P. 1
MAKALAH KIMIA ANALITIK

MAKALAH KIMIA ANALITIK

|Views: 808|Likes:
Published by YathIe Sa'idah

More info:

Published by: YathIe Sa'idah on May 22, 2011
Copyright:Attribution Non-commercial

Availability:

Read on Scribd mobile: iPhone, iPad and Android.
download as DOC, PDF, TXT or read online from Scribd
See more
See less

04/03/2013

pdf

text

original

MAKALAH KIMIA ANALITIK “ GAS CHROMATOGRAPHY “

OLEH: 1. Chandra Ayu S.
2. Aris wijanarko

0910920006 0910920026 0910920040 0910920068 09109200 0910923038 09109230 0910923052

3. Firda Syawalina 4. Syafira Ayu D. 5. M.Edi S.
6. Eko Susanto A.

7. Lhuhur Seto 8. Novia Sintesa Dara

JURUSAN KIMIA FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM

UNIVERSITAS BRAWIJAYA MALANG 2010

BAB I PENDAHULUAN Kromatografi adalah cara pemisahan campuran yang didasarkan atas perbedaan distribusi dari komponen campuran tersebut diantarany dua fase, yaitu fase diam (stationary) dan fase bergerak (mobile). Fase diam dapat berupa zat padat atau zat cair, sedangkan fase bergerak dapat berupa zat cair atau gas. Dalam kromatografi fase bergerak dapat berupa gas atau zat cair dan fase diam dapat berupa zat padat atau zat cair. Banyaknya macam-macam kromatografi yang salah satunya adalah kromatografi gas. Kromatografi Gas adalah proses pemisahan campuran menjadi komponen-komponennya dengan menggunakan gas sebagai fase bergerak yang melewati suatu lapisan serapan (sorben) yang diam. Kromatografi gas fase gerak dan fase diamnya diantaranya : Fase gerak adalah gas dan zat terlarut terpisah sebagai uap. Pemisahan tercapai dengan partisi sampel antara fase gas bergerak. Fase diam berupa cairan dengan titik didih tinggi (tidak mudah menguap) yang terikat pada zat padat penunjangnya. Kromatografi gas mempunyai prinsip yang sama dengan kromatografi lainnya, tapi memiliki beberapa perbedaan misalnya proses pemisahan campuran dilakukan antara stasionari fase cair dan gas fase gerak dan pada oven temperur gas dapat dikontrol sedangkan pada kromatografi kolom hanya pada tahap fase cair dan temperatur tidak dimiliki. Secara rinci prinsip kromatografi adalah udara dilewatkan melalui nyala hydrogen (hydrogen flame) selanjutnya uap organik tersebut akan terionisasi dan menginduksi terjadinya aliran listrik pada detektor, kuantitas aliran listrik sebanding dengan ion.

BAB II RANGKUMAN JURNAL Chemical dimethyl fumarate (DMF) adalah suatu bubuk kristal/jernih putih yang digunakan pada produk konsumen untuk menghindari pertumbuhan jamur. Baru-baru ini yang menjadi perhatian besar masyarakat Eropa adalah dimethyl fumarate (DMF) tersebut menyebabkan reaksi alergi ekstrim. Beberapa kasus seperti, iritasi kulit, kulit kemerahan, terbakar, dan pernapasan akut disebabkan oleh DMFyang kontak dengan kulit . DMF digunakan sebagai suatu biocide untuk mencegah pembusukan dari bagian kulit yang dipercaya terdapat pada silika 'gel'. Produk yang berisi DMF ini telah dilarang oleh Komisi Eropa dalam konsentrasi lebih besar dari 0.1 mg/kg tidak ditempatkan di pasaran. Di samping itu tidak ada metoda analitis yang mempunyai tujuan yang diharapkan. Oleh karena itu, sekarang telah dikembangkan dan disahkan metoda untuk analisa DMF pada silica gel dan pada produk kulit melalui ekstraksi pelarut ( SE) atau bagian atas fasa-padat microextraction (HS-SPME) yang berpasangan dengan kromatografi gas dan mass spektrometri (GC–MS). Metoda ini diproyeksikan untuk mempermudah untuk ditampilkan dengan peralatan laboratorium. Hal tersebut menghasilkan hipotesis baru pada proses yang diharapkan dan juga bertujuan untuk perlindungan DMF dari cetakan produk yang dihasilkan. Bahan yang digunakan adalah semua reagen yang menggunakan HPLC atau analisis pestisida. EPA 8270 semivolatil internal standar campuran 2000 µg/ml masing-masing komponen dalam methylene chloride(CH2Cl2). DMF dan BBL dilarutkan dalam aseton untuk menghasilkan larutan standar dengan konsentrasi 500 µg/ml. EPA 8270 semivolatile internal standar campuran diencerkan dalam CH2CL2 dengan konsentrasi 100mg/ml, naftalena-D8 dan diklorobenzena-D4(DCB-D4) digunakan sebagai internal standart (ISs). Sedangkan untuk penyusunan manual dari SPME dengan cara ekstraksi serat yang dilapisi dengan polydimethylsiloxane(PDMS) 100 µm, divinilbenzena / carboxen / polydimethylsiloxane (DVB/CAR/PDMS) 50/30µm. Sedangkan, alat yang digunakan pada analis GC-MS adalah Agilent GC 6890/MS 5975B, Chemstation Ver.D03.00 ,autosampler 7863, dan juga kolom kapiler leburan silika yang dihubungkan silang antara HP5 MS (J&W,Folsom,CA,USA:30mx0,25mm i.d.,0,25m). Kondisi operasi kromatografi gas adalah sebagai berikut: Untuk analisis ekstrak, model injeksi tanpa pemisahan kemudian dimasukkan pada temperatur 3000 C, sedangkan untuk temperatur kolom dikondisikan temperaturnya pada 600 C selama 2 menit, lalu meningkat menjadi 320oC selama 10 menit. Pada proses head space analysis, digunakan model injeksi tanpa pemisahan kemudian dimasukkan pada temperatur 270oC, suhu kolom dikondisikan pada suhu 50oC selama 5 menit, meningkat menjadi 100oC setiap 10oC/menit, dan meningkat hingga

320oC setiap 200C/menit , dan kondisi ini dipertahankan selama 10 menit. Pada kondisi umum, gas pembawa helium memiliki laju alir 1,2ml/menit dijaga konstan oleh pengontrol tekanan elektronik ,dengan temperatur transfer line 280oC. Sedangkan untuk kondisi Electron impact (EI)-MS adalah sebagai berikut: suhu sumber ion 2300C, tegangan pengion 70eV, quadrupole temperatur 1500C. Kromatogram diperoleh pada SCAN/SIM mode, yang diperoleh pada kisaran m/z 40-550u. SIM adalah modus pendeteksian untuk DMF, BBL, naphtalene-D8 dan DCB-D4 ditunjukkan pada tabel 1.

Kromatogram GC-MS yang berasal dari analisis sampel nyata yang dipengaruhi oleh banyaknya senyawa, mulai dari alkohol rantai pendek-menengah, karbonil dan senyawa karboksilat hingga alkil benzenes dan flavours, yang mungkin kehadiran senyawa-senyawa tersebut tergantung pada produksi serta penyimpanan dari tiap sampel. