P. 1
termodinamika

termodinamika

|Views: 1,265|Likes:
Published by pitra_c

More info:

Published by: pitra_c on Dec 06, 2010
Copyright:Attribution Non-commercial

Availability:

Read on Scribd mobile: iPhone, iPad and Android.
download as DOCX, PDF, TXT or read online from Scribd
See more
See less

03/24/2013

pdf

text

original

termodinamika, energi bebas Gibbs (dianjurkan IUPAC name: energi Gibbs atau fungsi Gibbs; juga dikenal sebagai

entalpi bebas [1] untuk membedakannya dari energi Helmholtz gratis) adalah potensial termodinamik yang mengukur bekerja "bermanfaat" atau proses-memulai diperoleh dari , sistem isotermal termodinamika isobarik. Sama seperti dalam mekanika, dimana energi potensial didefinisikan sebagai kemampuan untuk melakukan pekerjaan, potensi sama yang berbeda memiliki arti yang berbeda. energi Gibbs adalah kemampuan sistem untuk melakukan pekerjaan non-mekanis dan? G mengukur pekerjaan non-mekanis dilakukan di atasnya. Energi bebas Gibbs adalah jumlah kerja maksimum nonekspansi yang dapat digali dari sistem tertutup, maksimum ini dapat dicapai hanya dalam proses sepenuhnya reversibel. Ketika perubahan sistem dari sebuah keadaan awal yang jelas ke keadaan akhir baik pasti, energi bebas Gibbs? G sama dengan bekerja ditukar oleh sistem dengan lingkungannya, minus kerja pasukan tekanan, selama transformasi reversibel sistem dari keadaan awal sama dengan keadaan akhir yang sama [2]. energi Gibbs (juga disebut sebagai? G) juga potensi kimia yang diminimalkan saat sistem mencapai kesetimbangan pada tekanan konstan dan temperatur. Dengan demikian, ini adalah kriteria nyaman spontanitas untuk proses dengan tekanan konstan dan temperatur. Energi bebas Gibbs, awalnya disebut energi yang tersedia, dikembangkan pada 1870-an oleh ahli matematika Amerika Josiah Willard Gibbs. Pada tahun 1873, dalam catatan kaki [rujukan?], Gibbs didefinisikan apa yang disebut "energi yang tersedia" dari tubuh seperti: ia terbesar jumlah pekerjaan yang bisa diperoleh dari sejumlah tertentu zat tertentu dalam keadaan awal tertentu, tanpa meningkatkan total volume atau memungkinkan panas untuk lolos ke atau dari badan eksternal, kecuali seperti pada akhir proses yang tersisa dalam kondisi awal mereka. Keadaan awal dari tubuh, menurut Gibbs, seharusnya seperti itu bahwa "tubuh dapat dibuat untuk lulus dari dengan negara-negara energi lenyap oleh proses reversibel."Pada tahun 1876 itu opus magnum Pada Kesetimbangan dari heterogen Zat, analisis grafis dari sistem kimia multi-fase, ia terlibat pemikirannya tentang energi bebas kimia secara penuh. na cara sederhana, sehubungan dengan STP bereaksi sistem, aturan umum praktis adalah: "Setiap sistem berupaya mencapai minimal energi bebas. " Oleh karena itu, dari kecenderungan alam umum, ukuran kuantitatif untuk berapa dekat atau jauh reaksi potensial dari minimum ini adalah ketika energetika dihitung dari proses menunjukkan bahwa perubahan di / dalam? Energi bebas Gibbs adalah negatif. Pada dasarnya, ini berarti bahwa reaksi tersebut akan disukai dan akan

Gibbs mampu menentukan tiga negara bagian kesetimbangan. bagaimanapun. tubuh. yaitu. di mana ia memperkenalkan garis awal dari prinsip-prinsip persamaan baru dapat memprediksi atau memperkirakan kecenderungan dari berbagai proses alami terjadi ketika badan atau sistem yang dibawa ke kontak. Untuk tujuan perhitungan. maka energi dalam bentuk kerja harus ditambahkan ke sistem bereaksi untuk membuat reaksi pergi. dan "tidak stabil". Dalam penggunaan tradisional. Kuantitas yang disebut "energi bebas" adalah pengganti lebih maju dan akurat untuk afinitas istilah ketinggalan jaman. Energi yang dilepaskan sama dengan jumlah kerja maksimum yang dapat dilakukan sebagai hasil dari reaksi kimia. Dengan mempelajari interaksi zat homogen dalam kontak. untuk sistem pada volume konstan dan suhu). Ini adalah hasil dari pertemuan IUPAC 1988 untuk menetapkan istilah terpadu bagi masyarakat ilmiah internasional. belum diadopsi secara universal. yang digunakan oleh kimia dalam tahuntahun sebelumnya untuk menggambarkan kekuatan yang menyebabkan reaksi kimia. istilah "bebas" itu melekat pada energi bebas Gibbs untuk sistem pada tekanan konstan dan temperatur yang berarti "tersedia dalam bentuk pekerjaan yang berguna. Namun. (A artinya serupa berlaku digunakan dalam hubungannya dengan energi Helmholtz gratis. Persamaan ini juga dapat dilihat dari perspektif kedua sistem dan sekitarnya (alam semesta). dan uap bagian. berada di bagian komposisi padat. kita menambahkan kualifikasi bahwa itu adalah energi bebas untuk pekerjaan non-volume. Kata sifat [4] Pernyataan ini. Pada tahun 1873. peningkatan jumlah buku-buku dan artikel jurnal tidak termasuk lampiran "bebas". "netral"." [2] Untuk energi bebas Gibbs. Input dari panas menjadi reaksi "endotermik" kimia (misalnya penghapusan sikloheksanol untuk sikloheksena) dapat dilihat sebagai reaksi inheren kopling tidak menguntungkan (eliminasi) ke yang baik (pembakaran batu bara atau sumber energi dari sumber panas) seperti bahwa perubahan entropi total alam semesta lebih dari atau sama dengan nol. merujuk ke G hanya sebagai "energi Gibbs". dan . membuat energi bebas Gibbs dari reaksi ditambah negatif.melepaskan energi. "selalu stabil". [3]. Sebaliknya. dan dengan menggunakan grafik tiga-dimensi energi volume-entropi-internal. Jadi entropi dilepaskan atau diserap oleh sistem sebenarnya adalah entropi bahwa lingkungan harus menyerap atau melepaskan masing-masing. yaitu. jika kondisi menunjukkan? G positif. cair bagian. Jadi reaksi hanya akan diizinkan jika perubahan entropi total alam semesta adalah sama dengan nol (proses ekuilibrium) atau positif. di mana 'bebas' itu seharusnya dibuang. Willard Gibbs menerbitkan Sebuah Metode Representasi geometris dari Sifat Termodinamika dari Bahan oleh Sarana Permukaan. kita asumsikan reaksi reaksi hanya terjadi di alam semesta.

Sampai titik ini. T) = H . T) pV = U . MN adalah bagian dari permukaan energi hilang. yang merupakan keadaan awal tubuh.Q dan Q adalah bagian dari pesawat = 0 dan = 0. misalnya. V = konstan).berbicara dunia.Menurut sejarawan kimia Henry Leicester. pandangan umum telah seperti bahwa: "semua reaksi kimia drive sistem ke keadaan keseimbangan di mana afinitas reaksi lenyap". pekerjaan listrik dalam sel reversibel. ilmuwan Jerman Hermann von Helmholtz menyatakan bahwa afinitas adalah jumlah terbesar kerja yang dapat diperoleh pada saat reaksi dilakukan secara reversibel. masing-masing. AB dan energi yang tersedia AC (Gibbs energi gratis) dan kapasitas untuk entropi (jumlah yang di mana entropi tubuh dapat ditingkatkan tanpa mengubah energi tubuh atau meningkatkan volume) masing-masing. dan karena itu sejajar dengan sumbu (energi internal) dan (entropi). Definisi Willard Gibbs 'energi 1873 tersedia (energi bebas) grafik.apakah atau tidak perubahan akan terjadi. Selama 60 tahun berikutnya.TS yang sama: G (p. G atau F adalah jumlah energi "gratis" untuk bekerja di bawah kondisi yang diberikan. Lewis dan Merle Randall menyebabkan penggantian "afinitas" istilah oleh "energi bebas" dalam banyak bahasa Inggris. tahun 1882. afinitas istilah datang untuk diganti dengan energi bebas panjang. Energi bebas Gibbs didefinisikan sebagai: G (p.Pekerjaan maksimum demikian dianggap sebagai penurunan energi bebas. tahun 1923 berpengaruh buku teks Termodinamika dan Energi Bebas Kimia Reaksi oleh Gilbert N. Jadi. sedangkan panas keluar yang diberikan biasanya merupakan ukuran dari penurunan dari energi total sistem (internal energi). dari sistem (energi Gibbs G gratis di T = konstan.TS dimana: U adalah energi internal (SI unit: joule) p adalah tekanan (SI unit: pascal) V adalah volume (SI unit: m3) T adalah suhu (SI unit: Kelvin) S adalah entropi (unit SI: joule per kelvin) . P = F energi konstan atau Helmholtz gratis di T = konstan. AD dan AE adalah energi dan entropi tubuh dalam keadaan awal. atau tersedia.] Oleh karena itu. yang menunjukkan permukaan yang tegak lurus dengan sumbu v (volume) dan melalui titik A.

