem S . Soal 2.4) dapat dihitung entropi masing-masing gas. dan bertekanan sama dengan gas 1. Dapat dituliskan bahwa ∂F ∂T ∂(−N kT ln Z) ∂(N kT ln Z) =− = ∂T ∂T V N kT ∂Z = N k ln Z + Z ∂T S=− = N k ln V (2πmkT ) h3 = N k ln 3 2 V V V + N kT V (2πmkT ) 3 2 3 2 /h3 ∂ ∂T 3 3 V (2πmkT ) h3 3 2 3 2 V 3 2 V (2πmkT ) h3 + N kT h V (2πmkT ) 2 V (2πmk) d(T ) h3 dT 3 = N k ln V (2πmkT ) 2 h3 + N kT 3 1 T2 3 T2 2 3 = N k ln V (2πmkT ) 2 h3 3 + N k. k adalah konstanta Boltzmann. akan tetapi memiliki jumlah partikel N2 dan massa tiap partikelnya adalah m2 . Soal 1. bertemperatur T . 2 9.4). Dengan menggunakan Persamaan (9.

2. Soal 3. masingmasing partikel kedua gas akan melihat voume ruangan menjadi dua kali volume semula. Setelah sekat pemisah ruangan kedua jenis gas dihilangkan maka kedua jenis gas akan bercampur. Hitunglah entropi total sistem setelah kedua jenis gas bercampur. 2 3 + N2 k. 2 V (2πm1 kT ) 2 ⇒ S1 = N1 k ln h3 ⇒ S1 = N2 k ln V (2πm2 kT ) 2 h3 3 ⇒ S = S1 + S2 . 3 − N1 k ln ⇒ ∆S = (N1 + N2 )k ln 2. 2 3 + N1 k. maka partikel-partikel kedua gas akan memiliki temperatur dan tekanan campuran yang sama pula. Jawab 4. 2 3 + N2 k. Perubahan entropi sistem ∆S = S ′ − S sehingga ′ ′ ′ ′ ∆S = S ′ − S = (S1 + S2 ) − (S1 + S2 ) = (S1 − S1 ) + (S2 − S2 ) = ∆S1 + ∆S2 . Jawab 3. Hitunglah perubahan entropi sistem ∆S. Dengan demikian S ′ = N k ln ′ ⇒ S1 = N1 k ln ′ ⇒ S1 = N2 k ln V ′ (2πmkT ) 2 h3 3 3 3 + N k.9. 3 ⇒ ∆S1 = N1 k ln 2V (2πm1 kT ) 2 h3 V (2πm1 kT ) 2 h3 3 + N1 k 2 3 + N1 k 2 = N1 k ln 2. PENCAMPURAN DUA GAS BERBEDA JENIS 53 S = N k ln V (2πmkT ) 2 h3 3 3 3 + N k. 2 2V (2πm1 kT ) 2 h3 2V (2πm2 kT ) 2 h3 3 ′ ′ ⇒ S ′ = S1 + S2 . ⇒ ∆S2 = N2 k ln 2. Soal 4. 2 3 + N1 k. Mengingat tekanan dan temperatur awal kedua gas adalah sama. . Hanya saja setelah tercampur.

Dengan menggunakan Persamaan (9. Soal 7. Soal 6. Jawab 6. 2 3 3 ⇒ S = S1 + S2 = 2S1 = 2S2 . . Dengan demikian S ′ = N k ln ′ ⇒ S1 = N k ln ′ ⇒ S1 = N k ln V ′ (2πmkT ) 2 h3 3 3 3 + N k. 2 3 + N k. Sistem yang ditinjau sama dengan sistem sebelumnya. Hitunglah entropi total sistem setelah kedua gas berjenis sama bercampur. maka partikel-partikel kedua gas akan memiliki temperatur dan tekanan campuran yang sama pula. Dan karena dijaga agar tekanan p. 2 3 + N k. Mengingat tekanan dan temperatur awal kedua gas adalah sama. dan volume V sama. Hitunglah entropi total sistem sebelum kedua gas berjenis sama bercampur. Hitunglah perubahan entropi sistem ∆S. maka dengan m1 = m2 = m akan terpenuhi bahwa N1 = N2 = N . yaitu S1 dan S2 dan entropi total sistem S S = N k ln ⇒ S1 = N k ln ⇒ S2 = N k ln V (2πmkT ) 2 h3 V (2πmkT ) 2 h3 V (2πmkT ) 2 h3 3 3 + N k. Setelah sekat pemisah ruangan kedua jenis gas dihilangkan maka kedua gas akan bercampur.3 Pencampuran gas sejenis: paradoks Gibb Bagaimana bila gas yang dicampur memiliki jenis yang sama? Suatu fenomena yang disebut sebagai paradoks Gibb muncul di sini. 2 3 + N k. Soal 5. masingmasing partikel kedua gas akan melihat voume ruangan menjadi dua kali volume semula.54 CATATAN 9. 2 (2V )(2πmkT ) 2 h3 (2V )(2πmkT ) 2 h3 3 ′ ′ ′ ′ ⇒ S ′ = S1 + S2 = 2S1 = 2S2 . hanya saja dalam hal ini kedua gas berjenis sama. temperatur T .4) dapat dihitung entropi masing-masing gas. PARADOKS GIBB 9. Hanya saja setelah tercampur. 2 3 + N k. Jawab 5.

4. Nj ! N WSK = (9. padahal kedua gas adalah jenis gas yang sama. ⇒ ∆S1 = 2V (2πmkT ) 2 N k ln h3 V (2πmkT ) 2 h3 3 3 + Nk 2 3 + Nk 2 3 − N k ln ⇒ ∆S = 2N k ln 2. yang seharusnya tetap memperhatikan sifat statistik dari partikel gas – apakah bersifat sebagai boson atau fermin. Ketidakcocokan ini disebut sebagai paradok Gibb. Perubahan entropi sistem ∆S 55 ∆S = ∆S1 + ∆S2 .6) . 2 (9. Di sini diperoleh bahwa ∆S = 2N k ln 2 dan bukan ∆S = 0. = N k ln 2. 9. ⇒ ∆S2 = N k ln 2. GAS IDEAL SEMI-KLASIK Jawab 7.9.5) j Dengan menggunakan dua pengali tak tentu Lagrange α dan β dapat diperoleh bahwa Wmaks = U − αN + N.4 Gas ideal semi-klasik Peluang suatu keadaan makro gas ideal klasik yang semula menggunakan statistik Maxwell-Boltzmann gj j Nj ! N WMB = N ! j dapat dikoreksi dengan menggunakan statistik kuantum. kT dan dengan S = k ln Wmaks dapat dituliskan S = N k ln V (2πmkT ) 2 N h3 3 5 + N k. sehingga menjadi menjadi peluang termodinamika suatu keadaan makro semi-klasik gj j .

6) dapat diperoleh S = N k ln V (2πmkT ) 2 N h3 3 5 + N k. Hitunglah entropi sistem yang terdiri dari dua gas berjenis sama seperti dalam soal sebelumnya. 2 (2V )(2πmkT ) 2 (2N )h3 = 2S2 = 2S1 .56 CATATAN 9. Pointon. 2 5 + N k. J. 93-99 (1967) . Saat sebelum dicampur. 2 5 + N k. sehingga perubahan entropinya menjadi = 2S1 − 2S1 = 2S2 − 2S2 = 0. Soal 8. 2 5 + (2N )k. dengan menggunakan Persamaan (9. Longmans. PARADOKS GIBB 3 dengan menggunakan fungsi partisi Boltzmann yang sama Z = V (2πmkT ) 2 /h3 . telah ditunjukkan bahwa paradoks Gibb tidak lagi muncul saat dua gas berjenis sama dicampurkan. First Print. 2 V (2πmkT ) 2 ⇒ S1 = N k ln N h3 ⇒ S2 = N k ln V (2πmkT ) 2 N h3 3 3 ⇒ S = S1 + S2 = 2S1 = 2S2 . Jawab 8. ”An Introduction to Statistical Physics for Students”. saat sebelum dan sudah dicampur. Hitung pula perubahan entropinya. 9. A. Dengan menggunakan statistik semi-klasik. ∆S = S ′ − S.5 Referensi 1. sedangkan saat setelah dicampur S ′ = N ′ k ln ⇒ S ′ = S1 + S2 = (2N )k ln V (2πmkT ) 2 N ′ h3 3 3 5 + N ′ k.

Terdapat empat tingkat energi yang diperhitungkan. nj !(gj − nj )! (10. Bilangan okupasi rata-rata setiap tingkat energi j dapat diperoleh lewat Nj = 1 Ω k Wk Njk . ǫ2 = 3ǫ.Catatan 10 Statistik Fermi-Dirac: N j dan ∆S [20100629] Peluang termodinamika suatu keadaan makro-k dalam sistem yang memenuhi statistik Fermi-Dirac diberikan oleh Wk = j gj ! . 57 . yaitu ǫ1 = 2ǫ. Jumlah keadaan energi dalam satu tingkat energi j ditunjukkan dengan nilai degenerasi tingkat energi tersebut gj . dan ǫ4 = 5ǫ. (10.2) Terdapat suatu sistem yang terdiri dari 5 partikel mematuhi statistik FermiDirac.1) dengan gj adalah degenerasi tingkat energi j yang memiliki energi ǫj dalam keadaan makro k dan nj adalah jumlah partikel yang menempati tingkat energi j juga dalam keadaan makro k tersebut. ǫ3 = 4ǫ. Dalam statistik Fermi-Dirac hanya boleh terdapat satu partikel atau tidak ada partikel yang menempati satu keadaan energi. Degenerasi masing-masing tingkat energi bergantung dari volume sistem V dan energi total sistem tergantung dari temperatur sistem T.

2. Degenerasi tingkattingkat energi sistem pada keadaan ini adalah g1 = 1. g3 = 3.1 Soal 1. 3. Degenerasi tingkattingkat energi sistem pada keadaan ini adalah g1 = 1. dan g4 = 5. STATISTIK FERMI-DIRAC: N J DAN ∆S 10. sistem memiliki temperatur Tc < Tb . k 4 Njk j 4 3 2 1 ǫj /ǫ 5 4 3 2 Wk gj 1 2 3 5 6 7 Nj Ω Hitunglah entropi sistem Sa dengan menggunakan rumusan Planck. dan energi total Ua = 19ǫ. g2 = 3. j 4 3 2 1 ǫj /ǫ 5 4 3 2 Wk gj 1 2 3 k 4 Njk 5 6 7 Nj Ω Hitunglah entropi sistem Sb dengan menggunakan rumusan Planck. volume Va . volume Vc < Vb . sistem memiliki temperatur Ta . sistem memiliki temperatur Tb = Ta . Pada titik a dalam ruang parameter V − T . 4. Degenerasi tingkat-tingkat energi sistem pada keadaan ini adalah g1 = 1. Tuliskan semua kemungkinan kelima partikel tersebut didistribusikan pada keempat tingkat energi sehingga memberikan U = 19ǫ dan U = 17ǫ tanpa memperhatikan statistik yang digunakan. dan g4 = 5. g3 = 4. Lengkapilah tabel berikut ini. Pada titik a dalam ruang parameter V − T . Pada titik a dalam ruang parameter V − T . . g3 = 3. dan energi total Ua = 17ǫ. volume Vb < Va . dan g4 = 6. Lengkapilah tabel berikut ini. Lengkapilah tabel berikut ini.58 CATATAN 10. dan energi total Ua = 19ǫ. g2 = 2. g2 = 2.

g3 = 4. sistem memiliki temperatur Td = Tc . j 4 3 2 1 ǫj /ǫ 5 4 3 2 Wk gj 1 2 3 k 4 Njk 5 6 7 Nj Ω Hitunglah entropi sistem Sd dengan menggunakan rumusan Planck. 6. g2 = 3. dan energi total Ua = 17ǫ. c. Degenerasi tingkattingkat energi sistem pada keadaan ini adalah g1 = 1. 5. volume Vd = Va .1.10. Apa syaratnya? . Pada titik a dalam ruang parameter V − T . Lengkapilah tabel berikut ini. Gambarkan keempat titik a. b. dan g4 = 6. dan d dalam ruang parameter V − T dan tentukanlah proses dari titik mana ke titik mana yang mungkin terjadi apabila hanya entropi sistem yang ditinjau. SOAL k 4 Njk 59 j 4 3 2 1 ǫj /ǫ 5 4 3 2 Wk gj 1 2 3 5 6 7 Nj Ω Hitunglah entropi sistem Sc dengan menggunakan rumusan Planck.

Dengan degenerasi tingkat-tingkat energi sistem pada Ta dan Va adalah g1 = 1.2 Jawab 1.60 CATATAN 10.3. g2 = 3.1 berikut. Agar diperoleh U = 19ǫ kelima partikel dapat disusun seperti tampak dalam Tabel 10. STATISTIK FERMI-DIRAC: N J DAN ∆S 10. Sedangkan untuk U = 17ǫ dapat dilihat dalam Tabel 10.1: Susunan yang mungkin kelima partikel pada empat tingkat energi dengan U = 19ǫ. k j 4 3 2 1 ǫj /ǫ 5 4 3 2 Uk /ǫ 1 0 3 1 1 17 2 1 1 2 1 17 3 Njk 2 0 1 2 17 1 0 4 0 17 0 2 3 0 17 1 2 0 2 17 4 5 6 2. g3 = 4.2. W1 = 6! 4! 3! 1! · · · = 15 · 4 · 3 · 1 = 180 2!(6 − 2)! 1!(4 − 1)! 1!(3 − 1)! 1!(1 − 1)! 4! 3! 1! 6! · · · = 6 · 4 · 1 · 1 = 24 1!(6 − 1)! 3!(4 − 3)! 0!(3 − 0)! 1!(1 − 1)! 6! 4! 3! 1! · · · =1·1·3·1= 3 0!(6 − 0)! 4!(4 − 4)! 1!(3 − 1)! 0!(1 − 0)! W2 = W3 = W4 = W5 = 6! 4! 3! 1! · · · = 6 · 6 · 3 · 1 = 108 1!(6 − 1)! 2!(4 − 2)! 2!(3 − 2)! 0!(1 − 0)! 4! 3! 1! 6! · · · = 15 · 1 · 1 · 1 = 15 2!(6 − 2)! 0!(4 − 0)! 3!(3 − 3)! 0!(1 − 0)! Ω = 180 + 24 + 3 + 108 + 15 = 330 . dan g4 = 6 maka dapat diperoleh penempatan yang mungkin bagi kelima partikel adalah seperti dalam Tabel 10. k j 4 3 2 1 ǫj /ǫ 5 4 3 2 Uk /ǫ 1 2 1 1 1 19 2 1 3 0 1 19 3 Njk 0 4 1 0 19 1 2 2 0 19 2 0 3 0 19 3 0 0 2 19 4 5 6 Tabel 10. Tabel 10.2: Susunan yang mungkin kelima partikel pada empat tingkat energi dengan U = 17ǫ.

582 330 Ω 4 5 6 Nj 3.582 = 5 Tabel 10.455 + 1. k j 4 3 2 1 ǫj /ǫ 5 4 3 2 Wk gj 6 4 3 1 1 2 1 1 1 180 2 1 3 0 1 24 3 Njk 0 4 1 0 3 1 2 2 0 108 2 0 3 0 15 0.345 330 480 = 1.2.3: Susunan yang mungkin kelima partikel pada empat tingkat energi dengan U = 19ǫ dan g1 = 1. dan g4 = 5 maka dapat diperoleh penempatan yang mungkin bagi kelima partikel adalah seperti dalam Tabel 10. dan g4 = 6. g2 = 2.345 + 1. W1 = 5! 3! 2! 1! · · · = 10 · 3 · 2 · 1 = 60 2!(5 − 2)! 1!(3 − 1)! 1!(2 − 1)! 1!(1 − 1)! 3! 2! 1! 5! · · · = 5·1·1·1 =5 1!(5 − 1)! 3!(3 − 3)! 0!(2 − 0)! 1!(1 − 1)! W2 = W4 = 5! 3! 2! 1! · · · = 5 · 3 · 1 · 1 = 15 1!(5 − 1)! 2!(3 − 2)! 2!(2 − 2)! 0!(1 − 0)! Ω = 60 + 5 + 15 = 80 65 1 (60 · 1 + 5 · 1 + 15 · 0) = = 0.4.618 + 1.618 1.455 330 522 = 1.1250 80 80 N1 = N2 = . JAWAB 61 N1 = N2 = 1 204 (180 · 1 + 24 · 1 + 3 · 0 + 108 · 0 + 15 · 0) = = 0.8125 80 80 90 1 (60 · 1 + 5 · 0 + 15 · 2) = = 1.455 1. g3 = 4. g3 = 3.582 330 1 (180 · 1 + 24 · 0 + 3 · 1 + 108 · 2 + 15 · 3) = 270 1 N3 = (180 · 1 + 24 · 3 + 3 · 4 + 108 · 2 + 15 · 0) = 270 1 N4 = (180 · 2 + 24 · 1 + 3 · 0 + 108 · 1 + 15 · 2) = 270 N = 0.10.345 1.618 270 330 444 = 1. g2 = 3. Dengan degenerasi tingkat-tingkat energi sistem pada Tb = Ta dan Vb < Va adalah g1 = 1.

1250 0.1250 + 1. STATISTIK FERMI-DIRAC: N J DAN ∆S 1 (60 · 1 + 5 · 3 + 15 · 2) = 80 1 (60 · 2 + 5 · 1 + 15 · 1) = N4 = 80 N3 = 105 = 1.4: Susunan yang mungkin kelima partikel pada empat tingkat energi dengan U = 19ǫ dan g1 = 1. g3 = 3.62 CATATAN 10. k j 4 3 2 1 ǫj /ǫ 5 4 3 2 Wk gj 5 3 2 1 1 2 1 1 1 60 2 1 3 0 1 5 3 Njk 1 2 2 0 15 1.7500s 1.3125 80 140 = 1.7500 = 5 Tabel 10.8125 + 1. dan g4 = 5. g2 = 2.7500 80 N = 0.8125 80 Ω 4 5 6 Nj .3125 + 1.3125 1.

Sebagai ilustrasi beberapa sistem dengan konfigurasi yang berbeda akan ditunjukkan. Istilah degenerasi pun akan digunakan dalam bab ini. 11. 11. Dalam buku ini suatu tingkat energi diberi label j dan besar energi pada suatu tingkat adalah ǫj .1 Tingkat Energi Tingkat energi atau level energi (energy level) adalah susunan tingkat-tingkat di mana energi pada tingkat-tingkat tersebut berbeda.Catatan 11 Tingkat dan Keadaan Energi Suatu sistem kuantum memiliki diskritisasi energi. Dapat dibedakan antara tingkat energi (energy levels) dan keadaan energi (energy sates).2 Keadaan Energi Dalam satu tingkat energi terdapat semacam ruang-ruang yang memiliki energi hampir sama dan dinamakan sebagai keadaan-keadaan energi. 63 .

TINGKAT DAN KEADAAN ENERGI .64 CATATAN 11.

Catatan 12 Keadaan Makro dan Mikro 65 .

KEADAAN MAKRO DAN MIKRO .66 CATATAN 12.

Justifikasi kebenaran 67 .Catatan 13 Peluang Termodinamika Dalam suatu sistem yang terisolasi dan tertutup jumlah energi sistem E tetap dan jumlah partikel dalam sistem N tetap. Postulat termodinamika statistik menyatakan bahwa jumlah ∆N adalah sama untuk semua keadaan mikro. Berbagai bentuk interaksi ini menghasilkan perubahan keadaan mikro dari sistem yang tetap harus memenuhi syarat tetapnya E dan N . maka postulat ini menyatakan bahwa rentang waktu ∆t adalah sama untuk semua keadaan mikro. Terdapat dua cara untuk melakukan intepretasi dari postulat ini. Pada suatu saat pengamatan. Dengan berevolusinya waktu. Bila ∆t adalah total waktu sistem berada pada suatu keadaan mikro yang mungkin. interaksi antar partikel dalam suatu sistem yang terisolasi dan tertutup mengakibatkan perubahan jumlah partikel yang menempati suatu tingkat energi dan dapat juga terjadi perubahan keadaan energi dari setiap partikel. 13. Sebagai alternatif. Untuk sistem berupa gas interaksi yang dimaksud dapat berupa tumbukan antar partikel gas atau dengan wadahnya sedangkan untuk molekul-molekul kristas dapat berupa pertukaran energi.1 Postulat termodinamika statistik Postulat fundamental dair termodinamika statistik menyatakan bahwa semua keadaan mikro yang mungkin muncul dari suatu sistem terisolai adalah sama peluangnya. terdapat sejumlah ∆N replika yang berada dalam keadaan mikro yang sama. Cara pertama adalah dengan membayangkan sistem telah diamati dalam suatu rentang waktu t yang cukup lama sehingga setiap keadan mikro dari suatu sistem yang terisolasi telah muncul amat sering. cara kedua dapat dipergunakan di mana dibayangkan terdapat sejumlah salinan atau replika dari sistem (sebuah ensemble) yang jumlahnya adalah N . Postulat ini terlihat tidak diturunkan suatu prinsip fundamental apapun sehingga tidak dapat diverifikasi menggunakan eksperimen.

1) dapat dijelaskan dengan ilustrasi sebagai berikut. Kemudian tujuan dari teori statistik adalah mencari bagaimana menurunkan ekspresi jumlah rata-rata dari partikel N j yang menempati tingkat energi j . atau dapat dikatakan sebagai peluang termodinamika asembli tersebut. Suatu asembli dengan banyak partikel. Bose-Einstein. Pada bagian statistik Fermi-Dirac. Dengan demikian jumlah seluruh keadaan mikro dalam sistem tersebut tak lain adalah jumlah peluang termodinammika keadaan makro dari semua keadaan makro dalam asembli tersebut. adalah jumlah peluang termodinammika keadaan makro dari semua keadaan makro dalam asembli tersebut Ω= k Wk .1) Persamaan (13.68 CATATAN 13. PELUANG TERMODINAMIKA postulat ini terletak pada ketepatan kesimpulan yang dapat ditarik. Jumlah total keadaan mikro yang mungkin untuk suatu asembli. Melalui postulat fundmental yang telah dibahas pada bagian sebelumnya. 13. Jumlah keadaan mikro yang dapat membentuk keadaan makro pertama adalah W1 (peluang termodinamika keadaan makro pertama). 13. Untuk sistem dengan aturan yang berbeda.3 Observabel dan rata-rata bilangan okupasi Sifat atau properti suatu observabel suatu sistem makroskopik bergantung pada nilai rata-rata terhadap waktu dari properti atau sifat mikroskopik sistem tersebut. Jumlah dari semua keadaan mikro yang mungkin bagi suatu keadaan makro k disebut sebagai peluang termodinamika Wk dari keadaan makro tersebut. jumlah keadaan mikro yang dapat membentuk keadaan makro kedua adalah W2 (peluang termodinamika keadaan makro kedua). Misalkan saja dalam suatu sistem terdapat Ω keadaan mikro. properti observabel suatu sistem makroskopik akan pula bergantung pada nilai rata-rata properti mikroskopik dari banyak replika suatu asembli yang diamati hanya pada suatu waktu. peluang termodinamika suatu keadaan makro Wk . akan berbeda pula cara perhitungannya. dan seterusnya.2 Peluang termodinamika Sejumlah keadaan mikro akan membentuk satu keadaan makro. peluang termodinamika akan bernilai besar. akan diperlihatkan bagaimana menghitung Wk untuk ketiga kasus tersebut. Sebagai contoh. (13. dan Maxwell-Boltzmann. tekanan suatu gas bergantung pada nilai rata-rata terhadap waktu dari transpor momentum pada suatu luasan.

t (13. Ekspresi yang akan diturunkan ini disebut sebagai rata-rata bilangan okupasi pada tingkat (energi) j.4) di mana rumusan untuk menghitung Ω diperoleh dari Persamaan (13. (13. (13. Sebagaimana telah dijelaskan dalam postulat fundamental termodinamika statistik bahwa semua keadaan mikro memiliki peluang yang sama untuk muncul. yang artinya bahwa apabila sistem diamati untuk suatu rentang waktu yang lama t maka setiap keadaan mikro akan muncul dalam rentang waktu total ∆t yang sama.3) g 1 N k Njk Wk ∆N . Wk ∆t. N j . Total durasi waktu suatu asembli berada pada keadaan makro k tak lain adalah perkalian dari rentang waktu ∆t dengan jumlah keadaan mikro Wk dalam keadaan makro tersebut.1). Misalkan Njk adalah bilangan okupasi tingkat j dalam keadaan makro k. diperoleh dengan mengalikan Njk dengan jumlah replika pada keadaan makro k. Wk ∆N dan dijumlahkan untuk seluruh keadaan makro dalam asembli. Jumlah dari semua hasi perkalian ini untuk seluruh keadaan makro adalah sama dengan total waktu pengamatan t. dan hasilnya dibagi dengan total waktu pengamatan t.13.2) k di mana ∆N sama untuk semua keadaan makro sehingga g Nj = k Njk Wk 1 = Ω Wk k k Njk Wk . (13. Dengan cara yang serupa dapat dicari rata-rata waktu dari bilangan okupasi pada tingkat (energi) j. N j . dijumlahkan untuk seluruh keadaan makro dalam asembli tersebut. (13. t= k Wk ∆t. Nila g rata-rata kelompok (grup) bilangan okupasi pada tingkat j.5) Kemudian nilai rata-rata waktu bilangan okupasi pada tingkat j.3. yaitu t Nj = 1 t k Njk Wk ∆t. dibagi dengan jumlah replika N . diperoleh dengan mengalikan bilakang okupasi pada tingkat j pada keadaan makro k. OBSERVABEL DAN RATA-RATA BILANGAN OKUPASI 69 yang diperbolehkan dalam suatu asembli. Njk dengan waktu asembli tersebut pada keadaan makro k. yaitu Nj = Akan tetapi N = Wk ∆N .6) .

6) dapat dituliskan kembali menjadi t Nj = k Njk Wk 1 = Wk Ω k Njk Wk .7).7) Jadi apabila semua keadaan mikro memiliki peluang yang sama untuk muncul maka rata-rata kelompok bilangan okupasi pada tingkat j sama dengan ratarata waktu bilangan okupasi pada tingkat j.70 CATATAN 13. yaitu N j . (13. PELUANG TERMODINAMIKA Dengan mempergunakan Persamaan (13. t g (13. maka Persamaan (13. Nj = Nj. . Selanjutnya kedua besaran yang sama ini akan dirujuk sebagai rata-rata bilangan okupasi pada tingkat j.5) dan postulat bahwa ∆t sama untuk semua keadaan mikro.4) dan (13.8) seperti telah ditunjukkan dalam Persamaan (13.

Catatan 14 Pengali α dan β Pada bab sebelumnya telah ditunjukkan bagaimana bentuk peluang termodinamik Wk setiap keadaan makro k untuk ketiga jenis statistik.1) j WBE = dan untuk statistik FD adalah j (gj + Nj − 1)! . (gj − 1)!Nj ! (14. maka untuk statistik MB bentuk peluang termodinamik suatu keadaan makronya adalah gj j . 14. yaitu statistik Maxwell-Boltzmann (MB).1 Peluang makro termodinamik suatu keadaan Bila terdapat sejumlah tingkat energi j yang memiliki energi ǫj dengan jumlah keadaan energi atau degenerasi pada masing-masing tingkat energi adalah gj . (gj − Nj )!Nj ! 71 (14.3) . statistik Bose-Einstein (BE).2) WFD = j gj ! . Nj ! N WMB = N ! untuk statistik BE adalah (14. dan statistik FermiDirac (FD).

5) (14. Distribusi MB memiliki bentuk MB Nj = gj . yaitu untuk distribusi MB menjadi. j Selanjutnya dapat diperoleh keadaan makro yang paling mungkin dari ketiga statistik.10) . dengan syarat (14. atau disebut distribusi dari statistik tersebut.7) distribusi BE memiliki bentuk BE Nj = gj . j (14.3 Fungsi distribusi dalam bentuk diferensial Setelah konstanta pengali α dan β diintepretasikan secara fisis dan diterapkan pada gas. masing-masing distribusi dari masing-masing statistik dapat dituliskan dalam bentuk diferensial.8) dan distribusi FD memiliki bentuk FD Nj = gj .4) N= j Nj ⇒ dN = dNj = 0. ǫ1/2 dǫ 2πN (πkT )3/2 eǫ/kT NMB (ǫ)dǫ = distribusi BE menjadi (14. PENGALI α DAN β 14. e−(α+βǫj ) (14.72 CATATAN 14. e−(α+βǫj ) + 1 (14. e−(α+βǫj ) − 1 (14.9) 14. digunakan hubungan d ln W + αdN + βdE = 0.2 Keadaan makro yang paling mungkin Dengan menggunakan pengali tak tentu Lagrange α dan β untuk mencari keadaan makro yang memiliki keadaan mikro yang paling besar.6) E= j ǫj Nj ⇒ E = ǫj dNj = 0.

14) Selanjutnya kondisi dalam Persamaan (14.15) dan dE = j ′ ǫ′ dNj + j j ′′ ǫ′′ dNj = 0. PENGALI β 73 NBE (ǫ)dǫ = 2π(2m)3/2 V h3 N h3 ǫ1/2 dǫ .4 Pengali β Terdapat berbagai kriteria untuk menentukan bagaimana arti sebenarnya dari pengali β.5) dan (14. Untuk itu dimisalkan terdapat dua buah sistem. 1 ǫ/kT V (2πmkT )3/2 −1 Ae (14. dan (14. A= .13) (14. Dengan demikian energi total kedua sistem tak lain adalah E= j ′ ǫ′ Nj + j j ′′ ǫ′′ Nj . (14.4. yaitu . j (14. (14. dN ′′ = j ′′ dNj = 0. yang saling kontak sehingga dapat bertukar energi tetapi tidak bertukar partikel atau dua buah sistem yang memenuhi kondisi dN ′ = 0. (14.8).11) dan distribusi FD menjadi NFD (ǫ)dǫ = 4π(2m)3/2 V h3 ǫ1/2 dǫ e(ǫ−ǫF )/kT − 1 .5) dan (14.12) 14. Pendekatan dengan salah satu sudut pandang termodinamika dapat mengungkapkan bagaimana sifat dari pengali β. dE = 0.16) Dalam bab sebelumnya telah ditunjukkan bahwa peluang termodinamik suatu keadaan makro sistem gabungan tak lain adalah perkalian peluang termodinamik suatu keadaan makro dari masing-masing sistem. j (14.6) akan menjadi dN ′ = j ′ dNj = 0. ǫF (0) = h2 2m 3N 8πV 2/3 .9) memperkirakan bahwa nilai β haruslah lebih kecil dari nol dengan syarat dalam bagian kanan Persamaan (14.6).14. yang masing-masing tersusun atas N ′ dan N ′′ partikel. dN ′′ = 0. Dikarenakan jumlah partikel yang memiliki energi tak hingga haruslah nol maka Persamaan (14.7).

maka diperoleh d ln WT + α′ dN ′ + α′′ dN ′′ + βdE = 0. Dengan demikian dapat disimpulkan bahwa β hanya fungsi dari temperatur β = β(T ). Menurut hukum pertama termodinamika dE = dQ − pdV. (14. ∂Nj (14. di mana dalam hal ini dE = d j (14.17) Dengan kembali menggunakan pengali tak tentu Lagrange.23) Suku pertama pada ruas paling kanan Persamaan (14.18) Dikarenakan W ′ hanya bergantung dari n′ dan juga W ′′ hanya bergantung dari j n′′ maka dapat diperoleh bahwa j ∂ ln W ′ + α′ + βǫ′ = 0 j ′ ∂Nj dan ∂ ln W ′′ ′′ ′′ ′′ + α + βǫj = 0. yang dalam hal ini menjadi α′ .20) mendefinisikan suatu keadaan makro yang paling mungkin muncul bagi kedua sistem penyusun sistem gabungan dan terlihat bahwa kedua keduanya bergantung dari pengali β. Untuk itu misalkan dalam suatu sistem diasupkan panas sebesar dQ sehingga sebagian energi tersebut digunakan untuk melakukan kerja dalam bentuk ekspansi dV .74 CATATAN 14.22) ǫj Nj = j ǫj dNj + j Nj dǫj . Dengan sendirinya dǫj pada tingkat energi ǫj akan . di mana perubahan volume akan mengubah tingkattingkat energi sistem. yaitu temperatur – sesuai dengan hukum kenol termodinamika.21) Pengali β dapat pula dilihat dari sudut pandang lain apabila dikaitkan dengan perubahan energi dE. (14.20) Persamaan (14. (14. Dari kedua sistem hanya terdapat satu parameter fisis yang perlu bernilai sama. α′′ .19) (14. PENGALI α DAN β WT = W ′ W ′′ . karena keduanya kontak secara termal. dan β.23) menyatakan kerja yang dilakukan sistem.19) dan (14. (14.

31) . PENGALI β 75 berubah.27) dS = maka dapat diperoleh bahwa (14.30) β=− 1 . Perbandingan Persamaan (14.23) dengan Persamaan (14.26) Dengan menerapkan syarat bahwa jumlah partikel dalam sistem adalah tetap akan diperoleh bahwa d ln W = −βdQ. (14.22) akan memberikan Nj dǫj = −pdV (14.28) (14.25) ke dalam Persamaan (14. substitusi Persamaan (14. dan untuk sistem dengan jumlah partikel banyak sehingga Ω ≈ W.24) j dan ǫj dNj = dQ. T (14.29) (14.25) Saat kondisi kesetimbangan tercapai di mana tidak lagi terdapat perubahan volume.14.23) akan memberikan d ln W + αdN + βdQ = 0. Sedangkan suku kedua terkait dari perubahan susunan partikel pada masing-masing tingkat energi dan hal ini dapat terjadi karena adanya asupan panas.4) melalui Persamaan (14. serta dQ .4. kT (14. Selanjutnya dengan menggunakan hubungan bahwa S = k ln Ω. j (14.

(14.35) Volume ruang momentum ∆Vp yang terletak antara p dan p + dp dan tidak lagi bergantung arah diperoleh dengan melakukan inegrasi Persamaan (14. maka elemen ruang koordinat tak lain adalah dV = (dx)(dx)(dz) = dxdydz. yaitu p dan p + dp. 1967) dalam bentuk dΓ = dxdydzdpx dpy dpz . PENGALI α DAN β 14.33) Dengan cara yang sama apabila posisi terletak rentang koordinat antara x sampai x + dx.32) terdapat elemen volume dalam ruang momentum dan elemen volume dalam ruang koordinat. antara θ sampai θ + dθ. (14.37) . dan antara z sampai z + dz adalah dΓ = dxdydz p2 sin θdθdϕdp. dan antara z sampai z + dz. antara y sampai y + dy. misalkan bahwa volume dalam ruang momentum terletak antara dua nilai momentum. Dengan demikian volume dalam ruang fasa ∆Γ yang terkait dengan ∆Vp dalam ruang momentum dan volume V dalam ruang koordinat diberikan oleh ∆Γ = 4πp2 dp V dxdydz = 4πp2 dp V.5 Ruang fasa enam dimensi Suatu elemen ruang fasa enam dimensi dΓ didefinisikan melalui relasi (Pointon. antara y sampai y + dy. (14. dan antara ϕ sampai ϕ + dϕ dan posisi dalam rentang koordinat antara x sampai x + dx. Pertama-tama. antara θ sampai θ + dθ. (14. (14.36) yang tak lain adalah volume dari kulit bola antara p dan p + dp.32) Dalam Persamaan (14. θ. ϕ) maka elemen dari ruang momentum dengan rentang koordinat antara p sampai p + dp. Bila momentum total dinyatakan dalam koordinat polar (p. yaitu π 2π ∆Vp = p2 dp 0 sin θdθ 0 dϕ = 4πp2 dp.76 CATATAN 14. dan antara ϕ sampai ϕ + dϕ adalah dVp = (dp)(pdθ)(p sin θdϕ) = p2 sin θdθdϕdp.34) Dengan demikian volume dalam ruang fasa yang berkorespondensi dengan momentum dalam rentang koordinat antara p sampai p + dp. (14.33) terhadap seluruh nilai θ dan ϕ.

Dengan menggunakan hubungan antara √ momentum dan energi kinetik melalui p = 2mǫ sehingga dp = m/(2ǫ)dǫ.40) untuk tingkat energi j Persamaan (14. Asumsi ini dapat dijustifikasi dalam kasus mekanika kuantum.39) Selanjutnya adalah bagaimana mendifinisikan elemen ruang fasa dalam rentang energi kinetik antara ǫ sampai ǫ + dǫ. (14. yaitu gj dapat diungkapkan sebagai fungsi dari ǫj . elemen volume dalam ruang fasa ∆Γ untuk rentang kecepatan antara vx sampai vx + dvx . y. Dengan menggunakan asumsi bahwa volume ruang fasa yang sama akan memberikan jumlah keadaan energi.6 Degenerasi dalam volume ruang fasa Degenerasi atau jumlah keadaan energi pada suatu tingkat energi ǫj . dan antara vz sampai vz + dvz dapat dituliskan dalam bentuk dΓ = dxdydz m3 dvx dvy dvz ⇒ ∆Γ = m3 dvx dvy dvz V. diperoleh ∆Γ = 4π 2mǫ m/(2ǫ) V = 2π(2m)3/2 ǫ1/2 dǫ V. di mana umumnya suatu tingkat energi memiliki energi antara ǫj sampai ǫj + dǫj . (14. z).40) 14.41) dapat dituliskan menjadi gj ≡ BV 2π(2m)3/2 ǫj dǫj 1/2 (14.6. i = x.42) .41) dengan (∆Γ)j adalah volume dari ruang fasa enam dimensi yang terletak dalam rentan energi antara ǫj sampai ǫj + dǫj dan dalam volume koordinat V dalam sistem. Bila terdapat B keadaan energi tiap satuan volume ruang fasa sehingga sebuah elemen ruang fasa dΓ akan mengandung BdΓ keadaan energi. Degenerasi dari tingkat energi j tak lain adalah gj = B(∆Γ)j .38) Baik dengan menggunakan hubungan p = mv dan dp = mdv dalam Persamaan (14. yang sama pula. (14.37) atau dvx dvy dvz = 4πv 2 dv dalam Persamaan (14. misalknya pada contoh partikel dalam kotak. antara vy sampai vy + dvy . DEGENERASI DALAM VOLUME RUANG FASA 77 Dengan menggunakan hubungan antara momentum dan kecepatan (pi = mvi . (14.38) dapat diperoleh hubungan ∆Γ = m3 4πv 2 dv V. yang diperbolehkan.14. Dengan menggunakan Persamaan (14.

48) sehingga Persamaan (14.46) Kemudian dengan menggunakan rumusan untuk gj sebagai fungsi dari ǫj dalam Persamaan (14.7 Teori kinetik gas dan β Teori kinetik gas menyatakan bahwa energi rata-rata tiap partikel gas adalah 3 kT.47) dengan mengganti penjumlahan menjadi integral terhadap semua nilai energi yang mungkin. Dengan menggunakan energi sistem adalah E = j Nj ǫj dan jumlah partikel adalah N = j Nj . 2 ǫ= (14. 2β ǫ=− (14.44) dan N= j (gj eα+βǫj ).78 CATATAN 14. R adalah konstanta gas universal. (14.7) dapat dituliskan bahwa E= j (gj eα+βǫj )(ǫj ) (14. maka integral parsial akan memberikan ∞ 0 3/2 ǫj eβǫj dǫj = − 3 2β ∞ 0 ǫj eβǫj dǫj 1/2 (14.45) Dengan demikian rata-rata energi tiap partikel adalah E = N α+βǫj j ǫj g j e α+βǫj j gj e βǫj j ǫj g j e βǫj j gj e ǫ= = .49) . Kemudian dengan mengingat bahwa kuantitas β adalah lebih kecil dari nol. (14.43) dengan k = R/NA adalah konstanta Boltzmann. (14. dan NA adalah bilangan Avogadro. maka dengan menggunakan Persamaan (14.47) akan menjadi 3 . PENGALI α DAN β 14.41) maka dapat diperoleh bahwa ∞ 1/2 ǫj (BV 2π(2m)3/2 ǫj dǫj )eβǫj 0 ∞ 3/2 ǫ1/2 dǫ )eβǫj j j 0 (BV 2π(2m) ∞ 3/2 βǫj dǫj ǫj e 0 ∞ 1/2 βǫj dǫj 0 ǫj e ǫ= =.

53) Dengan menggunakan hasil dari Persamaan (14.52) sehingga N .54) yang kembali diperoleh dengan mengganti penjumlahan dengan integrasi untuk semua nilai energi yang mungkin. gj eβǫj j A= (14.51) N =A j gj eβǫj (14. Kemudian dengan menggunakan integral fungsi Γ.8. PENGALI α 79 Dengan membandingkan Persamaan (14.41) maka N ∞ 0 (BV A= 2π(2m)3/2 ǫj dǫj )eβǫj 1/2 . Berikut ini akan dibahas dengan menggunakan statistik MB.43) dapat diperoleh bahwa 1 kT β=− seperti dalam Persamaan(14.7) akan menjadi (14. yaitu .50) Nj = Agj eβǫj dan jumlah total partikel adalah (14.49) dengan Persamaan (14. pengali α tidak bernilai sama untuk ketiga statistik. 14. melainkan bergantung dari pada kasus yang ditinjau.14. (14. Bila dituliskan bahwa A = eα maka Persamaan (14.8 Pengali α Secara umum.31).

55) (14.57) (14. BV (2πmkT )3/2 (14.59) Dengan demikian N N = BV (−2πm/β)3/2 BV (2πmkT )3/2 A= dan (14.56) (14.58) Γ(n + 1) = nΓ(n).63) di mana dalam hal ini degenerasi. V (2πmkT )3/2 (14. Γ(n + 1) = n!.60) α = ln A = ln Untuk gas BE akan diperoleh bahwa N .64) Sedangkan dalam statistik FD maka α akan terkait dengan apa yang dikenal sebagai energi Fermi ǫF . 2 0 (14. (14.61) A= atau N h3 V (2πmkT )3/2 (14.62) α = ln A = ln N h3 . √ Γ(1/2) = ı.80 CATATAN 14. PENGALI α DAN β ∞ Γ(n + 1) = 0 e−x xn dx. dan dengan x ≡ −βǫ. yaitu lewat hubungan . atau lebih tepatnya jumlah keadaan energi yang menempati elemen ruang fasa enam dimensi didefinisikan sebagai dΓ . maka ∞ 0 ∞ ǫj eβǫj dǫj = (−β)−1/2 1/2 x1/2 e−x dx √ −1/2 −1/2 π = (−β) Γ(3/2) = (−β) . h3 g= (14.

8.65) Gambar 14.1: Ilustrasi band gap dan energi Fermi pada semikonduktor.14. . kT 81 α= (14. PENGALI α ǫF .

PENGALI α DAN β .82 CATATAN 14.

(15.3) dapat diperoleh ketidaksamaan dF ≤ −dW.1) Bila suatu sistem mengalami perubahan kecil keadaannya pada temperatur tetap sehingga energinya berubah dari E menjadi E + dE dan entropinya berubah dari S menjadi S + dS.3) di mana dW adala kerja yang dilakukan oleh sistem terhadap lingkungannya dan tanda sama dengan berlaku hanya untuk proses termodinamika reversibel.Catatan 15 Energi Bebas Helmholtz Dengan mengetahui temperatur dan entropi suatu sistem dalam deskripsi statistiknya ada gunanya pula untuk mengaitkan fungsi termodinamika lain dengan sifat-sifat statistik. Dari hukum pertama dan kedua termodinamika dapat dituliskan bahwa (15.4) . (15. Dalam hal ini.2) T ds ≥ dE + dW. misalnya saja adala energi bebas Helmholtz F sistem yang didefinisikan sebagai 15. 83 (15. Dengan mengabungkan Persamaan (15.2) dan (15.1 Energy bebas Helmholtz F = E − T S. maka perubahan energi bebas Helmholtznya menjadi dF = dE − T dS.

(15.1). penerapan Persamaan (15. (15. yaitu dF = dE − T dS − SdT = dE − (dE + pdV ) − SdT = −pdV − SdT.8) T S=− ∂F ∂T . Keadaan setimbang sistem dalam kondisi ini berada pada keadaan di mana energi bebas telah berkurang sampai nilai minimumnya karena perubahan parameter dari sistem akan memberikan perubahan energi bebas sebesar dF = 0 dan tidak ada kerja yang dilakukan sistem. Pertidaksamaan (15. Saat temperatur sistem bernilai tetap. ENERGI BEBAS HELMHOLTZ Selama terjadinya perubahan. Dari Persamaan (15.3) akan menjadi persamaan untuk proses reversible sehingga T ds = dE + dW. V (15.5) 15.84 CATATAN 15.7) p=− dan (15.5) akan memperbolehkan keadaan kesetimbangan sistem ditentukan bila energi bebas diketahui bentuknya dalam berbagai parameter termodinamika. misalnya sebuah berubahan reversibel sistem berlangsung dengan perubahan dT dan kerja yang dilakukan hanya merupakan ekspansi sehingga volumenya bertambah sebesar dV . Sebagai contoh.9) . energi bebas F akan berkurang sejumlah sama atau lebih besar dari kerja yang dilakukan oleh sistem.7) dapat diperoleh bahwa ∂F ∂V (15.2 Ekspansi reversibel Kegunaan dari diketahuinya energi bebas terkait pula dengan hubungannya dengan fungsi termodinamika lainnya dari sistem. Kerja yang dilakukan sistem adalah pdV dengan p adalah tekanan sistem.6) Dengan nilai T dS ini dan bahwa temperatu boleh berubah maka perubahan energi bebas F dapat diperoleh dari Persamaan (15. Bila tidak ada kerja yang dilakukan (dW = 0) setiap perubahan isotermal dalam energi bebas akan kurang dari atau sama dengan nol.