dalam ekspresi yang sangat kecil. tergantung pada sistem tertentu yang sedang dipertimbangkan. dalam hal ini adalah ukuran perwakilan dari efek bersaing kekuatan mengemudi enthalpic dan entropis terlibat dalam proses termodinamika. jangka melibatkan account potensial kimia untuk perubahan energi bebas Gibbs akibat masuknya atau outflux partikel. [8] Setiap kuantitas dalam persamaan di atas dapat dibagi dengan jumlah zat. Ekspresi untuk perubahan reversibel infinitesimal energi bebas Gibbs. Energi bebas Gibbs adalah salah satu fungsi termodinamika yang paling penting bagi karakterisasi sistem. dikenai operasi kekuatan-kekuatan eksternal Xi. untuk membentuk energi bebas Gibbs molar. sistem mungkin. melakukan berbagai jenis pekerjaan. sistem isobarik. diukur dalam mol. yang menyebabkan parameter eksternal dari sistem untuk mengubah ai oleh dai jumlah. Sejumlah persyaratan tambahan dapat ditambahkan. istilah ini dapat dihapus.H adalah entalpi (SI unit: joule) Catatan: H dan S adalah nilai-nilai termodinamik ditemukan pada suhu dan tekanan standar. ia berlaku untuk sistem terbuka. yang akan dimasukkan dalam ekspresi infinitesimal. Untuk sistem tertutup. Selain kerja mekanik. Dalam isotermal. untuk sistem terbuka. dan konstanta kesetimbangan untuk reaksi reversibel. nya merupakan salah satu bentuk persamaan Gibbs fundamental. [7] Dalam ungkapan yang sangat kecil. pekerjaan listrik yang terkait dengan hal ini adalah. Ketergantungan suhu energi Gibbs untuk gas ideal diberikan oleh persamaan Gibbs-Helmholtz dan ketergantungan tekanannya diberikan oleh: jika volume diketahui daripada tekanan maka menjadi: . Ini adalah faktor dalam menentukan hasil seperti tegangan dari sel elektrokimia. Sebagai contoh. Dengan kata lain. Jika jumlah biaya-de diperoleh oleh sistem di sebuah potensial listrik. (SI unit: joule per partikel [6] atau joule per mol [2]) Ni adalah jumlah partikel (atau jumlah mol) penyusunan komponen kimia i.de. energi bebas Gibbs dapat dianggap sebagai jumlah "dinamis". diberikan oleh: dimana: i adalah potensi kimia dari komponen kimia i.masa kerja lainnya yang ditambahkan pada setiap persyaratan sistem. energi yang bekerja kontraktil yang terkait dengan sistem termodinamika yang adalah serat kontraktil yang lebih pendek oleh-jumlah dl bawah gaya f akan menghasilkan FDL istilah yang ditambahkan. di samping itu.

we have . The natural variables of G are then p. simply substituting the result for U into the definition of G gives a standard expression for G:[9] . T. Taking the total differential.atau lebih mudah sebagai perusahaan kimia potensial: Dalam sistem non-ideal. The definition of G from above is . . and {Ni}. Because S. However. and Ni are extensive variables. Derivation The Gibbs free energy total differential natural variables may be derived via Legendre transforms of the internal energy. . Euler's homogeneous function theorem allows easy integration of dU:[9] . fugasitas datang ke dalam bermain. V. Replacing dU with the result from the first law gives[9] . Because some of the natural variables are intensive. dG may not be integrated using Euler integrals as is the case with internal energy.