ENERGI SEBAGAI FUNGSI DARI ENERGI BEBAS 85 Persamaan (15.10) E =F −T ∂F ∂T V = −T 2 ∂(F/T ) ∂T ∂(βF ) ≡ ∂β (15.14) V CV = −kβ 2 ∂ 2 (βF ) ∂β 2 . energi bebas dapat ditentukan dalam representasi statis tik. .9) ke dalam Persamaan (15. V (15.3. V (15.8) akan berguna saat mencari persamaan keadaan sistem yang akan memberikan tekanan sistem dalam fungsi volume dan temperatur sistem.15) Dengan menggunakan pengetahuan mengenai distribusi statistik sistem.11) V . 15. Salah satu contoh persamaan keadaan misalnya untuk gas ideal adalah pV = N RT .15. 15.1) akan memberikan ∂F ∂T F =E+T Selanjutnya dapat diperoleh bahwa .13) V CV = −T atau ∂2F ∂T 2 (15.3 Energi sebagai fungsi dari energi bebas Substitusi Persamaan (15. V (15.4 CV dari E Dengan menggunakan definisi dari CV ∂E ∂T CV = dapat diperoleh (15.12) dengan β = −1/kT (di mana ∂β = ∂T /kT 2 ).

86 CATATAN 15. ENERGI BEBAS HELMHOLTZ .

1) Suatu kuantitas Z.3) yang disebut sebagai fungsi partisi Boltzmann atau fungsi partisi. 87 . 16.7) dan (14. untuk suatu partikel dalam suatu sistem. kT ln Wmax = N ln + (16. suku-suku dalam penjumlahan di atas menentukan bagaimana partikel-partikel dalam sistem terdistribusi atau terpartisi di antara berbagai tingkat-tingkat energi.1 Fungsi partisi Boltzmann Kuantitas Z didefinisikan sebagai N .2) Dengan menggunakan Persamaan (14. Istilah ini digunakan karena dalam ekspresi Z. yang nantinya akan disebut sebagai fungsi partisi.Catatan 16 Fungsi Partisi Boltzmann Peluang termodinamika untuk keadaan makro yang paling sering muncul Wmax pada sistem gas sempurna memiliki bentuk N A E .2) akan diperoleh gj e(α−ǫj /kT ) eα Z= j = j gj e−ǫj /kT (16. diperkenalkan sebagai pengganti suku N/A. A Z= (16.50) yang disubtsitusikan ke Persamaan (16.

(16.1) maka dapat diperoleh bahwa F = −N KT ln Z. akan tetapi apabila terdapat pembedaan maka ekspresi yang diungkapkan oleh Planck adalah yang lebih tepat. hasil tersebut merupakan suatu jembatan yang penting antara ekspresi statistik untuk suatu keadaan energi suatu sistem dengan fungsi-fungsi termodinamika terkait.2) ke dalam Persamaan (16. Z kadang dirujuk sebagai jumlah meliputi seluruh keadaan energi atau jumlah keadaan energi bagi suatu sistem. FUNGSI PARTISI BOLTZMANN Selain dalam bentuk Persamaan (16. Bila energi dari keadaaan energi i adalah ǫi .5) (Boltzmann mendefinisikan bahwa S = k ln Wmax sedangkan Planck menggunakan S = k ln Ω.4) (Dikarenakan terdapat kemungkinan untuk menuliskan Z dalam bentuk ini. .3) fungsi partisi dapat pula diungkapkan untuk keadaan-keadaan energi yang ada secara individual. tekanan p. dan karena degenerasi dari suatu keadaan energi adalah 1.) Fungsi partisi yang diperoleh baik dari Persamaan (16. asumsi Wmax ≈ Ω. Tetapi. T (16.2 Fungsi partisi dan energi bebas Helmholtz Dengan menggunakan definisi dari fungsi partisi dalam Persamaan (16.) Dengan menggunakan Persamaan (15. maka Z= i e−ǫi /kT .4) adalah bukan besaran termodinamika yang terukur atau dapat diukur secara umum.88 CATATAN 16. ataupun muncul dalam persamaan termodinamika yang wajar.6) Dengan demikian besaran-besaran lain seperti energi E. Untuk sistem dengan jumlah keadaan mikro yang banyak kedua ungkapan tersebut hampir tidak memiliki perbedaan.3) maupun Persamaan (16. Lambang Z diambil dari ekspresi ekivalen dalam bahasa Jerman Zustandsumme. dan capasitas panas CV dapat diperoleh.1). yang akan ditunjukkan kemudian. dan kaitan antara entropi S dan Ω maka S = N k ln Z + E . (16. 16.

5) dapat diperoleh ∂ln Z ∂ln β S = N k ln Z + (16. ENERGI SISTEM DAN FUNGSI PARTISI 89 16.3.3 Energi sistem dan fungsi partisi Dengan menggunakan Persamaan (15.9) V 16.3) dapat diturunkan bahwa ∂Z ∂T sehingga kT 2 ∂Z ∂T V = V 1 kT 2 gj ǫj e−ǫj /kT j (16.7) ǫ= Z = kT 2 ∂ln Z ∂T . Energi rata-rata setiap partikel diperoleh lewat ǫ= = j E = N j j nj ǫ j j nj g j ǫj e j α−ǫj /kT gj eα−ǫj /kT = = g j ǫj e j −ǫj /kT gj e−ǫj /kT Z .10) V yang menunjukkan bahwa entropi S dapat dihitung hanya dengan memanfaatkan informasi mengenai fungsi partisi Z.16. j gj ǫj e−ǫj /kT Dengan menggunakan Persamaan (16. V (16.4 Entropi dan fungsi partisi Dengan melakukan substitusi Persamaan (16.9) ke dalam Persamaan (16.11) atau melalui energi rata-rata dapat diperoleh kaitan antara E dan Z.8) Kemudian dengan menggunakan E = N ǫ dapat diperoleh bahwa ∂ln Z ∂T ∂ln Z ∂β E = N kT 2 =N V (16. .

13) 16.90 CATATAN 16.7 Tekanan sistem Tekanan dapat diperoleh dari Persamaan (15.6) dapat diubah bentuknya menjadi Z = e−F/N kT (16.8) dan Persamaan (16.5 Energi bebas tiap partikel Persamaan (16.13) dapat diperoleh bahwa ∂E ∂T ∂ ln Z ∂ 2 ln Z + T2 ∂T ∂T 2 CV = = N K 2T V (16.12) 16.6) ∂F ∂V ∂ln Z ∂V p=− = N kT T (16. FUNGSI PARTISI BOLTZMANN 16.6 Kapasitas panas spesifik pada volume tetap Dengan menggunakan definisi dari Persamaan (15.14) T . (16.11) di mana dengan f = F/N yang menyatakan energi bebas tiap partikel maka fungsi partisi untuk tiap keadaan energi bagi partikel dalam sistem dapat dituliskan menjadi Z= i e−ǫi /kT = e−f /kT .

Molekul-molekul gas tak-terbedakan dan jumlah molekul dalam tiap keadaan energi yang mungkin. sebagaimana telah diungkapkan dalam Persamaan (16. Dengan menggunakan mekanika kuantum dapat diperoleh bahwa tingkat energi partikel dalam kotak adalah n2 h2 V −2/3 j . Statistik yang cocok adalah statistik klasik.3). ny .. 2. Di sini diasumsikan bahwan molekul-molekul tidak berinteraksi kecuali saat saling bertumbukan secara instan.1 Tingkat energi makro Untuk memperoleh fungsi partisi diperlukan informasi mengenai energi ǫj dan degenerasi gj pada tiap tingkat energi j. 8m ǫj = (17. Langkah pertama adalah menghitung fungsi partisi dari sistem ini. 3... sehingga tiap molekul dapat dianggap sebagai partikel bebas dan memiliki susunan tingkat energi yang sama sebagaimana sebuah partikel dalam kotak. Degenerasi masing-masing tingkat energi atau jumlah keadaan energi dalam tiap tingkat energi dapat dengan mudah dihitung apabila bilangan kuantum 91 .1) di mana n2 = n2 + n2 + n2 . .Catatan 17 Gas Ideal Monoatomik Suatu gas ideal yang terdiri dari N molekul identik yang masing-masing bermassa m. adalah amat kecil. yaitu Z= j gj e−ǫj /kT 17. dan nx . nz adalah bilangan bulat yang masingx y z j masing dapat bernilai 1. kecuali pada temperatur amat rendah sehingga semua gas mencair.

2) Kulit bola sudah tentu akan memotong beberapa sel satuan sehingga tidak jelas apakah titik yang merepresentasikan suatu keadaan energi terdapat di dalam atau di luar permukaan bola. jumlah keadaan energi dalam tingkat keadaan makro yang memiliki energi antara ǫj dan ǫj + ∆ǫj . Jumlah keadaaan energi yang mungkin ∆Gj dalam tingkat energi makro tersebut adalah sama dengan jumlah keadaan-keadaan energi dalam semua tingkat energi yang termasuk ke dalam tingkat energi makro tersebut. Dengan demikian tingkat-tingkat energi dapat dikelompokkan menjadi suatu grup dengan lebar energi ∆ǫj untuk tingkat-tingkat energi yang memiliki yang energi antara ǫj dan ǫj + ∆ǫj . Setiap kombinasi tiga angka nx . Selanjutnya. yang merupakan kasus kebanyakan molekul-molekul suatu gas pada temperatur umum. Setiap grup ini dirujuk sebagai tingkat energi makro. Dapat diambil bahwa setiap titik terdapat dalam kubus dengan panjang rusuk dalam satuan panjang sehingga volumenya adalah satu. di mana degenerasi ini muncul karena terjadinya pengelompokan sejumlah besar tingkat-tingkat energi. Bilangan kuantum nj berkaitan dengan sebuah vektor dalam ruang-n yang dihitung dari pusat koordinat ke setiap titik. Dalam z y x j sistem. ny . adalah sama dengan volume satu oktan dari bola dengan jari-jari nj . atau degenerasi tingkat energi makro ∆Gj adalah . 8 3 j 6 j Gj = (17. Nyatakan bahwa Gj merepresentasikan jumlah total keadaan energi yang mungkin dalam tingkat energi sampai dan termasuk yang memiliki energi ǫj . nz akan mendefinisikan sebuah titik dalam ruang-n. karena n2 = n2 + n2 + n2 . ketidakpastian ini menjadi dapat diabaikan karena kecil. sayangnya. akan tetapi gj ditetapkan dari sifat alami asembli. ∆Gj tak lain adalah degenerasi dari tingkat energi makro. energi hanya bergantun dari nj . sehingga semua kedaan energi dengan energi yang saya berada pada permukaan bola dengan jari-jari nj dari pusat koordinat. Dalam banyak contoh.92 CATATAN 17. yaitu π 1 4 3 × πn = n3 . ny . maka jumlah total Gj dari semua keadaan energi yang mungkin. nz merupakan label tiga buah sumbu yang saling tegak lurus. Setiap titik seperti itu terkait dengan suatu keadaan energi yang mungkin. 17. GAS IDEAL MONOATOMIK bernilai kecil. untuk nilai nj besar.2 Degenerasi tingkat energi makro Bayangkan bilangan kuantum nx . ny . Akan tetapi. tingkat-tingkat energi suatu asembli berjarak amat rapat dibandingkan dengan nilai energi tingkat energi itu sendiri. dan terdapat satu titik setiap satuan volume dalam ruang-n. Karena nx . Jadi. nz semua bernilai positif. memberikan nilai bilangan kuantum positif. dalam semua tingkat energi sampai dan termasuk yang memiliki energi ǫj . dengan volume yang diberikan.

Untuk suatu aproksimasi yang baik. antara batas 0 dan ∞ adalah Z= π 2 ∞ 0 n2 exp − j h2 V −2/3 8mkT n2 dnj . (17. j Z= (17. j (17. nilai ini terkait dengan jumlah titik-titik dalam suatu kulit bola dengan jari-jari nj dan tebal ∆nj .1) akan menjadi π 2 h2 V −2/3 8mkT Z= j n2 exp − j n2 ∆nj .3).6) maka f (nj )∆nj tak lain adalah luas di bawah kurva dari grafik f (nj ) terhadap nj .7) Dengan menggunakan tabel integral tentu dapat diperoleh bahwa 2πmkT h2 3/2 Z=V .5) Dengan h2 V −2/3 8mkT f (nj ) = n2 exp − j n2 j (17. j (17. 17. FUNGSI PARTISI SISTEM 93 ∆Gj = π π × 3n2 ∆nj = n2 ∆nj .17.3) dan (17. Dengan melihat bentuk dalam Persamaan (17.3. jumlah dalam Persamaan (17.5) sama dengan luas di bawah kurva kontinu yang melewati puncak nilai-nilai f (nj ).8) . Nilai Z terkait dengan jumlah seluruh luas seperti itu untuk seluruh nilai nj dari j = 1 sampai j = ∞ karena tidak terdapat batas atas untuk nilai yang diperbolehkan bagi nj .3) Secara geometri. degenerasi akan meningkat dengan pertambahan nj secara kuadratik untuk harga ∆nj yang sama.4) di mana dengan menggunakan Persamaan (17.3 Fungsi partisi sistem Dengan demikian fungsi partisi sistem dapat dituliskan sebagai ∆Gj e−ǫj /kT . j 6 2 j (17.

8) dan (16.9) 17. (17. Kemudian dengan menggunakan Persamaan (15.4 Persamaan keadaan dan besaran-besaran termodinamika Dengan menggunakan Persamaan (15. 2 2 (17.13) .94 CATATAN 17.12) dan juga kapasitas spesifik molal CV 3 = R.11) yang juga cocok dengan hasil teori kinetik untuk gas monoatomik dengan tiga derajat kebebasan.10) yang tak lain adalah persamaan keadaan untuk gas ideal.11) U = E = −T 2 = N kT 2 ∂(F/T ) ∂T ∂ ln Z ∂T V V = −T 2 2 ∂ ∂T −N kT ln Z T V = N kT 3 h2 2πmk · · 2 2πmkT h2 3 3 = N kT = nRT.6) dapat diperoleh bahwa p=− ∂ (−N kT ln Z) ∂V T T ∂ ln Z N kT nRT = N kT = = . GAS IDEAL MONOATOMIK Hasil dalam Persamaan (17.8) ini akan dapat digunakan untuk mencari besaranbesaran termodinamika. ∂V V V T =− ∂F ∂V (17. Kapasitas panas pada volume tetap pun dapat diperoleh melalui ∂U ∂T 3 3 N k = nR 2 2 CV = = V (17. n 2 cV = (17. Atau lebih umum apabila digunakan 3 ln 2 2πmkT h2 ln Z = ln V + .

Z ∆Nj = Dengan menggunakan (18. ⇒ ∆nj = hV −1/3 ǫj = 95 . baik Maxwell-Boltzmann maupun klasik. di mana digunakan pula statistik klasik. Rata-rata jumlah molekul yang termasuk ke dalam tingkat energi makro atau rata-rata bilangan okupasi tingkat energi makro tersebut adalah ∆Nj . Variabel N menyatakan jumlah molekul yang memiliki energi sampai dan termasuk berenergi ǫj .1) n2 h2 V −2/3 1 j 2 = mvj 8m 2 2 4m2 vj 2mvj ⇒ n2 = 2 −2/3 ⇒ nj = . Untuk kedua fungsi distribusi. 18.1 Bilangan okupasi rata-rata tingkat energi makro Distribusi akan dinyatakan dalam bilangan okupasi rata-rata suatu tingkat energi makro. yang meliputi suatu rentang energi antara ǫj sampai ǫj + ∆ǫj . memiliki bentuk N ∆Gj e−ǫ/kT .Catatan 18 Distribusi Laju Molekular Sebagaimana penurunan dalam Bab Gas Ideal Monoatomik di sini. Kuantitas ∆Nj dan ∆Gj terkait dengan bilangan okupasi ratarata suatu tingkat energi N j dan degenerasi suatu tingkat energi tunggal gj . tetap digunakan tingkat energi makro. j h V hV −1/3 2m ∆vj .

(18. Persamaan (18.2 Laju yang paling mungkin Laju yang paling mungkin vm untuk molekul-molekul yang memiliki laju antara v dan v+∆v dapat diperoleh dengan mencari nilai maksimum dari (18.3) ke dalam Persamaan (18.5) Dengan demikian Persamaan (18.96 π 2 π n ∆nj = 2 j 2 CATATAN 18.8) sehingga ∆Nj = ⇒ ∆Nv = N V 2πmkT 3/2 h2 N ∆Gj e−ǫ/kT Z 2 4πm3 V 2 v ∆v e−mv /2kT h3 4N =√ π m 2kT 3/2 v 2 e−mv 2 /2kT ∆v. 18. dengan menggunakan vm . yaitu . h3 ∆Gv = (18.2) h3 Dengan menghilangkan indeks j pada Persamaan (18. m vm = (18.4) dapat dituliskan dalam bentuk yang lebih kompak.1) dan hasil untuk Z dari Persamaan (17. dan ∆Nv adalah rata-rata jumlah dengan laju antara v dan v + ∆v.4) dengan hanya memperhatikan 2 d v 2 e−mv /2kT dv =0 yang akan memberikan hasil 2kT .3) Gunakan hasil dalam Persamaan (18. (18.2) di atas dan memberikan indeks v dapat dituliskan 4πm3 V 2 v ∆v. DISTRIBUSI LAJU MOLEKULAR 2 4m2 vj h2 V −2/3 ∆Gj = 2m ∆vj hV −1/3 = 4πm3 V 2 vj ∆vj .4) Kuantitas Nv merepresentasikan rata-rata total jumlah molekul yang memiliki laju sampai dan termasuk v.4) disebut sebagai fungsi distribusi laju Maxwell-Boltzmann.

5 Perbandingan ketiga laju Dengan melihat Persamaan (18.3 Laju rata-rata Laju rata-rata diperoleh melalui 1 N v= v∆Nv . yaitu vrms = = 4 √ 3 πvm ∞ √ v= dv 1 N 1/2 1/2 v 2 ∆Nv 3 vm = 2 3kT m (18. dan (18.4 Laju rms Dengan menggunakan cara yang sama untuk mencari v dapat dicari vrms .7) 18.18. LAJU RATA-RATA 97 2 2 ∆Nv 4N = √ 3 v 2 e−v /vm . (18. Dengan menggunakan Persamaan (18. ∆v πvm (18.8) v 4 e−v 0 2 2 /vm = 18.6) Fungsi distribusi laju ini bergantung terhadap temperatur T melalui kuantitas vm .8) dapat dituliskan bahwa vm : v : vrms = 2kT : m 8kT : πm 3kT = 1 : 1. 18.5). m (18.3.224.128 : 1.9) .7).6) dan melakukan aproksimasi jumlah dengan integral dapat diperoleh bahwa 4 v= √ 3 πvm ∞ v 3 e−v 0 2 2 /vm 2 dv = √ vm = π 8kT πm (18.

6 Ekipartisi energi Bila energi partikel-partikel dalam suatu sistem terbuat dari suku-suku kuadratik dalam koordinat posisi dan momentum partikel. . maka untuk setiap 1 suku kuadratik. kontribusinya kepada energi rata-rata akan berbentuk 2 kT di mana T adalah temperatur dari sistem. DISTRIBUSI LAJU MOLEKULAR 18.98 CATATAN 18.

19.1 Fungsi partisi Secara umum. (19.2). degenerasi pada setiap tingkat energi ǫj . dapat diungkapkan dalam bentuk kontinu di ruang-Γ menjadi dΓ h3 gj ≡ (19. yang menjadikannya suatu paradoks yang dikenal sebagai paradoks Gibb. Pertambahan entropi ini sayangnya juga terjadi saat kedua jenis gas merupakan jenis gas yang sama. 99 . dengan demikian elemen ruang fasa enam-dimensi dΓ dalam Persamaan (19.2) Elemen ruang fasa enam-dimensi dΓ terdiri dari tiga elemen ruang spasial dan tiga elemen ruang momentum.1) sehingga fungsi partisi dapat dituliskan menjadi dΓ .Catatan 19 Paradoks Gibb Bab ini akan menceritakan bagaimana entropi bertambah setelah dua jenis gas yang semula terpisahkan oleh dinding diatermal dicampurkan.3) Suku pertama dalam ruas paling kanan pada Persamaan (19.3) harus pula dirumuskan dalam variabel energi ǫ. yaitu dΓ = (dV )(dVp ) = (dxdydz)(dpx dpy dpz ). yaitu gj . yaitu e−ǫ/kT merupakan fungsi dari energi. h3 Z= j gj e−ǫj /kT ≡ e−ǫ/kT (19.

(19.5) dapat diungkapkan dalam bentuk π 2π dVp = p2 dp 0 sin θdθ 0 dϕ = 4πp2 dp. 2ǫ (19. (19.6) akan menjadi m dǫ 2ǫ dVp = 4πp2 dp = 4π(2mǫ) = 2π(2m)3/2 ǫ1/2 dǫ. Akhirnya elemen ruang fasa enam-dimensi dΓ dapat dituliskan menjadi dΓ = 2πV (2m)3/2 ǫ1/2 dǫ (19.4) hanya bergantung dari p dan tidak θ dan ϕ maka Persamaan (19.4) terhadap ǫ sehingga diperoleh p dǫ = = dp m √ 2mǫ = m 2ǫ ⇒ dp = m m dǫ.10) . 2m ǫ= (19. py .3) harus dirumuskan dalam momentum total p dan bukan dalam px . dan pz . (19.4) Oleh karena itu elemen ruang momentum dVp = dpx dpy dpz dalam Persamaan (19.7) Dengan demikian Persamaan (19.1) dalam ruang energi ǫ akan menjadi gj ≡ g(ǫ)dǫ = 2πV (2m)3/2 ǫ1/2 dǫ ⇒ g(ǫ) = 2πV (2m)3/2 ǫ1/2 .6) Ungkapan untuk dp dapat diperoleh dari dǫ dengan menurunkan Persamaan (19. Dengan mengingat bentuk bahwa dxdydz dalam sistem koordinat kartesian memiliki representasi r2 dr sin θdθdϕ dalam sistem koordinat bola maka dengan cara yang sama dapat diperoleh dVp = dpx dpy dpz = p2 dp sin θdθdϕ.9) sehingga bentuk kontinu gj dalam Persamaan (19. (19.8) Selanjutnya dengan menuliskan elemen volume dalam ruang spasial dapat diintegralkan menjadi V karena fungsi energi yang dibahas tidak tergantung dari koordinat spasial.5) Dan karena energi dalam Persamaan (19. PARADOKS GIBB Untuk partikel-partikel gas yang bebas bergerak tanpa pengaruh suatu medan maka energinya hanya merupkana energi kinetik sehingga p2 .100 CATATAN 19.

14) F = −N kT ln Entropi S dapat diperoleh lewat (19.2) dapat dituliskan menjadi 2πV (2m)3/2 dΓ = 3 h h3 ∞ Z≡ e−ǫ/kT ǫ1/2 e−ǫ/kT dǫ 0 (19. h3 (19.12) Dengan menggunakan hasil dalam Persamaan (19.19.2.11) dapat diselesaikan dengan menggunakan integral fungsi Γ(x) sehingga ∞ ǫ1/2 e−ǫ/kT dǫ = (kT )3/2 Γ(3/2) = (kT )3/2 0 √ π 2 (19.9) dan V maka Persamaan (19.11) akan menjadi √ V (2πmkT )3/2 2πV (2m)3/2 3/2 π Z= · (kT ) = h3 2 h3 (19.2 Beberapa besaran termodinamika Energi bebas Helmholtz F dapat dihitung dengan menggunakan hubungan F = −N kT ln Z sehingga diperoleh V (2πmkT )3/2 .15) S=− sehingga diperoleh ∂F ∂T (19.16) V S=− = ∂ ∂T ∂ ∂T −N kT ln V (2πmkT )3/2 h3 V V (2πmkT )3/2 N kT ln h3 V .11) Persamaan (19. BEBERAPA BESARAN TERMODINAMIKA 101 Dengan menggunakan Persamaan (19.12) maka Persamaan (19.13) 19.

tekanan dapat diperoleh dari ∂F ∂V p=− yang akan memberikan ∂ ∂V (19.23) .17) dapat dituliskan kembali menjadi U = −N kT ln V (2πmkT )3/2 +T h3 N k ln V (2πmkT )3/2 h3 3 + Nk 2 3 = N kT 2 (19. Selanjutnya.21) akan memberikan persamaan keadaan untuk gas ideal klasik monoatomik.18) sehingga dengan menggunakan Persamaan (19.22) V sehingga dengan menggunakan Persamaan (19. V (19.15) dan (19. h3 2 (19. PARADOKS GIBB h3 V (2πmkT )3/2 V (2πmk)3/2 + N kT · · 3 3/2 h h3 V (2πmkT ) 3√ T · 2 V (2πmkT )3/2 3 = N k ln + N k.102 = N k ln CATATAN 19.19) Sedangkan yang cocok dengan energi dalam suatu gas ideal monoatomik.21) Persamaan (19. 2 CV = (19.17) Energi total sistem U adalah U = F + TS (19.20) T p=− −N kT ln V (2πmkT )3/2 h3 = T N kT .19) akan diperoleh 3 N k. kapasitas panas pada volume konstan CV dapat diperoleh lewat ∂Q ∂T ∂U ∂T CV = = V (19.

3.28) (19.29) 3 + (2N )k 2 3 V (2πmkT )3/2 + N k + 2N k ln 2 h3 2 = 2S + 2N k ln 2 > 2S.3 Paradoks Gibb Misalkan terdapat gas berjenis sama yang menempati dua ruang berbeda dengan volume V yang sama. jumlah partikel N yang sama. Kontradiksi kelakuan entropi ini disebut sebagai paradoks Gibb. Sebaliknya.26) (19.25) 19. Masing-masing gas . U = 2U.21) akan diperoleh bahwa Cp = CV + N k. (19.19. S ′ = (2N )k ln = 2 N k ln (2V )(2πmkT ) h3 3/2 ′ (19.27) (19. p (19. (19. pemasangan kembali dinding pembatas tidak akan mengambalikan dinding pembatas tidak akan mengambalikan gas kepada kondisi masing-masing jenis gas terpisah. yaitu 2S. akan terjadi peningkatan entropi sebesar 2N k ln 2 dari seharusnya yang diperkirakan. Bila kedua jenis gas berbeda. PARADOKS GIBB Sedangkan untuk kapasitas panas pada tekanan konstan Cp ∂Q ∂T ∂U ∂T ∂V ∂T 103 Cp = = p +p p . sehingga akan memiliki entropi S yang sama dan energi total U yang sama. tidak terdapat kontradiksi ini karena setelah dinding pembatas dihilangkan dan entropi bertambah. N ′ = 2N.30) Persamaan (19.30) menceritakan bahwa dengan menghilangkan pembatas antara kedua ruang yang berisi gas yang sama. V ′ = 2V.24) Dengan menggunakan Persamaan (19. Seharusnya dinding pemisah tidak memiliki pengaruh pada entropi gas apabila kedua jenis gas adalah sama. temperatur T yang sama. tekanan p yang sama. Apabila kedua ruang tersebut digabungkan maka besaran-besaran yang disebutkan sebelumnya akan menjadi T ′ = T. bila pembatas dipasang kembali maka entropi kedua sistem yang terpisah akan kembali menjadi 2S.

Nj ! N (19.4 Gas ideal semi-klasik Gibb kemudian mempostulatkan bahwa terdapat kesalahan dalam menghitung jumlah keadaan sehingga peluang termodinamika untuk statistik MaxwellBoltzmann perlu dikoreksi sehingga menjadi N ! kali lebih kecil dari seharusnya.32) 19. Suku campuran apabila kedua gas berjenis sama ini dapat pula dipandang dari ′ sisi statistik klasik bahwa ruang yang baru akan membuat seakan-akan gj menjadi 2gj sehingga peluang termodinamika keadaan makro paling mungkin akan menjadi ′ Wmax = (2N Wmax )(2N Wmax ). (19.17) semula. Koreksi ini akan memberikan konsekuensi dalam perumusan entropi sehingga menjadi 5 V (2πmkT )3/2 + N k. PARADOKS GIBB memiliki entropi awal yang berbeda karena memiliki massa partikel gas yang bebeda. yaitu dari gj j Nj ! N WMB = N ! menjadi (19. Banding Persamaan (19.35) dengan Persamaan (19. (19.33) j Wsemi−klasik = j gj j .104 CATATAN 19. N h3 2 S = N k ln (19.31) Dengan menggunakan hubungan entropi menurut Boltzmann ′ S ′ = k ln Wmax = k ln (2N Wmax )2 = 2k ln Wmax + 2kN ln 2 = 2S + 2kN ln 2.34) Yang disebut sebagai statistik semi-klasik. Dapat pula dilihat bahwa volume yang berperan di sini sekarang adalah volume untuk tiap partikel atau N/V sehingga .35) yang dikenal sebagai persamaan Sackur-Tetrode.

35) juga akan membuat perubahan hubungan antara besaranbesaran termodinamika terhadap fungsi partisi. Dengan Persamaan (19.35) akan diperoleh bahwa S ′ = (2N )k ln = 2 N k ln 5 (2V )(2πmkT )3/2 + (2N )k 3 (2N )h 2 = 2S. .19.4. Hal ini akan dibahas pada bab khusus mengenai gas semi-klasik. GAS IDEAL SEMI-KLASIK 105 apabila dua jenis gas dicampur dengan kondisi seperti telah disebabkan sebelumnya. Akan tetapi hasi akhir besaranbesaran termodinamika yang diturunkan tidak akan berubah. 5 V (2πmkT )3/2 + Nk 3 Nh 2 Persamaan (19. volume untuk tiap partikel tidak akan berubah.

PARADOKS GIBB .106 CATATAN 19.

Dapat pula berbentuk energi kinetik dan energi potensial. dan pz atau koordinat dari ruang fasa enam-dimensi Γ.Catatan 20 Ekipartisi Energi Bila energi partikel-partikel dalam suatu sistem berbentuk kuadrat dari koordinat posisi dan momentum sistem maka setiap suku yang mengandung kuadrat tersebut tersebut akan berkontribusi terhadap energi rata-rata sebesar 1 kT di 2 mana T adalah temperatur sistem. secara lengkap suku energi ǫ merupakan fungsi dari x. yang untuk arah-x-nya adalah ǫx = p2 1 x + µx2 . px . misalnya pada osilator harmonik. Hal ini akan dibahas sebagai suatu aplikasi dari statistik Maxwell-Boltzmann. 20. py .1) yang juga berlaku sama dengan dalam arah-y dan arah-z. 2m (20. Dengan demikian. 2m 2 (20. z. misalnya dalam arah-x ǫx = p2 x . y.1 Bentuk-bentuk energi Energi suatu partikel dapat berbentuk murni energi kinetik. Suatu bentuk lengkap ǫ yang bergantung kuadrat dari koordinat-koordinat ruang Γ adalah 107 .2) yang akan memiliki bentuk yang sama pula dalam kedua arah lainnya.

6) Dengan melakukan subtsitusi u2 = p2 /2mkT maka Persamaan (20. 2m 2 (20. 2 (20. EKIPARTISI ENERGI ǫ= 2 px 1 + µx2 2m 2 + p2 1 y + µy 2 2m 2 + p2 1 z + µz 2 .4) dengan dΓ = dxdydxdpx dpy dpz . Dengan menggunakan cara ini maka Persamaan (20. Dengan melihat bentuk umum dalam Persamaan (20.3) maka apabila dituliskan ǫ − (p2 /2m) x (20.108 CATATAN 20.7) dapat dituliskan menjadi e−[ǫ−(px /2m)]/kT dV dpy dpz ǫx = 2 e−[ǫ−(px /2m)]/kT dV dpy dpz Γ Γ 2 = 2 ∞ (p2 /2m)e−px /2mkT dpx −∞ x ∞ 2 e−px /2mkT dpx −∞ ∞ 2 −p2 /2mkT x dpx −∞ (px /2m)e . ∞ −p2 /2mkT dp x x −∞ e (20.7) karena dengan menggunakan integral parsial dapat diperoleh bahwa ∞ u2 e−u du = −∞ 2 1 2 ∞ ue−u d(u2 ) −∞ 2 =− 1 ue−u 2 2 ∞ u=−∞ + 1 2 ∞ e−u du = −∞ 2 1 2 ∞ e−u du. apabila ingin dihitung ǫx untuk suatu partikel gas monoatomik yang bebas dari pengaruh medan apapun. dapat dilakukan lewat 2 −ǫ/kT dΓ Γ (px /2m)e . −∞ 2 (20.3) 20.8) Dengan cara yang sama akan dapat diperoleh bahwa .2 Rata-rata energi kinetik Dengan demikian. −ǫ/kT dΓ e Γ ǫx = (20.6) akan menx jadi kT 2 ∞ u2 e−u du −∞ ∞ e−u2 du −∞ ǫx = = 1 kT.5) merupakan suatu suku yang tidak lagi bergantung dari px .

2 1 uz = kT. RATA-RATA ENERGI POTENSIAL MIRIP PEGAS 109 ǫy = 1 kT. yaitu 1 ǫ − µx2 . 2 maka dapat diperoleh bahwa (20. misalnya saja 1 2 µx .11) Kemudian dengan menggunakan prosedur yang sama seperti sebelumnya. 2 (20.16) .13) akan menjadi kT 2 ∞ u2 e−u du −∞ ∞ e−u2 du −∞ ux = = 1 kT.13) Kali ini dengan menggunakan u2 = µx2 /2kT maka Persamaan (20.12) e−[ǫ−(µx /2)]/kT dVp dydz ux = −[ǫ−(µx2 /2)]/kT dV dydz p Γe Γ 2 = ∞ 2 −µx2 /2kT dx −∞ (µx /2)e ∞ −µx2 /2kT dx −∞ e 2 ∞ (µx2 /2)e−µx /2kT dx −∞ .2).14) sehingga untuk potensial pada arah-y dan arah-z akan diperoleh pula uy = 1 kT.15) (20.10) 20. 2 ux = (20. maka rata-rata energi potensial dalam arah-x dapat dicari. yaitu membuat suatu suku yang bebas terhadap x. 2 (20. 2 1 ǫz = kT.20. ∞ e−µx2 /2kT dx −∞ (20.3.9) (20. 2 (20.3 Rata-rata energi potensial mirip pegas Bila partikel memiliki energi potensial yang bergantun posisi seperti dalam Persamaan (20.

EKIPARTISI ENERGI 20. 2m 1 2 µx = r2 cos2 θ.19) (20. 0 ∞ 2 1 ⇒ a= kT ∞ e 0 −r 2 /kT 3 r dr = kT 0 e−r 2 /kT rdr.17) akan menjadi 2π ∞ −r 2 /kT 3 r dr 0 dθ 0 e 2π ∞ −r 2 /kT dθ 0 e rdr 0 ǫx = = kT. dan dx′ dy ′ = (dr)(rdθ).22) Hasil dari Persamaan (20.21) cocok dengan hasil sebelumnya di mana rata-rata 1 dari suku kuadrat dari x dan px akan memberikan kontribusi energi 2 kT .20) Persamaan (20. nyatakan koordinat x dan px dalam bentuk polar sehingga p2 x = r2 sin2 θ.110 CATATAN 20. (20.18) (20. 2 dxdpx = 2(m/µ)1/2 rdrdθ.2) dapat pula dihitung energi rata-ratanya pada arah-x. (20. yaitu ǫx = ∞ ∞ 2 2 2 2 −∞ −∞ (px /2m + µx /2) exp[−(px /2m + µx /2)/kT ]dxdpx ∞ ∞ (p2 /2m + µx2 /2)dxdpx −∞ −∞ x (20. dy ′ = (2m)−1/2 dpx . (20.17) dengan kembali menggunakan prosedur yang sama dalam membahas integral dalam dΓ. Dengan demikian Persamaan (20. . Untuk menyelesaikan Persamaan (20.4 Rata-rata energi osilator harmonik Suatu osilator harmonik yang memiliki energi pada arah-x seperti dalam Persamaan (20.21) Integral e−au u3 du dapat dipecahkan lewat 2 ∞ e−au u3 du = 0 2 1 2a ∞ ∞ u2 e−au d(au2 ) 0 ∞ 2 2 1 1 + = − u2 e−au 2a a u=0 1 ∞ −au2 1 =0+ ue du = a 0 a ue−au du 0 ∞ 2 ue−au du.2).20) diperoleh dengan memisalkan dx′ ≡ (µ/2)1/2 dx.

5. (20. 2 2 CV = = V (20. misalnya terdapat N partikel yang merupakan osilator harmonik.25) Dengan demikian dalam hal ini derajat kebebasannya f = 5. apabila setiap kontribusi saling bebas dalam energi berupa suku kuadrat yang bergantung pada koordinat ruang Γ dirujuk sebagai suatu derajat kebebasan sebuah partikel gas. maka derajat kebebasannya adalah 6. yang berarti 1 kT.26) uz = (20. seperti uz = mgz. Sebagai contoh.23) Kapasitas panas pada volume konstan CV adalah ∂U ∂T 1 1 N kf = nRf. enam derajat kebebasan.20. molekul gas dapat pula berotasi sehingga ada tambahan energi dari 1 1 2 2 Ix ωx + Iy ωy . 20. Dengan 2 demikian energi sistem adalah 1 kT 2 U = fN . biasa dinyatakan dengan f .5 Derajat kebebasan Umumnya. DERAJAT KEBEBASAN 111 20. 2 (20. secara umum.7 Bukan suku kuadrat koordinat Bila suku energi bukan berbentuk kuadrat dari koordinat dari ruang Γ. sehingga energi sistem tak lain adalah U = 6 · N · 1 kT = 3N kT .24) 20.6 Gas diatomik Untuk gas diatomik selain bertranslasi. Energi rata-rata 1 kT dim2 iliki oleh setiap derajat kebebasan atau mode saling bebas dalam menyimpang energi. Untuk molekul gas diatomik atau yang lebih kompleks umumnya terdapat.27) . 2 2 ǫrot = (20. dan lebih berguna. maka prinsip ekipertisi energi tidak akan berlaku di sini.

EKIPARTISI ENERGI Hal ini akan dibahas pada gas monoatomik dalam pengaruh energi potensial gravitasi. .112 CATATAN 20.

Gambar 21. 113 . 21. dalam hal ini harus diatomi.Catatan 21 Tambahan Informasi 1 Bab ini memberikan tambahan informasi yang mendukung kuliah dan diharapkan dapat memberikan motivasi bagi peserta kuliah. Akan tetapi kapan suatu derajat kebebasan muncul pada molekul gas. masih tidak jelas.1 Ilustrasi Cv bergantung T Pada bab sebelumnya telah diceritakan bahwa terkait dengan prinsip ekipartisi energi bahwa setiap suku energi yang mengandung kuadrat dari koordinat ruang fasa Γ akan memberikan kontribusi 1 kT terhadap energi rata-rata.1: Ilustrasi secara kualitaf perubahan CV terhadap temperatur. triatomik. atau lebih kompleks. yang dirujuk 2 sebagai suatu derajat kebebasan.

22]) menggambarkan bahwa CV berubah dengan temperatur.06.. Fig. http://www. Sears and Gerhard L. Salinger.1 (AbsoluteAstronomy. Fifth Printing. G¨´mez dalam European Journal of Physics 14 ue (4).oxy. A. Gambar 21. Kinetic Theory.06. Addison-Wesley Pub. 21.absoluteastronomy.23]). Ilustrasi yang lebih baik karena merupakan hasil eksperimen untuk gas hidrogen dapa dilihat dalam literatur (Francis W. H2 O.2: Sketsa mode-mode energi molekul gas triatomik.16.edu/chemistry/enthropy. .com/ topics/Equipartition theorem [accessed 2010.2 Publikasi mengenai gas ideal dan ensembel mikrokanonik Dengan menggunakan sedikit partikel gas misalnya terdapat publikasi oleh S. 16. ”Thermodynamics. White. dan J. Velasco.114 CATATAN 21. Skala temperatur sebenarnya dalam skala logaritmik.htm [accessed 2010. 166-170 (1993) dengan judul ”Single-particle energy and velocity distributions for finite simple systems in the microcanonical ensemble” yang melakukan simulasi dengan sedikit partikel. Gambar 21.04.2 memperlihatkan model-mode energi yang memberikan kontribusi 1 2 kT pada energi rata-rata tiap molekul gas (Chemistry Department Occidental College http://departments. TAMBAHAN INFORMASI 1 Gambar 21. 1980. pp.com. and Statistical Thermodynamics”. 379. J. Reading. 12-16) dengan temperatur rotasi kira-kira pada 90 K dan vibrasi pada 7500 K.04. Co.

Ferroni.2. Hamid Mehdipour.2962 (2009) . Arxiv 0704. ”Thermodynamics of Ideal Gas in Cosmology”.1967 (2007) • F. Velasco dalam European Journal of Physics 16 (2). ”The microcanonical ensemble of the ideal relativistic quantum gas with angular momentum conservation”. White. al (1993). Arxiv 0601096 (2006) • F.21. Arxiv 0708. ”Implications of Minimal Length Scale on the Statistical Mechanics of Ideal Gas”. Arxiv 0707. PUBLIKASI MENGENAI GAS IDEAL DAN ENSEMBEL MIKROKANONIK115 Gambar 21. A. dan S. Roman. J. Ferroni. L. Selain itu terdapat pula publikas-publikasi dengan topik-topik yang lebih advanced. Becattini and L. 83-90 (1995) dengan judul ”Microcanonical single-particle distributions for an ideal gas in a gravitational field” yang terkait dengan topik yang akan dibahas pada bab berikutnya. Selain itu juga terdapat publikasi oleh F.0793 (2007) • Ying-Qiu Gu. Becattini and L.3: Hasil yang diperoleh oleh Velasco et. misalnya saja: • Kourosh Nozari and S. ”The microcanonical ensemble of the ideal relativistic quantum gas”.

”Statistical relaıas tivistic temperature transformation for ideal gas of bradyons. luxons and tachyons”. TAMBAHAN INFORMASI 1 • Felipe Asenjo. Cristian A. Arxiv 0712. Far´ and Pablo S.4368 (2009) .116 CATATAN 21. Moya.

dang g. 22. 22.2 Persamaan termodinamika Untuk sistem ini dapat dituliskan bahwa T dS = dU + Y1 dX1 − X2 dY2 (22. Dalam bab ini energi potensial jenis ini akan diperhitungkan dan akan ditunjukkan bahwa gas berfungsi sebagai suatu sistem multi variabel.1) dengan variabel ekstensif X1 adalah L dan variabel intensif Y2 adalah medan 117 . Temperatur T dalam gas diasumsikan seragam. energi potensial gravitasi dari molekul-molekul gas diabaikan. yang berarti walaupun wadah gas memiliki ketinggian. Sumbu-y diambil ke arah atas dengan percepatan gravitasi diambil ke arah bawah.1 Sistem Sistem yang dibahas di sini adalah terdapat suatu wadah dengan tinggi L yang dapat diatur menggunakan piston dan luas penampang A sehingga volume ruang yang ditempati gas pada suatu saat adalah AL. L. Dengan demikian gas menjadi suatu sistem multivariabel yang dideskripsikan oleh tiga variabel saling bebas T .Catatan 22 Gas Ideal dalam Medan Gravitasi Dalam bab-bab sebelumnya energi gas umumnya dianggap seluruhnya dalam bentuk energi kinetik.