According to the second law of thermodynamics: and if Stot = 0 then the process is reversible. Let the change G in Gibbs free energy be defined as . The entropy form of the second law applies only to the closed system formed by both the system and its surroundings. let Stot be the total entropy of the isolated system.ree energy of reactions To derive the Gibbs free energy equation for an isolated system. then Qp = H: H is the enthalpy change of reaction (for a chemical reaction at constant pressure). Therefore a process is possible if . if the process is now assumed to be isobaric. so íQ is heat lost by the surroundings so that We now have: corresponds to entropy change of the surroundings. which have entropy Sext. The heat transfer Q vanishes for an adiabatic system. Now consider systems. that is. Multiply both sides by T: Q is heat transferred to the system. Then for a possible process. Any adiabatic process that is also reversible is called an isentropic process. If Q is heat transferred to the system from the surroundings. a system that cannot exchange heat or mass with its surroundings. Such a system is thermally connected to its surroundings. having internal entropy Sint.

such as phase change of a pure substance. thermodynamic processes are not confined to the two dimensionalP-V diagram.Helmholtz free energy is used. There is a third dimension for n. Thus. such as Sext or Stot. which takes place at the saturation pressure and temperature. Forthese studies. back to where we started the derivation of G . If an isolated system (Q = 0) is at constant pressure (Q = H).(eq.2) but notice that to obtain equation (2) from equation (1) we must assume that T is constant. Such processes don't move on a P-V diagram. do undergo changes in chemical potential. then Therefore the Gibbs free energy of an isolated system is: and if G ” 0 then this implies that S • 0. the quantity of gas. Gibbs free energy is most useful for thermochemical processes at constant temperature and pressure: both isothermal and isobaric. For the study of explosive chemicals. however. the processes are not necessarily isothermal and isobaric. Chemical reactions. Thus. which also tells us about the spontaneity of the reaction: favoured reaction (Spontaneous) Neither the forward nor the reverse reaction prevails (Equilibrium) disfavoured reaction (Nonspontaneous) Gibbs free energy G itself is defined as (eq. Then the second law becomes.1) Notice that it is not defined in terms of any external state functions. which is a state function.

etc. at their standard states (the most stable form of the element at 25 degrees Celsius and 100 kilopascals). T = absolute temperature. and rearranging gives which relates the electrical potential of a reaction to the equilibrium coefficient for that reaction (Nernst equation). H = change in enthalpy. . Qr = reaction quotient. F = Faraday constant (coulombs per mole). Standard change of formation The standard Gibbs free energy of formation of a compound is the change of Gibbs free energy that accompanies the formation of 1 mole of that substance from its component elements. S = change in entropy. R = gas constant. we also have: which relates the equilibrium constant with Gibbs free energy. rG° = standard change of reaction in Gibbs free energy. K = equilibrium constant. n = number of electrons per mole product. rG = change of reaction in Gibbs free energy.) have 0 standard Gibbs free energy change of formation. as there is no change involved.Useful identities for constant temperature (see Chemical equilibrium). Its symbol is fGÛ. All elements in their standard states (oxygen gas. Moreover. and E = electrode potential of the reaction. graphite. ln = natural logarithm. where G = change in Gibbs free energy.

23 .81 12.64 94.26 32.69 54.976 56.rG = rGÛ + RT ln Qr.14 7.86 5.614 4. rGÛ At equilibrium. K is the equilibrium constant. rG = 0 and Qr = K so the equation becomes íRT ln K.14 8. [edit]Table Substance NH3 H2 O H2 O CO2 CO CH4 C2 H 6 C3 H 8 C8H18 C10H22 g l g g g g g g g g = of selected substances[10] fG°(kcal/mol) State 3. Qr is the reaction quotient.

You're Reading a Free Preview

Download
scribd
/*********** DO NOT ALTER ANYTHING BELOW THIS LINE ! ************/ var s_code=s.t();if(s_code)document.write(s_code)//-->