6) Saat energi terdiri dari dua suku.7) . 22. (22. Dengan menggunakan Π sebagai Y1 dan Γ sebagai X2 maka Persamaan (22.3) dengan titik acuan nol untuk y diambil pada dasar ruang. Untuk suku energi kinetik digunakan Zp yang hanya bergantung dari koordinat momentum 2 Zp = e−p /2mkT dΓ h3 (22. maka dapat dituliskan bahwa masing-masing suku akan memberikan ’satu’ fungsi partisi.5) dengan dΓ .3 Energi total Sistem ini memiliki energi potensiap gravitasi UG sebagai mana energi internal gas yang hanya merupakan fungsi dari temperatur UT . yaitu suku energi kinetik dan suku energi potensial.118 CATATAN 22. h3 gj ≡ (22. Energi tiap partikel akan menjadi p2 + mgy 2m ǫ= (22. fungsi partisi dapat dinyatakan dalam bentuk diskrit Z= j gj eǫj /kT (22.4 Fungsi partisi Seperti telah dijelaskan dalam bab-bab sebelumnya. GAS IDEAL DALAM MEDAN GRAVITASI gravitasi dengan intensitas g.4) ataupun kontinu ∞ Z= 0 e−ǫ/kT dΓ h3 (22.1) akan menjadi T dS = dU + ΠdL − Γdg.2) 22.

maka akan lebih tepat apabila 2 (22.22.13) Pemecahan ini dilakukan dengan menggunakan samaan (20.7) dapat tetap digunakan akan tetapi Persamaan (22.14) .8) akan menjadi ∞ −x2 dx −∞ e = √ π dan Per- Zy = 1 kT L mg L e−mgy/kT d 0 mgy kT L kT −e−mgy/kT mgL y=0 kT 1 − e−mgL/kT .10) sehingga Persamaan (22. = mgL = (22. tak lain adalah Z = Zp Zy .4.9) Z= e−p /2mkT −mgy/kT e dΓ h3 (22. (22.11) dΓ = 4πV p2 dp maka Persamaan (22. FUNGSI PARTISI 119 dan untuk suku energi potensial gravitasi digunakan Zy yang hanya bergantung dari koordinat spasial y dΓ .8) Akan tetapi karena partisi sistem secara keseluruhan.7) akan menjadi p2 2mKT (22.12) Zp = 4πV (2mkT )3/2 h3 ∞ e−p 0 2 /2mkT d = V 4πV (2mkT )3/2 h3 3/2 p √ 2mkT 1 √ ( π) = 4 3/2 2πmkT h2 = AL 2πmkT h2 . (22. h3 Zy = e−mgy/kT (22.8) Sedangkan Persamaan (22.8) harus dimodifikasi menjadi 1 L Zy = Dengan menggunakan e−mgy/kT dy.

120 CATATAN 22.5 Energi bebas Helmholtz Dengan menggunakan rumusan energi bebas Helmholtz untuk gas semi-klasik. yang masih dapat menyebabkan paradok Gibb) dapat diperoleh dua besaran baru.16) (Ingat bahwa rumusan F = −N kT ln Z adalah untuk gas klasik.L ∂ ln Z ∂g . g exp(mgL/kT ) − 1 (22. (22.18) Π= N mg .13) dihitung volume spasial padahal untuk komponen dy telah dihitung pada Zy . yaitu ∂F ∗ ∂L ∂ ln Z ∂L Π=− dan = N kT T. Dengan demikian fungsi partisi total adalah 2πmkT h2 3/2 Z = AL kT 1 − e−mgL/kT mgL .20) Jadi sistem ini memiliki dua persamaan keadaan yaitu Π(T. yaitu F ∗ = −N kT (ln Z − ln N + 1). L. GAS IDEAL DALAM MEDAN GRAVITASI Faktor 1/L muncul karena dalam Persamaan (22. (22.19) Γ= N mL N kT − .g (22. g) dan Γ(T.21) .g Γ=− yang akan memberikan ∂F ∗ ∂g = N kT T. g).17) T. Γ = UG /g sehingga N mgL exp(mgL/kT ) − 1 UG = N kT − sehingga dengan menggunakan (22. T.L (22. L.15) 22. exp(mgL/kT ) − 1 (22.

maka dapat diperoleh entropi sistem adalah (22. 22.25) Nk − = 2 exp(mgL/kT ) − 1 22.7 Distribusi partikel sebagai fungsi ketinggian Jumlah total partikel dalam sistem secara umum adalah N= j nj = j gj eα−ǫj /kT (22. energi dalam sistem U .23) yang merupakan energi dalam gas saat tidak terdapat medan gravitasi.22) dan U = UG + UT dapat diperoleh bahwa 3 N kT 2 UT = (22.16) F ∗ = U − T S. h3 (22.22.27) .26) atau dalam bentuk integralnya adalah ∞ N= 0 eα−ǫ/kT dΓ .g 5 N mgL N kT − 2 exp(mgL/kT ) − 1 (22. yang hanya bergantung dari temperatur. ENTROPI 121 U = N kT 2 ∂ ln Z ∂T = L. dan energi bebas Helmholtz F untuk gas semi-klasik dari Persamaan (22.6 Entropi Dengan menggunakan hubungan antara entropi S.24) S= = 1 T U F − T T 1 5 N mgL − [−N kT (ln Z − ln N + 1)] N kT − 2 exp(mgL/kT ) − 1 T N mgL/T 5 + N k(ln Z − ln N + 1).6. (22.

Dengan demikian Persamaan (22.30). Zy L dNy = (22. L (22.31).27) akan menjadi = eα dΓ h3 ∞ 2 dΓ L −mgy/kT dy e e−p /2mkT 3 h 0 L 0 N= eα−p 2 /2mkT −mgy/kT = eα Zp 0 L e−mgy/kT dy .32) Dengan menggunakan persamaan keadaaan untuk gas idel (pV = N kT ) maka tekanan pada ketinggial y adalah py = ny KT. GAS IDEAL DALAM MEDAN GRAVITASI Dalam hal ini.28) dapat diubah menjadi L (22.122 CATATAN 22. L (22.30) selanjutnya.29) N = eα Zp 0 e−mgy/kT dy = eα Zp Zy .31) Volume sebuah daerah tipis adalah Ady sehingga jumlah partikel per satuan volume pada ketinggian y adalah 1 dNy dNy = . dengan menggunakan Persamaan (22. (22. suku energi akan diperhatikan hanya bagian yang bergantung y dari Persamaan (22.28) Jumlah partikel yang berada antara ketinggian y dan y + ∆y adalah dy L dNy = eα Zp e−mgy/kT Persammaan (22. yaitu N −mgy/kT 1 e . AZy L ny = (22. Persamaan (22.29) dapat dituliskan kembali menjadi N −mgy/kT dy e .33) Bentuk eksplisit dari ny dapat dihitung menggunakan Persamaan (22. V A dy ny = (22.34) . apabila ingin dibahas bagaimana distribusinya terhadap ketinggian y maka.3).

36) dapat dituliskan dalam bentuk yang lebih kompak. yang dapat pula diturunkan dari prinsip hidrostatik dan persamaan keadaan gas ideal.7.33) sehingga diperoleh N mg e−mgy/kT A 1 − e−mgL/kT py = (22.39) .38) Persamaan (22.36) Pada y = 0 tekanan dinyatakan sebagai p0 sehingga N mg 1 .35) ke dalam Persamaan (22.37) sehingga Persamaan (22. (22. (22. A kT 1 − e−mgL/kT (22.35) Substitusikan Persamaan (22. yaitu menjadi py = p0 e−mgy/kT . yaitu p = p0 − ρgy ⇒ dp = −ρgdy M Nm ρ= = V V p 1 = pV = N kT ⇒ V N kT p m ρ = Nm = p N kT kT dp m pgdy ⇒ = −(mg/kT )dy dp = −ρgdy = − kT p ⇒ ln p − ln p0 = −mgy/kT ⇒ p = p0 e−mgy/kT . Persamaan ini dikenal sebagai persamaan barometrik atau hukum atmosfer (the law of atmospheres).14) sehingga dapat dituliskan bahwa = N A N 1 −mgy/kT 1 e A Zy L 1 1 mgL e−mgy/kT kT 1 − e−mgL/kT L ny = = e−mgy/kT N mg 1 . DISTRIBUSI PARTIKEL SEBAGAI FUNGSI KETINGGIAN 123 Nilai dari Zy telah dihitung dalam Persamaan (22.22.38) ini menceritakan bahwa tekanan berkuran secara eksponensial dengan bertambahnya ketinggian. −mgL/kT A 1−e p0 = (22.

5 × 1026 dan 7. menggunakan Persamaan (22.124 CATATAN 22. Bila terjadi perubahan tinggi piston sebesar dL ke arah atas maka kerja adalah dW = ΠdL = pL AdL = pL dV.8 Percobaan Perrin Jean Perrin (1870-1942).38) untuk menentukan bilangan Avogadro NA .42) 22. maka dengan menggunakan Persamaan (22.2 × 1026 . ∆N2 (22. yang akan mereduksi nilai efektif dari percepatan gravitasi g. seorang fisikawan Perancis. Perrin tidak menggunakan molekul-molekul gas melainkan partikel-partikel mikroskopik yang tersuspensi dalam fluida dengan densitas sedikit lebih kecil dari densitas partikel-partikel mikroskopik tersebut. Caranya ini termasuk salah satu dari cara-cara terawal yang presisi. adalah kerja yang dihasilkan saat gas mengembang. di mana konstanta universal gas R diperoleh dari eksperimen lain pada saat itu.43) Semua kuantitas dalam Persamaan (22.43) dapat diukur secara eksperimen kecuali konstanta Boltzmann k. (22. (22. Jadi persamaan tersebut dapat diselesaikan untuk mendapatkan k.40) Π = pL A. Jika ∆N1 dan ∆N2 adalah jumlah rata-rata partikel pada ketinggian y1 dan y2 . Perrin menyimpulkan bahwa nilai NA terletak antara 6. A 1 − e−mgL/kT A emgL/kT − 1 A pL = sehingga (22. Jumlah partikel pada ketinggian-ketinggian yang berbeda dihitung menggunakan sebuah mikroskop. . Kemudian NA dapat dicari melalui R/k. GAS IDEAL DALAM MEDAN GRAVITASI Pada bagian atas wadah gas di mana y = L akan diperoleh bahwa 1 N mg e−mgL/kT N mg Π = = . yang terbandingkan dengan hasil eksperimen terbaik saat ini 6.41) dengan kuantitas Π adalah gaya yang melawan piston pada bagian atas wadah gas.022 × 1026 molekul per kmol.31) akan dapat diperoleh bahwa ∆N1 = e−mg(y1 −y2 )/kT .

dan • spin nuklir.Catatan 23 Gas diatomik Dalam bab ini akan dibahas mengenai gas diatomik.1 Suku-suku energi Dalam sebuah molekul diatomik energi dapat dianggap terbangun dari lima buah kontribusi yang saling bebas satu sama lain. 125 . 23. dapat disimpulkan untuk sementara. • rotasi molekul sebagai suatu kesatuan. • gerak elektron-elekron di sekeliling inti. Dengan melihat ini. pada temperatur amat tinggi. Tingkat-tingkat energi yang tersedia bagi kelima jenis gerak perlu terkuantisasi dan hanya pada kasus gerak translasi dapat diperlakukan tingkat-tingkat energinya sebagai suatu tingkat kontinu klasik. bahwa untuk sistem yang lebih rumit. • gerak vibrasi dua atom sepanjang sumbu molekul. mungkin. Kelima kontribusi tersebut muncul akibat • translasi molekul sebagai suatu kesatuan. dapat dilakukan prosedur yang sama asalkan deskripsi sistem telah lengkap untuk seluruh faktor yang dapat menyumbangkan energi. di mana partikel gas bukan lagi merupakan satu atom (gas monoatomik) melainkan merupakan molekul yang terdiri dari dua atom (gas diatomik). Pada kasus yang lain tingkattingkat energi harus diperlakukan secara benar-benar diskrit kecuali.

(1947).3) di mana I adalah momen inersia molekul terhada suatu sumbu yang melewati titik pusat massa molekul dan tegak lurus terhadap garis yang menghubungkan kedua atom dalam molekul diatomik. 23. (23. Zv adalah fungsi partisi untuk gerak vibrasi.3 Fungsi partisi gerak translasi Gerak translasi molekul diatomik cukup mirip sehingga dapat dianalogikan dengan gerak translasi molekul tak-berstruktur (structureless) yang telah diturunkan untuk gas ideal monoatomik.1) di mana Zt adalah fungsi partisi untuk gerak translasi. (23. ”Theoretical Chemistry”. yaitu 2πmkT h2 1/2 Zt = V .2 Fungsi-fungsi partisi Untuk mempelajari properti termodinamika suatu gas ideal diatomik perlu dirumuskan fungsi partisi sebuah molekul gas dalam suku-suku fungsi-fungsi partisi yang terpisah untuk setiap bentuk gerak yang berkontribusi. GAS DIATOMIK 23.4 Fungsi partisi gerak rotasi Untuk mementukan fungsi partisi gerak rotasi molekul diatomik perlu dituliskan tingkat energi rotasi yang diperbolehkan ǫj dalam bentuk mekanika kuantum. dan Zn adalah fungsi partisi untuk gerak spin inti.2) 23. 8π 2 I ǫj = j(j + 1) (23. D. sehingga Zt tak lain adalah seperti dalam Persamaan (22.13). Sedangkan j adalah bilangan kuantum momentum angular total gerakan rotasi. Inc. yaitu h2 . Dengan mengikuti cara dalam bab gas ideal dalam pengaruh medan gravitasi. Salah satu penurunan Persamaan (23. Ze adalah fungsi partisi untuk gerak elektron-elektron.3) dapat dilihat dalam S. Zr adalah fungsi partisi untuk gerak rotasi. Van Nostrand Co. yang berarti terdapat .126 CATATAN 23. adalah mungkin untuk melaukan faktorisasi fungsi partisi total Z seperti Z = Zt Zr Zv Ze Zn . Glasstone. Untuk setiap nilai bilangan kuantum j bilangan kuantum magnetik mj hanya dapat memiliki nilai bilangan bulat antara j dan −j..

8π 2 I K= (23.6 Fungsi partisi gerak elektron Fungsi partisi elektronik biasanya dapat direpresentasikan dengan akurasi yang cukup dalam dua suku pertama energi penjumlahan normal. dengan menggunakan informasi ini sebagai degenerasi.7) di mana g0 adalah degenerasi untuk tingkat energi dasar dan g1 . Dengan demikian setiap tingkat energi merepresentasikan (2j + 1) keadaan energi dan. pada suatu aproksimasi yang baik. maka fungsi partisi dapat secara efektif dituliskan sebagai Ze = g0 + g1 e−ǫe1 /kT + g2 e−ǫe2 /kT + g3 e−ǫe3 /kT + . g2 . (23. g3 . akan memberikan fungsi partisi untuk gerak rotasi menjadi ∞ ∞ Zr = j (2j + 1)eǫj /kT = j (2j + 1)e−j(j+1)K/kT .. dan seterusnya. FUNGSI PARTISI GERAK VIBRASI 127 (2j + 1) nilai.5) 23.23. kedua. ketiga. 23. dan seterusnya adalah denerasi tingkat energi tereksitasi pertama. yang ditentukan dengan menggunakan massa atom yang membentuk molekul dan kopling alami antara keduanya. .5 Fungsi partisi gerak vibrasi Gerak vibrasi molekul dapat diasumsikan. dan seterusnya. (23.4) dengan h2 .5. Bila energi diperlukan untuk mengeksitasi sebuah elektron dari tingkat energi dasar ke tingkat energi tereksitasi pertama. ketiga.. 1 − e−hν/kT 1 Zv = (23. sebagai suatu bentuk osilator harmonik dan bebas dari segala distorsi takharmonik. ǫe2 . yaitu e− 2 hν/kT .6) dengan ν adalah frekuensi karakteristik vibrasi molekular. ǫe3 . dan seterusnya. Oleh karena itu memungkinkan untuk menggunakan hasil fungsi partisi untuk osilator harmonik satu-dimensi. dengan energi ǫe1 . kedua.

fungsi partisi lengkap molekul diatomik dapat dituliskan dengan melakukan subtsitusi dari Persamaan (23. GAS DIATOMIK Energi ǫe1 dan ǫe2 secara umum amat sangat besar apabila dibandingkan dengan energi termal kT kecuali dalam kasus pada temperatur amat tinggi.9) ke dalam Persamaan (23.128 CATATAN 23. V (23.8).8) 23. (23.4).11) Dengan menggunakan hubungan antara fungsi partisi dan energi dalam sistem. misalnya Zn . Oleh karena itu umumnya mungkin untuk mendekati Persamaan (23.12) maka dapat diperoleh bahwa . (23. (23.1).8 Fungsi partisi lengkap Dengan demikian. dan (23. N! Ztotal = (23. (23.9) 23.7 Fungsi partisi spin nuklir Umumnya fungsi partisi spin nuklir hanya melibatkan perkalian dengan suatu faktor konstan.10)  Fungsi partisi total suatu gas yang tersusun atas N molekul diatomik identik adalah ZN . yaitu ∂ ln Z ∂T U = N kT 2 . (23.2).7) dengan Ze ≃ g0 + g1 e−ǫe1 /kT . yaitu Z=V 2πmkT h2 1/2   ∞ j e 1 − e−hν/kT 1 − 2 hν/kT (2j + 1)e−j(j+1)K/kT  g0 + g1 e−ǫe1 /kT Zn (23.6).

PANAS SPESIFIK GAS 129 U = N kT 2 +hν ∂ ln Zr ∂ ln Zv + ∂T ∂T V V V ∂ ln Ze ∂ ln Zn + + ∂T ∂T V V    ∞ 3 ∂ ln  =N (2j + 1)e−j(j+1)K/kT  kT + kT 2 2 ∂T j + 1 1 + 2 ehν/kT − 1 + ∂ ln Zt ∂T g1 ǫe1 e−ǫe1 /kT +0 . data yang kosong tidak terdapat pada kedua sumber tersebut). dan energi-energi elektronik θe . seperti dalam rumusan Persamaan (23. (23.14) (23.23. θrot = h2 K = .1 (gabungan dari Sears and Salinger. θe = k (23. yang merupakan fraksi tak-signifikan.13) Persamaan (23.17) Beberapa nilai θrot . 23.15) (23. atau energi elektroniknya berada di atas tingkat energi dasarnya. k 8π 2 Ik hν θvib = . .9. 1967.16) yang nilai-nilainya dapat diperoleh dari parameter-parameter fisis molekul dan secara umum ditemukan bahwa terdapat pertidaksamaan θrot ≪ θvib ≪ θe . k ǫe1 . bervibrasi. Dalam kasus energi total.13) menggambarkan bahwa tidak ada kontribusi dari suku Zn yang dianggap tidak bergantung dari temperatur. dan en2 ergi tingkat dasar dari elektron-elektron.9 Panas spesifik gas Pada temperatur rendah di mana T ≪ θrot jelas dari bentuk fungsi partisi lengkap dalam Persamaan (23. dan θe dapat dilihat dalam Tabel 23. 1975 dan Pointon. θvib .10) bahwa hanya sejumlah kecil molekul. vibrasi θvib . Besarnya berbagai kontribusi terhadap U dalam Persamaan (23. hanya merupakan kontribusi dari gerak translasi ditambah dengan energi titik nol gerak rotasi ( 1 N hν). yang berotasi.13) dapat lebih mudah diparesiasikan dan umum untuk mendefisikan temperatur karakteristik untuk rotasi θrot . g0 + g1 ǫe1 e−ǫe1 /kT (23.13).

Zn . Bahan H2 Cl2 O2 OH HCl CH CO NO Br2 Na2 K2 θrot (K) 85.7 2. sementara gerak vobrasi masih berada pada tingkat energi dasarnya.130 CATATAN 23. 1 U (T ≪ θrot ≪ θvib ) = 3 1 hν − 1 hν/kT +0+0 N kT + 0 − e 2 2 2 k 1 3 3 1 = N kT − θvib e− 2 θvib /T ≃ N kT 2 2 2 3 ∂U = N k.18) (23.5 0. Energi rotasi akan mulai berkontribusi kepada energi total sistem dan panas spesifik gas.224 0.5 15.47 0. ⇒Z=V sehingga 2πmKT h2 3/2 · 1 · e− 2 hν/kT · g0 · Zn . Pada keadaan T ≫ θrot ini dapat pula dilakukan aproksimasi untuk fungsi partisi gerak rotasi Zr dengan mengubah somasi menjadi integrasi . ⇒ CV = ∂T V 2 (23.24) (23.09 27.35 2.21) (23.23) .081 θvib (K) 6140 810 2260 5360 4300 4100 3120 2740 470 230 140 θe (K) 118000 25500 11000 Dalam hal ini dapat dituliskan bahwa Zt = V Zv ≃ e 2πmKT .117 0.25) Bila termperatur dinaikkan sampai orde θrot maka sebagian molekul akan tereksitasi sehingga menempati tingkat energi rotasi di atas tingkat energi dasar. Ze ≃ g 0 .22) (23.20) (23. h2 Zr ≃ 1.19) (23. GAS DIATOMIK Tabel 23. − 1 hν/kT 2 3/2 (23.1: Temperatur karakteristik bagi beberapa molekul diatomik.3 20.77 2.

θrot (23. 2 U= (23. Bila temperatur dinaikkan sehingga T ≫ θvib maka molekul gas akan mulai bervibrasi dengan fungsi partisi vibrasi Zv seperti dalam Persamaan (23. θrot d j+ 1 2 (23.29) (23.6) mulai 1 berperan yang akan memberikan sumbangan ke energi total sebesar 2( 2 kT ) karena terdapat dua mode vibrasi yaitu simetri dan asimetri.9. PANAS SPESIFIK GAS 131 ∞ Zr = j ∞ (2j + 1)e−j(j+1)θrot /T . (2j + 1)e−j(j+1)θrot /T dj 0 ⇒ Zr = ∞ = eθrot /4T 0 e−(j+ 2 ) 1 2 θrot /T 2 j+ 1 2 T = eθrot /4T . Dengan demikian dapat dituliskan bahwa 7 N kT. Pada temperatur ini energi vibrasi belum berkontribusi terhadap energi total sistem sehingga juga gerak vibrasi tidak berkontribusi pada panas spesifik gas sampai temperatur mencapai temperatur karakteristik vibrasi θvib . Dalam hal ini tetap berada dalam kondisi T ≫ θe .27) Z =V sehingga · (23. ⇒ CV = ∂T V 2 (23.23.28) U (θrot ≪ T ≪ θvib ) = 1 hν − 1 hν/kT 3 +0+0 N kT + N kT − e 2 2 2 k 1 5 5 1 = N kT − θvib e− 2 θvib /T ≃ N kT 2 2 2 5 ∂U = N k.26) Kemudian dengan T θrot . ≪ 1 ⇒ eθrot /4T ≃ 1 ⇒ Zr ≃ T θrot akan membuat fungsi partisi lengkap menjadi 2πmKT h2 3/2 1 T · e− 2 hν/kT · g0 · Zn .31) .30) 1 Bertambahnya nilai CV sebesar 2( 2 kT ) ini sesuai dengan bertambahnya dua derajat kebebasan pada rotasi molekul gas diatomik.

I. GAS DIATOMIK (23. Dengan demikian fungsi partisi Zn dapat digantikan dengan suku tingkat dasar 2I + 1). Pengabaian ini mengimplikasikan bahwa untuk semua molekul diatomik yang memenuhi kondisi T ≪ θe akan terpenuhi kecuali pada temperatur amat tinggi. Bila jumlah total spin yang disumbangkan oleh dua inti suatu molekul memiliki bilangan kuantum I maka keadaan spin akan berjumlah (2I + 1). degenerasi tingkat energi dasar. (I − 1). θe kira-kira 11000 K. merupakan kasus yang tidak umum. −I. −(I − 1).132 CV = 7 N k. . Kasus ini.. Untuk oksigen misalnya. Nilai (2I + 1) jumlah keadaan ini memiliki energi yang hampir sama berkaitan dengan nilai-nilai yang diperbolehkan untuk dimiliki bilangan kuantum magnetik mI . Teramati bahwa gas yang tersusun atas molekul oksigen tidak akan terdapat kontribusi yang signifikan dari tingkat energi elektronik sampai temperatur gas mencapai kira-kira 2000 K. Penurunan panas spesifik sampai sejauh ini telah mengabaikan setiap kontribusi yang mungkin dari tingkat-tingkat energi elektronik. molekul NO memiliki nilai θe yang jauh lebih kecil dari molekul gas oksigen dan tingkat-tingkat energi elektronik memberikan kontribusi ke panas spesifik saat temperatur lingkungan 80 K.. Dalam kasus ini kontribusi tingkat-tingkat energ elektronik cukup dengan dalam bentuk faktor mutiplikasi g0 . atau degenerasinya adalah (2I + 1). yang termasuk terendah untuk molekul diatomik. tetapi tidak pada energi sistem U atau panas spesifik CV . 2 CATATAN 23.1. Pada kasus lain.32) Peningkatan CV ini sebagai fungsi temperatur akan seperti pernah diilustrasikan dalam Gambar 21. Kontribusi dari spin nuklir akan muncul dari degenerasi keadaan energi spin nuklir. sehingga Z = Zt Zr Zv g0 (2I + 1) yang mengatakan bahwa suku g0 (2I + 1) ini akan berkontribusi pada entropi sistem S. akan tetapi. . 0.

atau keadaan-keadaan yang dapat dipertimbangkan memenuhi suatu volume dΓ dalam ruang fasa akan menjadi dΓ .1) Karena setiap keadaan energi yang diperbolehkan membutuhkan suatu volume h3 dalam ruang fasa.Catatan 24 Gas Bose-Einstein Dalam bab ini akan dibahas mengenai gas Bose-Einstein yang memenuhi statistik Bose-Einstein. 24.2) gj . bahwa molekulmolekul tersebut adalah boson dan akan mematuhi statistik Bose-Einstein. (24. bobot suatu tingkat energi. e−α eǫj /kT − 1 (24.3) Dengan menggunakan bahwa elemen ruang fasa enam-dimensi bahwa 133 . dapat dikatakan dengan sangat. h3 gj ≡ (24. Photon dan phonon termasuk di dalamnya.1 Distribusi molekul gas Distribusi molekul-molekul gas meliputi berbagai tingkat energi diberikan oleh oleh Nj = di mana A = eα . Untuk saat ini hanya photon yang akan dibahas Bila molekul-molekul dalam suatu gas biasa memiliki momentum angular integral dalam satuan h/2π maka.

6) 2mdǫ = 2pdp.8) Dengan demikian Persamaan (24. GAS BOSE-EINSTEIN dΓ = (dV )(dVp ) = (dxdydz)(dpx dpy dpz). Di sini g(ǫ) adalah kerapatan keadaan energi (density of states). 2m (24.7) Substitusi Persamaan (24.5) akan memberikan dΓ = 2πV (2m) 2 ǫ 2 dǫ.7) dan (24.134 CATATAN 24. Dengan hanya memperhitungkan energi kinetik √ p2 ⇒ p = 2mǫ.1) dan (24. 0 (24.3).9) yang menyatakan jumlah keadaan energi yang tersedia dalam rentang energi antara ǫ dan ǫ + dǫ untuk suatu volume V .11) .8). 3 1 (24.6) ke dalam Persamaan (24.10). akan menjadi dΓ 2πV (2m) 2 ǫ 2 dǫ = . Jumlah molekul-molekul yang memiliki energi dalam rentang ǫ dan ǫ + dǫ diberikan oleh Persamaan (24. h3 h3 3 1 g(ǫ)dǫ = (24. yaitu 1 2πV (2m) 2 ǫ 2 dǫ . apabila momentum dilihat dalam koordinat polar.4) maka dapat dituliskan. dengan substitusi dari Persamaan (24. menjadi dΓ = 4πV p2 dp. (24. (24.5) ǫ= dapat diperoleh bahwa (24.10) Nilai parameter A atau α untuk distribusi ini dapat ditentukan untuk kondisi bahwa ∞ N (ǫ)dǫ = N. 3 −α eǫ/kT − 1 h e 3 1 N (ǫ)dǫ = (24.

sebagai suatu gas klasik. akan tetapi dapat dilihat. yaitu A ≃ 3 × 10−6 untuk T = 300 K.12) dan N h3 V (2πmkT ) 2 3 α = ln A = ln .10) akan menghasilkan seperti integrasi dalam distribusi Maxwell-Boltzmann yang memberikan N h3 V (2πmkT ) 2 3 A= (24. 24. nilai A untuk gas cukup kecil sehingga menyebabkan suku bernilai 1 pada penyebut dalam Persamaan (24. kondisi (1/A)eǫ/kT ≫ 1 tetap terpenuhi dan gas helium akan berlaku. (24. Bila kondisi ini dipenuhi distribusi akan mendekati distribusi Maxwell-Boltzmann. V .13) Dikarenakan nilai exponen eǫ/kT selalu lebih besar (atau setidaknya sama dengan) satu untuk semua nilai energi kondisi yang akan didekati oleh Persamaan (24. bahwa dalam beberapa kasus praktis.5 × 10−1 untuk T = 4 K. terdapat dua hal yang harus diperhatikan.24. GAS FOTON DAN RADIASI BENDA HITAM dengan N adalah jumlah total molekul dalam volume V .10) dapat diabaikan. dengan demikian jumlah foton dalam .10) untuk menjadi distribusi klasik adalah membuat A ≪ 1. 135 Secara umum bentuk integral dalam Persamaan (24. dan A ≃ 1. Jadi bahkan untuk temperaturn 4 K pun. Dengan demikian integrasi Persamaan (24.2. Akan tetapi. Bila digunakan nilai-nilai N . dan karena molekulmolekul gas akan tersebar di antara keadaan-keadaan energi.2 Gas foton dan radiasi benda hitam Radiasi elektromagnetik yang berada dalam suatu ruang tertutup bertemperatur tetap dapat dipertimbangkan sebagai suatu sistem foton-foton dengan berbagai nilai energi. untuk suatu aproksimasi yang baik. gas dikatakan tidak terdegenerasi. foton dapat diserap dan dipancarkan kembali oleh dinding lingkungan tertutup yang bertemperatur tetap. dan m untuk helium maka akan diperoleh nilai A untuk tekanan atmosfer. Dan karena foton-foton memiliki momentum angular integral dalam satuan h/2π maka mereka akan secara alami berkelakuan sebagai boson dan dapat diasumsikan bahwa suatu gas foton akan memiliki distribusi energi yang diberikan oleh statistik Bose-Einstein. Pertama.11) sulit untuk dipecahkan secara eksak.

19) dengan hc/λ sehingga diperoleh . untuk setiap satuan volume adalah (dengan mengambil nilai positifnya) dΓ = h3 1 V 1 h3 h3 dλ λ4 dλ .15) dp = − Persamaan (24. dalam rentang antara λ dan λ + dλ.5) akan menjadi h λ 2 h dλ λ2 (24.14) tidak dapat terpenuhi.136 CATATAN 24. 4 ehc/λkT − 1 λ N (λ)dλ = (24. Agar Persamaan (24. Dengan menggunakan rumusan panjang gelombang de Broglie h p λ= maka (24.1) akan diperoleh bahwa dλ 8π . di mana ν adalah frekuensi radiasi. Oleh karena itu lebih memudahkan apabila distribusi energi diungkapkan dalam freku-ensi atau panjang gelombang foton. energi foton berbentuk hν.16) dΓ = 4πV p2 dp = 4πV − h dλ λ2 = −4πV h3 dλ λ4 (24.18) Kemudian dengan menggunakan ǫ = hcλ dalam Persamaan (24. λ4 g(λ)dλ = (2) 4πV = 8π (24.14) masih dapat berlaku maka perlu dipilih bahwa α = 0 sehingga A = 1. Kedua. Dengan demikian kondisi dNj = 0 dalam d ln W + α dNj + β j j j ǫj dNj = 0 (24.17) Selanjutnya karena setiap foton memiliki kemungkinan polarisasi pada dua arah maka jumlah keadaan energi yang diperbolehkan atau mode.19) Rumusan untuk E(λ) dapat diperoleh dengan mengalikan Persamaan (24. GAS BOSE-EINSTEIN Nj = N atau lingkungan tersebut tidaklah tetap.

.20) pada daerah panjang gelombang dengan nilai kecil.3. dan T3 = 330K. yang akan menghasilkan formula distribusi Wien 8πhc −hc/λkT e dλ.20).20) Ekspresi dalam Persamaan (24. HUKUM RADIASI WIEN 137 E(λ)dλ = 8πhc dλ .22) yang awalnya diusulkan sebagai suatu pencocokan empiris terhadap dapat eksperimen pada pengukuran di daerah panjang gelombang kecil.1.1: Distribusi energi terhadap panjang gelombang E(λ) untuk fungsi c1 λ−5 (ec2 /T λ − 1)−1 dengan c1 = 25 dan c2 = 4 × 10−4 . 24. Aproksimasi Persamaan (24.20) dikenal sebagai hukum radias Planck untuk distribusi energi spektral dari energi radiasi dalam suatu lingkungan tertutup bertemperatur konstan.21) diprediksikan oleh hukum radiasi Wien yang hanya berdasarkan argumenargumen termodinamika. Ilustrasi distribusi energi spektral dapat dilihat dalam Gambar 24. untuk berbagai temperatur: T1 = 250K. T2 = 300K. λ5 E(λ)dλ ≃ (24. di mana ehc/λkT ≫ 1. Beberapa pengamatan dapat dibuat terkait dengan Persamaan (24.3 Hukum radiasi Wien Ekspresi untuk E(λ) dalam bentuk 1 λ5 E(λ) = f (λT ) (24. 6e+31 T3 T3 > T2 > T1 E(λ) 4e+31 T2 2e+31 T1 0 2e-07 4e-07 λ 6e-07 8e-07 1e-06 Gambar 24. λ5 (ehc/λkT − 1) (24.24.

20) akan menjadi E(λ)dλ ≃ 8πkT dλ. bila tidak ada seleksi terhadap panjang gelombang tertentu untuk peristiwa absorbsi ataupun emisi dari radiasi oleh lubang (yang berperan sebagai suatu peradiasi benda .4 Formula Rayleigh-Jeans Pada daerah dengan panjang gelombang bernilai besar di mana dapat dilakukan aproksimasi ehc/λkT ≃ 1 + hc/λkT sehingga Persamaan (24. dibuat berlubang maka gelombang elektromagnetik akan teradiasi ke luar melewati lubang tersebut. Kemudian.5 Hukum Stefan-Boltzmann Bila lingkungan tertutup dengan temperatur tetap. Rumusan ini tidak baik untuk menjelaskan radiasi pada panjang gelombang pendek karena akan menghasilkan E(λ) → ∞ 6e+31 Hukum Wien E(λ) 4e+31 Hukum Rayleigh-Jeans 2e+31 Hukum Plank 0 2e-07 4e-07 λ 6e-07 8e-07 1e-06 Gambar 24. Dengan menggunakan parameter seperti dalam Gambar 24. 24.23) yang diturunkan pada asumsi bahwa setiap (8π/λ4 )dλ foton memiliki energi osilator harmonik klasik kT .2: Ketiga hukum radiasi: Wien (cocok sekali pada daerah panjang gelombang kecil). dan Plank (yang cocok untuk semua daerah panjang gelombang).2.1 ketiga hukum radiasi diilustrasikan dalam Gambar 24. GAS BOSE-EINSTEIN 24. di mana v adalah laju rata-rata molekul. Dari teori kinetik diketahui bahwa gas dengan jumlah molekul setiap satuan volume n jumlah molekul yang keluar pada setiap satuan luas dalam satuan waktu 1 adalah 4 nv. λ4 (24. Rayleigh-Jeans (berkelakukan baik pada panjang gelombang besar).138 CATATAN 24. yang digunakan dalam memi-salkan gelombang elektromagnetik sebagai gas boson.

20) terhadap seluruh rentang panjang gelombang ∞ ∞ E= 0 E(λ)dλ = 0 4 ∞ 0 ∞ 0 8πh = 3 c kT h 1 π4 t3 dt =6 = . HUKUM STEFAN-BOLTZMANN 139 hitam) maka jumlah foto yang diemisikan dalam rentang panjang gelombang λ dan λ + dλ tiap satuan luas lubang tiap satuan waktu diungkapkan dalam Nrad (λ)dλ. sebagaimana medium diperlukan pada peristiwa kondusi atau konveksi).25) Erad (λ)dλ = 2πhc2 dλ .30) ∞ Hukum Stefan-Boltzmann dalam Persamaan (24. Konstant Stefan σ diungkapkan dalam Persamaan (24.28) (24.24) Dengan menggunakan Persamaan (24.27) (24.30). et − 1 n4 15 n=1 c Erad = E = σT 4 .26) Total energi tiap satuan volume suatu lingkungan tertutup dengan temperatur tetap diperoleh dengan melakukan integrasi Persamaan (24. (24. 4 (24. σ= 15h3 c2 t3 dt = et − 1 8πhc dλ λ5 (ehc/λkT − 1) 8π 5 k 4 15h3 c3 T 4. Untuk foton yang laju rata-ratanya adalah c maka dapat dituliskan bahwa Nrad (λ)dλ = c N (λ)dλ. .29) (24.19) maka diperoleh bahwa 2πc dλ λ4 ehc/λkT − 1 Nrad (λ)dλ = dan (24.29) menggambarkan bagaimana kalor dirambatkan secara radiatif (tanpa perantaraan medium.24. 5 hc/λkT − 1 λ e (24.5. 4 2π 5 k 4 .

140

CATATAN 24. GAS BOSE-EINSTEIN

Catatan 25

Gas Fermi-Dirac
Partikel-partikel yang termasuk dalam keluarga fermion, yang memiliki dua jenis spin (spin up dan down), dapat pula dimisalkan sebagai gas fermin.

25.1

Distribusi partikel

Distribusi partikel dalam statistik Fermi-Dirac adalah gj . e−(α+βǫj ) + 1

Nj =

(25.1)

Setiap fermion memiliki kemungkinan dua keadaan spin (up dengan spin 1 dan 2 1 down dengan spin − 2 ) sehingga dalam representasi ruang enam-dimensi dΓ Persamaan (25.1) dengan menggunakan Persamaan (24.8) akan menjadi 1 h3 1 e−(α+βǫ) +1

N (ǫ)dǫ = (2) 2πV (2m) 2 ǫ 2 dǫ

3

1

.

(25.2)

Persamaan (25.2) dapat dituliskan menjadi

N (ǫ)dǫ = g(ǫ)f (ǫ)dǫ, dengan

(25.3)

g(ǫ) = 4πV

2m h2 141

3 2

ǫ2 ,

1

(25.4)

142 f (ǫ) =

CATATAN 25. GAS FERMI-DIRAC 1 , e(ǫ−ǫF )/kT ) + 1 1 β=− , kT ǫF = kT α. (25.5) (25.6) (25.7)

Persamaan (25.5) merupakan fungsi Fermi dengan energi Fermi tak lain didefinisikan untuk menggantikan parameter α seperti dalam Persamaan (25.7).

25.2

Fungsi Fermi

Sebelum membahas gas fermin perlu terlebih dahulu melihat fungsi Fermi dan bagaimana kelakukannya.

26. Sekarang. Kondisi seperti ini memperbolehkan kemungkinan adanya pertukaran energi antar sis143 . Jika untuk setiap keadaan mikro.. akan dibahas sistem-sistem yang membentuk ensemble kanonis (canonical ensemble). mempelajari sebuah ensemble akan ekivalen dengan mempelajari sebuah sistem yang susunan partikel-partikelnya bervariasi terhadap waktu untuk semua kemungkinan keadaan mikronya. Dalam bab ini. studi tentang sistem-sistem tersebut dapat memberikan hasil-hasil yang berguna pada daerah permasalahan fisika yang cukup luas. Pembatasan yang diterapkan pada sistem juga akan membatasi daerah berlakunya hasil yang diperoleh.1 Ensemble Agar metoda statistik dapat diperlebar ke daerah permasalahan fisika yang lebih luas. Meskipun demikian. tinjau sekumpulan sistem yang semuanya mempunyai volum sama dan partikelnya sejenis. Maka. Untuk maksud ini. dan tidak ada interaksi antar partikel. Dalam ensemble ini. Lalu.Catatan 26 Ensemble Kanonis Semua pembahasan yang telah dilakukan adalah terbatas pada sistem-sistem yang mempunyai energi total tetap dan banyaknya partikel dalam sistem juga tetap. akan diperkenalkan konsep ensemble. dan temperatur tiap sistem (bukan energinya) adalah sama dan merupakan bilangan konstan. bergantung pada kondisi yang diterapkan pada sistem-sistem tersebut. maka kumpulan sistem itu dikatakan membentuk sebuah ensemble. karena setiap kemungkinan keadaan dari sebuah sistem akan direpresentasikan dalam ensamble. ada paling tidak satu sistem lain dalam kumpulan sistem tersebut yang mempunyai keadaan mikro sama. banyaknya partikel pada tiap sistem adalah sama dan merupakan bilangan konstan. ada banyak keadaan mikro dalam sistem-sistem itu. perata-rataan sifat sistem untuk seluruh sistem yang membentuk ensemble akan memberikan hasil yang sama sebagaimana jika perata-rataan ini dilakukan untuk sebuah sistem yang keadaannya bervariasi dengan waktu.

144

CATATAN 26. ENSEMBLE KANONIS

tem dalam sebuah ensemble dan juga interaksi antar partikel dalam sebuah sistem. Untuk sistem-sistem yang boleh mengalami perubahan energi dan jumlah partikelnya tidak akan dibahas dalam bab ini. Sebagai catatan , ensemble yang sistem-sistemnya dibatasi dengan N (banyaknya partikel), V (volum) dan U (energi) yang tetap dinamakan ensemble mikrokanonis.

26.2

Ensemble yang bertemperatur konstan

Karena sistem-sistem dalamsebuah ensemble kanonis didefinisikan bertemperatur sama, maka sistem-sistem ini kontak termal dengan sistem tetangganya dalam sebuah ensemble. Bila sistem-sistem ini dalam keadaan keseimbangan termodinamik, keseluruhan ensemble dapat dipandang membentuk sebuah enclosure bertemperatur konstan. Ilustrasikan ensemble kanonis atau ensemble bertemperatur konstan ditunjukkan pada Gambar 26.1. Sistem mempunyai nilai N (banyaknya partikel), V (volum) dan T (temperatur) yang tetap. Batas antar sistem adalah dinding diatermik yang permeabel terhadap transfer energi (kalor). Secara teori, energi sebuah sistem dalam ensemble kanonis berubah dengan waktu dari nilai energi sama dengan nol sampai nilai total energi ensemble tersebut.

Gambar 26.1: Ilustrasi suatu ensembel kanonis. Sekarang, tinjaulah sebuah sistem dalam ensemble kanonis yang ada dalam keadaan i dan berenergi Ui . Keadaan ini akan didefinisikan oleh nilai dari 6N koordinat momentum dan posisi dari N buah partikel sistem yang ada dalam keadaan ini. Peluang bahwa sebuah sistem ada dalam keadaan i dengan energi Ui mungkin diperoleh dengan memperlakukan masing-masing sistem dalam ensemble seolah-olah mereka merupakan ’partikel’ dari sebuah sistem yang besar. Dalam hal ini, sistem yang besar tersebut adalah ensemble kanonis itu sendiri yang dipandang mempunyai nilai yang tetap untuk energi dan juga untuk temperatur. Sekarang, tinjau bahwa sistem-sistem dalam ensemble kanonis mempunyai ukuran yang cukup sedemikian sehingga energi interaksi antara dua sistem dapat diabaikan terhadap energi total sistem-sistem yang berinteraksi tersebut. Maka, meskipun interaksi antar partikel dalam sebuah sistem

26.3. SIFAT-SIFAT TERMODINAMIK ENSEMBLE KANONIS

145

mungkin tidak dapat diabaikan, sistem-sistem ini dapat diperlakukan sebagai ’partiklel-partikel’ yang tidak saling berinteraksi dalam sistem yang besar yang dibentuk oleh ensemble kanonis. Dengan mengingat kembali hasil yang diperoleh untuk distribusi energi dalam sistem klasik, dapat dituliskan bahwa peluang sebuah sistem berada dalam keadaan adalah pi = p(0)e−Ui /kT , (26.1)

dengan p(0) adalah fungsi dari temperatur ensemble T dan total seluruh peluang adalah 1, i pi = 1 dengan penjumlahan dilaukan untuk seluruh keadaan i. Jadi, dapat diperoleh 1 . e−Ui /kT i

p(0) =

(26.2)

Definisikan kembali fungsi partisi untuk sistem-sistem dalam ensemble kanonis sebagai berikut (sering disebut sebagai constant temperature partition function of the ensemble) Z=
i −ǫi /kT Bandingkan Persamaan (26.3) dengan bentuk Z = , penjumlahan ie dilakukan untuk seluruh keadaan energi. Dapat dilihat bahwa fungsi partisi ini mempunyai sifat-sifat yang serupa dengan fungsi partisi total meskipun harus diingat bahwa fungsi partisi total diberikan untuk kasus sebuah sistem dimana tidak ada interaksi antar partikelnya.

e−Ui /kT .

(26.3)

Jadi peluang bahwa sebuah sistem berada dalam keadaan i adalah pi =

e−Ui /kT Z

.

26.3

Sifat-sifat termodinamik ensemble kanonis

Jika keadaan-keadaan energi dari sistem-sistem dalam ensemble kanonis adalah Ui maka energi rata-rata sebuah sistem dalam ensemble pada temperatur T adalah U=
i

pi Ui ,

(26.4)

U=

1 Z

e−Ui /kT Ui ,
i

(26.5)

146

CATATAN 26. ENSEMBLE KANONIS

U=

kT 2 ∂Z ∂ ln Z = kT 2 . Z ∂T ∂T

(26.6)

Hubungan termodinamik antara energi F dan energi U diberikan oleh persamaan (∂F/T ) . ∂T

U = −T 2

(26.7)

Dari Persamaan (26.6) dan (26.7) dapat diperoleh (∂F/T ) ln Z = −k ∂T ∂T yang mempunyai solusi dalam bentuk

(26.8)

F = kT ln Z + C,

(26.9)

dengan C adalah sebarang fungsi yang tidak bergantung pada temperatur. Sekarang jika hubungan F = U − T S dan S = − ∂F V digunakan maka jelas ∂T bahwa nilai C adalah nol. Jadi energi bebas Helmholtz sebuah sistem dalam ensembel kanonis sama seperti dalam statistik klasik dan semi-klasis dalam babbab sebelumnya. Ungkapan untuk fungsi partisi Z dan peluang pi adalah Z = e−F/kT , (26.10)

pi = e(F −Ui )/kT

(26.11)

Persamaan (26.11) kadang-kadang dipakai sebagai definisi suatu ensembel kanonis. Jika peluang sebuah sistem ada dalam keadaan i dengan energi Ui dinyatakan oleh peramaan pi = e(F −Ui )/kT maka sistem tersebut dikatakan sebagai anggota sebuah ensembel kanonis. Entropi sebuah sistem dalam ensemble kanonis dapat dievaluasi dari ungkapan S = − ∂F V . Dengan menggunakan ungkapan energi Helmholtz F = kT ln Z ∂T maka ungkapan untuk entropi dapat dituliskan sebagai berikut ∂ ln Z . ∂T

S = k ln Z + T

(26.12)

14) untuk entropi ini digunakan oleh beberapa pengarang sebagai titik awal untuk menyelesaikan semua permasalah mekanika statistik. i (26. • total energi sistem ketika berada dalam keadaan i adalah Ui = Ns = s s Ns ǫs • bobot wi untuk keadaan i menyatakan banyaknya susunan yang berbeda dari partikel-partikel atau banyaknya keadaan mikro sistem dalam N gs s keadaan makro i. T i S= Tulislah energi U sebagai U = 1) maka: Ui − F = −k T (26. 26. sering pula dinyatakan bahwa titik awal ini sebagai postulat yang dapat langsung diterapkan pada sejumlah besar sistem.4. yaitu U −F . Jika ǫs . 26. .26. ungkapan lain untuk entropi dapat diperoleh dengan menggunakan hubungan lain dalam termodinamik. dan banyaknya partikel pada tingkat ke-s maka : • banyaknya partikel pada tiap tingkat energi dibatasi oleh kondisi N.4 Evaluasi Fungsi Partisi Total Dalam bagian ini metoda penjumlahan dan integrasi dalam penentuanfungsi partisi total akan dibahas untuk kasus klasik dan semi-klasik saja.14) Ungkapan dalam Persamaan (26.13) pi (ingat bahwa pi = i pi Ui dan F = F i S= i pi pi i F − Ui = −k kT pi ln pi . yaitu: wi = N s Ns ! . degenerasi. Hai itu dilakukan karena sembarang formula mekanika statistik harus dijustifikasi oleh a posteriori. EVALUASI FUNGSI PARTISI TOTAL 147 Tetapi. Logika dasar menerapkan S = −k i pi ln pi sebagai persamaan fundamental dalam fisika statistik terletak pada studi teori informasi yang memungkinkan untuk menghubungkan entropi dengan informasi. dan Ns masing-masing menyatakan energi.5 Fungsi Partisi Klasik Tinjau sebuah sistem pada temperatur T yang terdiri dari N partikel yang terbedakan dan tidak saling berinteraksi. gs .

Dan diperoleh hasil bahwa: N Z= s gs e −ǫs /kT = ZN dengan fungsi partisi sebuah partikel dalam sistem s gs e −ǫs /kT = Z. maka diperoleh hasil: Z= i wi e−Ui /kT = Ns N s N gs s Ns ! exp − s Ns ǫs kT .17) . maka bobot wi untuk keadaan i harus diganti dengan bobot semi-klasik yaitu wi = N gs s s Ns ! . Ungkapan untuk fungsi partisi total menjadi: N gs s Ns ! Z= j wj e−Uj /kT = s e− P s Ns ǫs /kT (26.15) sekarang.3 dengan penjumlahan dilakukan untuk semua keadaan i yang mungkin dari sistem tersebut. Penjumlahan ini akan memasukkan semua konfigurasi yang mungkin. (26. Dengan menggunakan formula ( xs = gs e −ǫs /kT s xs )N = Ns N s xNs s Ns ! dan menuliskan maka N gs e−ǫs /kT s = Ns N! s N gs s e−Ns ǫs /kT Ns ! = Ns N! s N gs s Ns ! e−Ns ǫs /kT .16) 1 Z= N! N gs e s −ǫs /kT = ZN . 26. penjumlahan dilakukan untuk semua himpunan nilai Ns yang mungkin yang memenuhi syarat s NS = N .148 CATATAN 26. ENSEMBLE KANONIS Bila bobot ini dimasukkan dalam fungsi partisi yang didefinisikan dalam Persamaan 26. yaitu semua keadaan makro yang mungkin.6 Fungsi partisi semi-klasik Bila partikel-partikel sistem tak terbedakan dan tak saling berinteraksi. N! (26.

Dengan demikian.26. maka U= 1 2m p2 + p2 + p2 xj yj zj j=1 dan dengan menggunakan dΓ6N = N dxj dyj dzj dpxj dpyj dpzj . maka j=1 dengan mudah dapat ditunjukkan bahwa fungsi partisi total adalah Z=e −U/kT dΓ6N 1 N (2πmkT )3/2 = h3N N ! N! h3 N = ZN . N! 26. Fungsi partisi diperoleh dengan mengintegrasikan koordinat -koordinat partikel untuk semua nilai yang mungkin.7 Fungsi Partisi untuk Kasus Ada Interaksi Bila interaksi antar partikel tidak dapat diabaikan. ada N ! cara penyusunan untuk tiga koordinat posisi dan tiga koordinat momentum dari N partikel sistem yang menyatakan keadaan sistem yang sama.7. FUNGSI PARTISI UNTUK KASUS ADA INTERAKSI 149 26. • untuk sistem yang partikel-partikelnya tak terbedakan dan tidak ada interaksi antar partikel. energi partikel akan bergantung pada koordinat posisi dan koordinat momentum.8 Distribusi energi pada ensembel kanonik Peluang bahwa sebuah sistem pada temperatur T ada dalam keadaan energi Ui telah ditunjukkan oleh persamaan: . Besaran ini ekivalen dengan bobot w untuk sebuah sistem yang partikel-partikelnya ada dalam keadaan tersebut sedemikian sehingga jika energi sistem dalam keadaan ini adalah U maka: • untuk sistem yang partikel-partikelnya terbedakan Fungsi partisi klasik: dΓ6N h3N Z= Γ6N e−U/kT • untuk sistem yang partikel-partikelnya tak terbedakan Fungsi partisi semi-klasik: dΓ6N h3N N ! Z= Γ6N e−U/kT Perhatikan bahwa untuk partikel-partikel tak terbedakan. ada faktor N ! pada penyebut fungsi partisi total pada kasus ini. maka banyaknya keadaan dalam elemen volum tersebut adalah dΓ6N /h3N . Bila dΓ6N adalah elemen volum dalam ruang fasa berdimensi 6N dari N partikel sistem.

ENSEMBLE KANONIS pi = e(F −Ui )/kT Bila Ω′ (U )dU menyatakan banyaknya keadaan sistem-sistem dalam ensemble yang mempunyai energi antara U dan U + dU . Gambar 26.2: Distribusi energi sistem-sistem.9 Aplikasi ensemble kanonis untuk gas tak ideal Bagian ini akan membahas satu contoh aplikasi ensemble kanonis untuk gas tak ideal. Kurva N (U ) diperlihatkan pada Gambar 26. yaitu untuk kasus interaksi antar molekul tak dapat diabaikan. Jika dianggap bahwa energi interaksi antara dua buah molekul tidak bergantung pada momentum kedua buah molekul yang berinteraksi dan juga tidak bergantung pada posisi molekul-molekul lain. 26. Molekulmolekul yang ditinjau adalah molekul semi-klasik. Energi pada nilai maksimum kurva akan sangat dekat dengan nilai energi rata-rata sistem karena ketajaman distribusi kurva tersebut sangat menyolok. maka banyaknya sistem yang mempunyai energi antara U dan U + dU adalah: N (U )dU = e(F −U)/kT Ω′ (U )dU. Energi sistem gas ini ditentukan oleh komponen yang bergantung pada momentum dan posisi molekulmolekulnya.2.150 CATATAN 26. maka energi total sistem dapat dituliskan sebagai: 1 2m N N U= p2 + p2 + p2 + + xj yj zj j=1 j=1 l>j Uij .

9. y dan z dari momentum molekul ke-j. pzj adalah komponen dalam arah x.18) . Sedangkan. Fungsi partisi untuk gas semi-klasik ini adalah: dΓ6N h3N N ! Z= Γ6N e−U/kT Z= 1 N !h3N exp Γ6N   dengan dΓ6N = N j=1 1 −  2m N j=1  2  p2 + pyj + p2 + zj xj l>j Ujl  /kT     dΓ6N dxj dyj dzj dpxj dpyj dpzj . APLIKASI ENSEMBLE KANONIS UNTUK GAS TAK IDEAL 151 engan N adalah jumlah molekul. pxj . Ujl adalah energi interaksi antara molekul ke-j dan molekul ke-l4 dan kondisi l > j dalam salah satu somasi dari dobel somasi tersebut berlaku untuk semua nilai l untuk mencegah penghitungan energi interaksi dua kali. Integrasi yang melibatkan (26.26. misal sekali untuk Ujl dan sekali untuk Ulj . pyj .

152 CATATAN 26. ENSEMBLE KANONIS .

Catatan 27

Simulasi: Sistem Paramagnetik
Sebuah sistem paramegnetik dengan memperhitungkan dua jenis spin atom1 atom, yaitu up (+ 2 ) dan down (− 1 ), dapat disimulasi dengan menggunakan 2 piranti lunak yang telah akrab dengan peserta kuliah. Piranti lunak yang dimaksud adalah spreadsheet, misalnya saja Microsoft Excel atau OpenOffice Calc.

153

154

CATATAN 27. SIMULASI: SISTEM PARAMAGNETIK

Gambar 27.1: spreadsheet.

Ilustrasi simulasi sistem paramagnetik dengan menggunakan

Catatan 28

Soal 1: Tingkat Energi dan Peluang Termodinamika
28.1 Soal

1. (a) Tabulasikan nilai-nilai bilangan kuantum nx , ny , dan nz untuk dua belas tingkat energi terendah dari suatu partikel bebas yang berada dalam sebuah wadah dengan volume V ! Nilai nx , ny , dan nz = 0, 1, 2, 3, .. (tetapi tidak boleh semuanya bernilai nol bersama-sama). (b) Bagaimana degenerasi dari tiap tingkat (energi)? (c) Hitunglah energi pada tiap tingkat dalam satuan h2 /(8mV 2/3 ! (d) Apakah tingkat-tingkat energi tersebut memiliki perbedaan energi yang sama satu sama lain? 2. Hitunglah nilai nj sehingga sebuah atom oksigen yang berada di dalam suatu kubus dengan rusuk 1 cm akan memiliki energi yang sama seperti energi terendah yang diperbolehkan bagi sebuah atom helium yang berada di dalam sebuah kubus dengan rusuk 2 × 10−10 m! Perhatikan bahwa nx , ny , dan nz = 0, 1, 2, 3, .. (tetapi tidak boleh semuanya bernilai nol bersama-sama). 3. Terdapat 30 partikel terbedakan yang terdistribusi pada tiga tingkat energi yang tidak terdegenerasi, yang dilabelkan dengan 1, 2, 3, sehingga N1 = N2 = N3 = 10. Energi pada masing-masing tingkat energi adalah ǫ1 = 2 eV, ǫ2 = 4 eV, dan ǫ3 = 6 eV. (a) Bila terjadi perubahan bilangan okupasi pada tingkat 2, di mana dN2 = −2, tentukan dN1 dan dN3 sehingga dU = 0! (b) Hitunglah peluang termodinamika keadaan makro sebelum dan sesudah perubahan terjadi! 4. Lima partikel terdistribusi pada keadaan-keadaan energi dari empat tingkat energi yang perbedaan jarak energi satu dengan lainnya sama, ǫ1 = ǫ1 , g1 = 1, ǫ2 = 2ǫ1 , g2 = 3, ǫ3 = 3ǫ1 , g3 = 4, dan ǫ4 = 4ǫ1 , g4 = 5 sehingga total energi sistem U = 12ǫ1 . Hitunglah peluang termodinamika untuk setiap keadaan makro dan rata-rata bilangan okupasi 155

dN3 =? ǫ2 = 4 eV. g3 = 1. dan (c) statistik Maxwell-Boltzmann! 28.1. g3 = 1. N3 = 10. N3 = 10. Tingkat energi ke-6 dan ke-7 berjarak 2 8mV 3/2 sementara yang lain berjarak h2 8mV 3/2 . g3 = 1. SOAL 1: TINGKAT ENERGI DAN PELUANG TERMODINAMIKA untuk setiap tingkat (energi) apabila partike-partikel tersebut memenuhi (a) statitstik Bose-Einstein. dN2 = −2 ǫ1 = 2 eV. (d) Tingkat-tingkat energi tidak selalu berjarak sama satu sama lain untuk dua belas tingkat pertama h2 energi. N = 30 ǫ3 = 6 eV. Tingkat energi terendah helium adalah saat n2 = n2 + n2 + n2 = 1. dN1 =? (a) • dU = ǫj dNj = ǫ1 dN1 + ǫ2 dN2 + ǫ3 dN3 0 = 2dN1 + 4(−2) + 6dN3 • dN = dN1 + dN2 + dN3 0 = dN1 − 2 + dN3 • 2dN1 + 6dN3 = 8 2dN1 + 2dN3 = 4 ⇒ 4dN3 = 4 ⇒ dN3 1 • dN1 + dN3 = 2 dN1 = 2 − dN3 = 2 − 1 = 1 ∴dN1 = 1. dN3 = 1 . (a). dan (c) dapat dilihat pada Tabel 28. Energi sebuah atom oksigen ǫO dalam kubus berusuk 1 cm sama dengan energi terendah sebuah atom helium ǫHe dalam kubus berusuk 2 × 10−10 m. sehingga ⇒ n2 j h2 8mO VO 2/3 = 12 ǫO = ǫHe h2 8mHe VHe 2/3 ⇒ n2 = j mO VO mO L 2 O = 2/3 mHe V mHe L2 d He He 2/3 16 (10−2 )2 = 1016 = 4 (2 × 10−10 )2 ⇒ nj = 108 . (b). N2 = 10. x y z j 3. 2.156CATATAN 28.2 Jawab 1. (b) statitstik Fermi-Dirac.

28. dan 28.82 450 450 .2. N 1. W1 = WBE = (Nj + gj − 1)! Nj !(gj − 1)! j 5! 5! 4! 0! · · · = 1 · 10 · 10 · 1 = 100 0!0! 3!2! 2!3! 0!4! gj ! .3. JAWAB (b) Sebelum: Wk = N ! Sesudah: Wk = N ! gj j g N1 g N2 g N3 111 18 111 30! = N ! 1 2 3 = 30! = Nj ! N1 !N2 !N3 ! 11!8!11! 11!8!11! N 157 j gj j g N1 g N2 g N3 110 110 110 30! = N ! 1 2 3 = 30! = Nj ! N1 !N2 !N3 ! 10!10!10! 10!10!10! N j 4.g.BE = 1 (0 · 100 + 0 · 75 + 1 · 60 + 1 · 120 + 2 · 50 + +2 · 45) 450 = 0 + 0 + 60 + 120 + 100 + 90 370 = = 0. dan (c) dapat dilihat dalam Tabel 28. Catatan: • N= j Nj = N1 + N2 + N3 + N4 = 0 + 2 + 3 + 0 = 5. (b). 28. • U = j Nj ǫj = N1 ǫ1 + N2 ǫ2 + N3 ǫ3 + N4 ǫ4 = 0 · ǫ1 + 3 · 2ǫ1 + 2 · 3ǫ1 + 0 · 4ǫ1 = 12ǫ1 • Statistik BE: e. W1 = • Statistik MB: j 3! 4! 5! 1! · · · = 1·1·6·1 = 6 0!1! 3!0! 2!2! 0!5! WMB = N ! gj j Nj ! N j e. W1 = 5! · • 9 10 33 42 50 · · · = 120 · 1 · · 8 · 1 = 4320 1! 3! 2! 0! 2 Nj = 1 Ω Njk Wk k e.g. gj ≥ Nj Nj !(gj − Nj )! • Statistik FD: WF D = e. N = 5 dan U = 12ǫ1 Jawab (a).4.g.g.2.

dan keadaan mikro yang mungkin untuk dua belas tingkat energi pertama partikel dalam kotak tiga dimensi. Nomor Tingkat Energi 1 nx 1 0 0 1 1 0 1 2 0 0 2 2 1 1 0 0 2 1 1 2 2 0 2 2 1 3 0 0 3 3 1 1 0 0 3 1 1 2 3 3 2 2 0 0 ny 0 1 0 1 0 1 1 0 2 0 1 0 2 0 1 2 1 2 1 2 0 2 2 1 2 0 3 0 1 0 0 3 1 3 1 3 1 2 2 0 3 0 3 2 nz 0 0 1 0 1 1 1 0 0 2 0 1 0 2 2 1 1 1 2 0 2 2 1 2 2 0 0 3 0 1 3 0 3 1 1 1 3 2 0 2 0 3 2 3 ǫj h2 8mV 2/3 gj 3 1 2 3 4 2 3 4 3 1 3 5 5 6 6 6 3 7 8 3 8 9 6 9 10 6 10 11 11 12 3 1 12 13 6 .1: Tingkat energi.158CATATAN 28. SOAL 1: TINGKAT ENERGI DAN PELUANG TERMODINAMIKA Tabel 28. degenerasi.

74 1. JAWAB 159 Tabel 28.90 0.77 1.2.77 1. Nomor Tingkat Energi j 4 3 2 1 Njk Keadaan Makro k 1 0 2 3 0 100 2 1 0 4 0 75 3 0 3 1 1 60 4 1 1 2 1 120 5 1 2 0 2 50 6 2 0 1 2 45 ǫj /ǫ1 4 3 2 1 Wk gj 5 4 3 1 Nj 0.92 0. bilangan okupasi rata-rata dengan N = 5 dan U = 12ǫ1 untuk statistik B-E. keadaan mikro.2: Keadaan makro. keadaan mikro.28.33 2. keadaan mikro.38 1.3: Keadaan makro. Nomor Tingkat Energi j 4 3 2 1 Njk Keadaan Makro k 1 0 2 3 0 6 2 1 0 4 0 0 3 0 3 1 1 12 4 1 1 2 1 60 5 1 2 0 2 0 6 2 0 1 2 0 ǫj /ǫ1 4 3 2 1 Wk gj 5 4 3 1 Nj 0. bilangan okupasi rata-rata dengan N = 5 dan U = 12ǫ1 untuk statistik M-B. Nomor Tingkat Energi j 4 3 2 1 Njk Keadaan Makro k 1 0 2 3 0 4320 2 1 0 4 0 2025 3 0 3 1 1 3840 4 1 1 2 1 10800 5 1 2 0 2 2400 6 2 0 1 2 2250 ǫj /ǫ1 4 3 2 1 Wk gj 5 4 3 1 Nj 0.82 450 Ω Tabel 28. bilangan okupasi rata-rata dengan N = 5 dan U = 12ǫ1 untuk statistik F-D.4: Keadaan makro.39 1.10 0.93 25635 Ω .92 78 Ω Tabel 28.

SOAL 1: TINGKAT ENERGI DAN PELUANG TERMODINAMIKA .160CATATAN 28.

(ii) statistik Fermi-Dirac. Fungsi distribusi untuk partikel tak terbedakan dapat representasikan oleh satu persamaan. +a (a) Apa arti dari µ? (b) Apakah nilai dari a untuk (i) statistik BoseEinstein. dan (iii) statistik klasik? (c) Gambarkan dalam diagram Nj gj terhadap εj −µ kT fungsi distribusi Bose- Einstein. 161 . (b) Tuliskan entropi sistem ini (dalam variabel N . Partikepartikel tersebut terdistribusi dalam dua tingkat energi tak terdegenerasi. Bilangan okupasi pada tingkat energi 1 adalah N1 dan partikel-partikel lain berada pada tingkat energi 2. dan klasik! (d) Dengan merujuk pada pertanyaan sebelumnya. N1 .Catatan 29 Soal 2: Fungsi Distribusi dan Entropi 29. Fermi-Dirac. yaitu Nj = gj exp 1 εj −µ kT . (a) Tuliskan peluang termodinamika untuk sistem ini. Tunjukkan bahwa rumusan entropi statistik Bose-Einstein dalam batasan klasik (gj >> Nj >> 1) akan tereduksi menjadi S≈k Nj ln j gj Nj + Nj .1 Soal 1. dan konstanta Boltzmann k). Gunakan aproksimasi Strirling. dalam kondisi apa statistik klasik dapat diterapkan? 3. Misalkan terdapat sebuah sistem dengan N partikel terbedakan. 2.

2 Jawab 1. sehingga WBE = Kemudian   (Nj + gj )! . Kemudian dengan gj >> Nj akan diperoleh gj Nj + gj ≃ Nj Nj dan Nj Nj + gj =1+ . Nj !(gj − 1)! j di mana dalam limit klasik (gj >> Nj >> 1) suku-suku dalam persamaan di atas aka menjadi gj + Nj − 1 ≃ gj + Nj . SOAL 2: FUNGSI DISTRIBUSI DAN ENTROPI 29. Nj !gj ! j = j [(Nj + gj ) ln(Nj + gj ) − Nj ln Nj − gj ln gj ] Nj ln j ln WBE = ln  j (Nj + gj )!  Nj !gj ! Nj + gj gj = Nj + gj Nj + gj ln .162 CATATAN 29. gj gj Dari syarat limit klasik dapat dilihat bahwa Nj /gj << 1 sehingga ln 1 + Nj gj ≃ Nj . gj − 1 ≃ gj . Statistik Bose-Einstein (BE) memiliki peluang termodinamika untuk suatu keadaan makro k WBE = (Nj + gj − 1)! . gj Dengan demikian peluang termodinamika suatu keadaan makro statistik BE dengan limit klasik akan menjadi .

+a (a) µ adalah potensial kimia setiap partikel. j 1 2 ǫj ǫ1 ǫ2 gj 1 1 Nj N1 N − N1 (a) Peluang termodinamika sistem ini adalah WMB = N ! gj j 1N1 1N −N1 N! = N! = Nj ! N1 !(N − N1 )! N1 !(N − N1 )! N j (b) Entropi sistem adalah S = k ln Ω ≈ k ln W = k ln N! N1 !(N − N1 )! . a = 0 untuk statistik MB. JAWAB 163 ln WBE ≃ Nj ln j gj Nj + gj Nj gj = j Nj ln gj Nj + Nj . Fungsi distribusi partikel tak terbedakan Nj = gj exp 1 εj −µ kT . yaitu • • • • a = −1 untuk statistik BE.1: Sistem partikel terbedakan dengan dua tingkat energi yang masingmasing memiliki bilangan okupasi N1 dan N − N1 dengan degenerasi yang sama g1 = g2 = 1. Tabel 29. Lihat Sears dan Salinger (Cetakan ke-5. 1980) Gambar 11. 2.11 Halaman 334. a = +1 untuk statistik FD. • Statistik klasik dapat diterapkan hanya dengan syarat Nj << gj . (b) Nilai a tidak sama untuk ketiga statistik. 3. .29. Sistem partikel terbedakan mengikuti statistik BM. sehingga entropinya (dengan Ω ≈ W) akan mejadi S = k ln WBE = k Nj ln j gj Nj + Nj .2.

164 CATATAN 29. SOAL 2: FUNGSI DISTRIBUSI DAN ENTROPI .

dan (d) rata-rata energi sebuah partikel. N . dan konstanta Boltzmann k) (a) fungsi partisi. 2. (a) Tabulasikan nilai-nilai bilangan okupasi pada setiap tingkat energi untuk keadaan-keadaan makro yang mungkin bagi sistem ini. 2. j = 1. 165 . Statistik untuk partikel terbedakan menggunakan statistik MaxwellBoltzmann (MB) Jumlah partikel N = N1 + N2 ..Catatan 30 Soal 3: Fungsi Partisi dan Tabulasi Keadaan Makro 30. (b) hitunglah peluang termodinamika untuk tiap-tiap keadaan makro. (c) energi internal sistem U (atau E). 30. T . dan (c) tentukan bilangan okupasi rata-rata dari tiap tingkat energi. Energi total sistem adalah U = 6ǫ. Tentukan: (dalam variabel ǫ.2 Jawab 1. (b) fraksi dari N1 /N dan N2 /N dari partikel dalam setiap keadaan.1 Soal 1. dengan N1 partikel berada dalam tingkat energi pertama dan N2 partikel berada dalam tingkat energi kedua. Enam partikel tak-terbedakan yang mematuhi statistik Fermi-Dirac terdistribusi dalam lima tingkat energi. 5.. Sebuah sistem yang terdiri dari N partikel terbedakan terdistribusi dalam dua tingkat energi yang tak terdegenerasi. Setiap tingkat energi memiliki degenerasi dengan gj = 3. . ǫj = (j − 1)ǫ. Tingkat pertama memiliki energi nol sedangkan tingkat energi kedua memiliki energi ǫ. Sistem ini berada dalam kesetimbangan termal dengan sebuah reservoir pada temperatur T .

166CATATAN 30. (d) Energi rata-rata tiap partikel ǫ= U = ǫ 1 + eǫ/kT N −1 . . = −ǫj /kT Z j gj e −1 1 1 N1 = = = 1 + e−ǫ/kT N Z 1 + e−ǫ/kT 1 e−ǫ/kT = ǫ/kT = 1 + eǫ/kT = −ǫ/kT 1+e e +1 −1 . j 1 2 ǫj 0 ǫ gj 1 1 Nj N1 N2 (a) Fungsi partisi setiap partikel Z= j gj e−ǫj /kT = g1 e−ǫ1 /kT + g2 e−ǫ2 /kT = 1e−0/kT + 1e−ǫ/kT = 1 + e−ǫ/kT . dan (c) bilangan okupasi rata-rata tiap tingkat energi dapat dilihat dalam Tabel 30. (a) Tabulasi bilangan okupasi pada tiap-tiap keadaan makro yang mungkin bagi sistem ini. 2. (b) Fraksi N1 /N dan N2 /N adalah Nj = N gj eα−ǫj /kT = α−ǫj /kT j gj e ⇒ ⇒ N2 e−ǫ/kT = N Z gj e−ǫj /kT gj e−ǫj /kT . (c) Dari jawab sebelumnya dapat diperoleh N1 = N dan N2 = N sehingga U =E= j −1 N1 N N2 N −1 = N 1 + e−ǫ/kT = N 1 + eǫ/kT −1 Nj ǫj = N1 ǫ1 + N2 ǫ2 ǫ = N ǫ 1 + eǫ/kT −1 = N 1 + e−ǫ/kT 0 + N 1 + eǫ/kT −1 .2 berikut ini. (b) peluang termodinamika tiap-tiap keadaan makro.1: Sistem partikel terbedakan dengan dua tingkat energi yang masingmasing memiliki bilangan okupasi N1 dan N2 dengan degenerasi yang sama g1 = g2 = 1. SOAL 3: FUNGSI PARTISI DAN TABULASI KEADAAN MAKRO Tabel 30.

3! 3! 3! 3! 3! · · · · ⇒ W4 = 0!(3 − 0)! 0!(3 − 0)! 2!(3 − 2)! 2!(3 − 2)! 2!(3 − 2)! = 1 · 1 · 3 · 3 · 3 = 27. 73 73 N21 W1 + N22 W2 + N23 W3 + N24 W4 + N25 W5 = Ω 126 2 · 9 + 1 · 27 + 3 · 9 + 2 · 27 + 0 · 1 = = 1.2: Keadaan makro.123 0. 73 73 Nj = k . Nomor Tingkat Energi j 5 4 3 2 1 ǫj /ǫ 4 3 2 1 0 Wk gj 3 3 3 3 3 Njk untuk tiap k 1 1 0 0 2 3 9 2 0 1 1 1 3 27 3 0 1 0 3 2 9 4 0 0 2 2 2 27 5 0 0 3 0 3 1 Nj 0.151 1.726. k Tabel 30. 3! 3! 3! 3! 3! ⇒ W3 = · · · · 0!(3 − 0)! 1!(3 − 1)! 0!(3 − 0)! 3!(3 − 3)! 2!(3 − 2)! = 1 · 3 · 1 · 1 · 3 = 9.493 1.30.507 73 Ω ⇒ N1 = ⇒ N2 = Njk Wk Njk Wk = k Ω k Wk N11 W1 + N12 W2 + N13 W3 + N14 W4 + N15 W5 = Ω 183 3 · 9 + 3 · 27 + 2 · 9 + 2 · 27 + 3 · 1 = = 2. bilangan okupasi rata-rata dengan N = 6 dan U = 6ǫ untuk statistik F-D.507.2. Ω= Wk = 9 + 27 + 9 + 27 + 1 = 73. keadaan mikro. 3! 3! 3! 3! 3! ⇒ W2 = · · · · 0!(3 − 0)! 1!(3 − 1)! 1!(3 − 1)! 1!(3 − 1)! 3!(3 − 3)! = 1 · 3 · 3 · 3 · 1 = 27. JAWAB 167 Wk = j gj ! Nj !(gj − Nj )! 3! 3! 3! 3! 3! · · · · ⇒ W1 = 1!(3 − 1)! 0!(3 − 0)! 0!(3 − 0)! 2!(3 − 2)! 3!(3 − 3)! = 3 · 1 · 1 · 3 · 1 = 9.726 2. 3! 3! 3! 3! 3! ⇒ W5 = · · · · 0!(3 − 0)! 0!(3 − 0)! 3!(3 − 3)! 0!(3 − 0)! 3!(3 − 3)! = 1 · 1 · 1 · 1 · 1 = 1.

168CATATAN 30.123. = 73 73 N41 W1 + N42 W2 + N43 W3 + N44 W4 + N45 W5 ⇒ N4 = Ω 36 0 · 9 + 1 · 27 + 1 · 9 + 0 · 27 + 0 · 1 = = 0. .507 + 1.726 + 1.151. SOAL 3: FUNGSI PARTISI DAN TABULASI KEADAAN MAKRO N31 W1 + N32 W2 + N33 W3 + N34 W4 + N35 W5 Ω 84 0 · 9 + 1 · 27 + 0 · 9 + 2 · 27 + 3 · 1 = = 1.493 + 0.123 = 6.493. = 73 73 ⇒ N3 = N= j Nj = N1 + N2 + N3 + N4 + N5 = 2.151 + 0. = 73 73 N51 W1 + N52 W2 + N53 W3 + N54 W4 + N55 W5 ⇒ N5 = Ω 9 1 · 9 + 0 · 27 + 0 · 9 + 0 · 27 + 0 · 1 = = 0.

g1 = 2. ǫ2 = 2ǫ. Lima partikel terdistribusi dalam keadaan-keadaan dengan empat tingkat energi yang berjarak energi sama satu sama lain: ǫ1 = ǫ. 169 .1 Soal 1.Catatan 31 Soal 4: Distribusi Laju dan Persamaan Keadaaan Persamaan-persamaan yang diberikan: gj j Nj ! N WMB = N ! j Z= j gj e−ǫj /kT Nj = N gj e−ǫj /kT Z ∞ e−ax dx = 0 2 1 4 π a3 WFD = j gj ! Nj !(gj − Nj )! 31.

dan konstanta Boltzmann k). SOAL 4: DISTRIBUSI LAJU DAN PERSAMAAN KEADAAAN g2 = 3. akan tetapi dibatasi dalam suatu luas A. g3 = 4. Temukan persamaan keadaan dari persamaan ini. ln Z. (b) fungsi partisi. Untuk gas ideal monoatomik.2 Jawab 1. ln Z. Terdapat suatu sistem dengan N partikel untuk gas monoatomik dua-dimensi pada temperatur T . ǫ3 = 3ǫ. tentukan ekspresi untuk laju rata-rata kuadrat v. molekul-molekul gas dapat bergerak bebas pada sebuah bidang. ǫj . dan (c) persamaan keadaaan gas dari fungsi Helmholtz gas tersebut. T . Hitunglah: (a) peluang termodinamika untuk setiap keadaan makro (dari keseluruhan 5 keadaan makro). jumlah partikel dengan laju antara v dan v + dv adalah dNv = N 4π m 2πkT 3/2 v 2 exp − mv 2 2kT dv (a) Dari persamaan di atas. 31. T . dan (c) entropi sistem. (b) bilangan okupasi rata-rata untuk tiap tingkat energi.1. 2. dan ǫ4 = 4ǫ. (b) Temukan ekspresi untuk energi sistem (U ) (dalam variable N . g4 = 5 dengan energi total U adalah 12ǫ. Dalam suatu gas dua-dimensi. dan konstanta Boltzmann k). (a) Temukan ekspresi untuk rata-rata jumlah partikel pada tingkat energi j (Nj ) (dalam variable N . 4. Konsep yang berkaitan dengan tekanan P menjadi gaya per satuan panjang τ dan volume V menjadi luas A. Statistik FD: (a) Peluang termodinamika masing-masing keadaan makro: WF D = W1 = gj ! . yaitu 1 2 3 m(N/V )v . Sebuah sistem N partikel mematuhi statistik Maxwell-Boltzmann atau klasik. Terdapat lima keadaan makro yang mungkin seperti ditunjukkan dalam Tabel 31.170CATATAN 31. gj ≥ Nj Nj !(gj − Nj )! j 3! 4! 5! 2! · · · = 1·1·6·1 = 6 0!(2 − 0)! 3!(3 − 3)! 2!(4 − 2)! 0!(5 − 0)! 2! 3! 4! 5! W2 = · · · = 2 · 3 · 4 · 1 = 24 1!(2 − 1)! 1!(3 − 1)! 3!(4 − 3)! 0!(5 − 0)! 2! 3! 4! 5! W3 = · · · = 2 · 3 · 4 · 5 = 120 1!(2 − 1)! 2!(3 − 2)! 1!(4 − 1)! 1!(5 − 1)! 2! 3! 4! 5! W4 = · · · = 1 · 1 · 6 · 5 = 30 2!(2 − 2)! 0!(3 − 0)! 2!(4 − 2)! 1!(5 − 1)! 2! 3! 4! 5! W5 = · · · = 1 · 3 · 1 · 10 = 30 2!(2 − 2)! 1!(3 − 1)! 0!(4 − 0)! 2!(5 − 2)! . (b) Telah diturunkan ekspresi untuk tekanan P dari teori kinetik. Partikel-partikel tersebut mematuhi statistik Fermi-Dirac statistics. 3. massa tiap partikel adalah m. Tentukan: (a) energi tiap partikel.

Mak. yaitu Z= e−ǫ/kT dΓ = h3 1 dxdy h2 −∞ A A = 2 [(2πmkT )]2 = 2 (2πmkT ) h h epx /2mkT dpx 2 ∞ 2 .31.257 = 1.486 1.000 (31. Nomor Tingkat Energi j 4 3 2 1 ǫj /ǫ 4 3 2 1 Wk gj 5 4 3 2 Njk Kead.257 = 1. JAWAB (b) Bilangan okupasi rata-rata tiap tingkat energi: Nj = 1 Ω Wk Njk 171 k 1 (0 · 6 + 1 · 24 + 1 · 120 + 2 · 30 + 2 · 30) = 210 1 (3 · 6 + 1 · 24 + 2 · 120 + 0 · 30 + 1 · 30) = N2 = 210 1 (2 · 6 + 3 · 24 + 1 · 120 + 2 · 30 + 0 · 30) = N3 = 210 1 (0 · 6 + 0 · 24 + 1 · 120 + 1 · 30 + 2 · 30) = N4 = 210 N1 = 264 210 312 210 264 210 210 210 = 1. Dengan demikian energi tiap partikel adalah ǫ= 2 p2 + py x 2m (b) Fungsi partisi dihitung dengan mengambil bentuk kontinunya. k 1 0 2 3 0 6 2 0 3 1 1 24 3 1 1 2 1 120 4 1 2 0 2 30 5 2 0 1 2 30 Nj 1.000 210 Ω (c) Entropi sistem: • menurut Boltzmann S = k ln Wmax = k ln 120 = 4.257 1. bilangan okupasi rata-rata dengan N = 5 dan U = 12ǫ1 untuk statistik F-D.257 1. (a) Partikel hanya bergerak dalam bidang sehingga hanya terdapat gerak pada arah-x dan arah-y.486 = 1. keadaan mikro.1) Tabel 31.1: Keadaan makro.2.787k • menurut Planck S = k ln Ω = k ln 210 = 5.347k 2.

SOAL 4: DISTRIBUSI LAJU DAN PERSAMAAN KEADAAAN (c) Dengan menggunakan analogi untuk p dapat dicari τ .172CATATAN 31. T . Jumlah partikel yang memiliki laju antara v dan v + dv dNv = N f (v)dV ∴f (v) = 4π (a) Rata-rata laju adalah ∞ ∞ m 2πkT 3/2 v 2 exp − mv 2 2kT v2 = 0 v 2 f (v)dv = 0 4π m 2πkT 3/2 = 4π m 2πkT = 4π mv 2 2kT ∞ mv 2 v 2 exp − 2kT 0 3/2 v 4 exp − dv dv 5/2 m 2πkT 3/2 3√ 2kT π 8 m 3 2kT 3kT = = 2 m m (b) Persamaan keadaaan menjadi p= 3kT N kT 1 1 m(N/V )v 2 = m(N/V ) = ⇒ pV = N kT 3 3 m V 4. ǫj . (a) Rata-rata jumlah partikel pada tingkat energi j. 3. yaitu Nj telah diberikan akan tetapi belum dinyatakan dalam N . ln Z. dan konstanta Boltzmann k (tanpa lagi adanya rumusan gj Nj = N gj e−ǫj /kT dan Z = Z gj e−ǫj /kT i 1 ∂Z ∂Z =− gj e−ǫj /kT ⇒ gj e−ǫj /kT = −kT ∂ǫj kT ∂ǫj ∂Z N ∂ ln Z −kT Nj = ⇒ Nj = −N kT Z ∂ǫj ∂ǫj . yaitu p=− di mana F = −N kT ln Z = −N kT ln sehingga τ= N kT A A (2πmkT ) h2 ∂F ∂V ⇒τ =− ∂F ∂A T T Lalu τ A = N kT merupakan persamaan keadaan yang dicari (mirip seperti pV = N kT ).

dan konstanta Boltzmann k U = F + TS = F + T − =F −T = −T 2 ∂ ∂T ∂F ∂T N kT ln Z − T V = −T 2 = T2 ∂F ∂T V ∂(F/T ) ∂T V ∂ (N k ln Z) ∂T ∂ ln Z = N kT 2 ∂T . JAWAB 173 (b) Energi sistem U dalam variable N .2. T . ln Z.31.

174CATATAN 31. SOAL 4: DISTRIBUSI LAJU DAN PERSAMAAN KEADAAAN .

Gambar 32. 175 .1: Ilustrasi 28 keadaan mikro dari suatu sistem yang akan disimulasikan.Catatan 32 Simulasi Keadaan Mikro dengan Kartu Keadaan-keadaan mikro dari suatu sistem yang memiliki 28 keadaan mikro dibuatkan dalam bentuk kartu dan para peserta kuliah diberikan kesempatan untuk memilih kartu yang akan keluar dan seorang dari mereka diminta mencatat dan melakukan tabulasi dari hasil-hasil yang diperoleh.

SIMULASI KEADAAN MIKRO DENGAN KARTU .176 CATATAN 32.

177 .

178 CATATAN 32. SIMULASI KEADAAN MIKRO DENGAN KARTU .

179 .

Suatu hasil yang mencengangkan. hasil yang diperoleh untuk kemungkinan suatu keadaan makro muncul.180 CATATAN 32. . Perlu diakan telaah lebih lanjut mengenai hal ini. sudah mendekati. SIMULASI KEADAAN MIKRO DENGAN KARTU Dari hasil yang diperoleh. walaupun hanya dibuat sekitar 4 set.

temperatur memiliki nilai Ta dan volume memiliki nilai Va sistem memiliki energi total Ua = 19 dan degenerasi tingkat-tingkat energi adalah g1 = 1. Pada titik b dalam ruang parameter V-T. Pada titik a dalam ruang parameter V-T.1 Kuis Suatu sistem yang terdiri dari 5 partikel mematuhi statistik Fermi-Dirac. 181 . 33. Soal 2. dan g4 = 6.Catatan 33 Berkas-berkas Beberapa kuis dan ujian pada Semester III Tahun 2009/2010 diarsipkan dalam catatann ini. Degenerasi masing-masing tingkat energi bergantung dari volume sistem V dan energi total sistem tergantung dari temperatur sistem T. Soal 1. Lengkapilah tabel di bawah ini. 2 = 3. 3 = 4. yaitu 1 = 2. dan 4 = 5. temperatur memiliki nilai Tb = Ta dan volume memiliki nilai Vb ¡ Va sistem memiliki energi total Ub = 19 dan degenerasi tingkat-tingkat energi adalah g1 = 1. g3 = 4. Lengkapilah tabel di bawah ini. g3 = 3. g2 = 3. Terdapat empat tingkat energi yang diperhitungkan. Hitunglah entropi sistem Sa dengan menggunakan rumusan Planck. g2 = 2. dan g4 = 5.

182 CATATAN 33. Soal 4. Lengkapilah tabel di bawah ini. Soal 3. b. g2 = 3. Apa syaratnya? . Soal 5. Hitunglah entropi sistem Sc dengan menggunakan rumusan Planck. Hitunglah entropi sistem Sd dengan menggunakan rumusan Planck. Pada titik b dalam ruang parameter V-T. Pada titik b dalam ruang parameter V-T. c. dan g4 = 6. g3 = 4. g3 = 3. temperatur memiliki nilai Tc ¡ Tb dan volume memiliki nilai Vc = Vb sistem memiliki energi total Uc = 17 dan degenerasi tingkat-tingkat energi adalah g1 = 1. g2 = 2. BERKAS-BERKAS Hitunglah entropi sistem Sb dengan menggunakan rumusan Planck. Lengkapilah tabel di bawah ini. dan g4 = 5. Gambarkan keempat titik a. dan d dalam ruang parameter V-T dan tentukanlah proses dari titik mana ke titik mana yang mungkin terjadi apabila hanya entropi sistem yang ditinjau. temperatur memiliki nilai Td = Tc dan volume memiliki nilai Vd = Va sistem memiliki energi total Ud = 17 dan degenerasi tingkat-tingkat energi adalah g1 = 1.

a. Soal 4. . dan T? Lengkapi pula tabel berikut ini. Dengan mengacu pada tabel di atas. lengkapi pada tabel di atas (tuliskan jalannya pada lembar terpisah. lengkapilah. N. Bila diketahui bahwa S = S1 + S2 dan = 1 2 untuk dua sistem yang dicampur dalam kesetimbangan termal. b. apakah keadaan makro sistem partikel di atas telah lengkap? bila belum. tentukanlah jumlah partikel dan jenis statistik dari sistem partikel di atas disertai dengan alasannya.33.2 Ujian 1 Soal 1. buktikan hubungan ini dengan menggunakan contoh di bawah ini (konstruksi keadaan makro. Terkait dengan Jawab 1. b. bagaimanakah dengan U. jelaskan apa yang dimaksud dengan variabel j. rumusan Planck. Hitunglah entropi dari sistem partikel di atas dengan menggunakan a. k. soal kembali dikumpulkan). . b.2. Soal 2. j. dan gabugan sistem). Wk dan d. N. Soal 3. gj. nyatakan dengan SBoltzmann.b. buktikan hubungan ini dengan menggunakan rumusan yang diketahui. hitung pula nilai-nilai Njk. . nyatakan dengan SPlanck. a. a. mikro. rumusan Boltzman. Njk. c. Wk dan . V. b. UJIAN 1 183 33.

BERKAS-BERKAS 33. Soal terakhir membahas mengenai paradok Gibb.3 Ujian 2 Ketiga statistik diujikan dengan contohnya masing-masing. Diminta untuk menjelaskan mengapai terdapat faktor pengali seperti arah polarisasi. . arah spin. dan lainnya.184 CATATAN 33.

You're Reading a Free Preview

Download
scribd
/*********** DO NOT ALTER ANYTHING BELOW THIS LINE ! ************/ var s_code=s.t();if(s_code)document.write(s_code)//-->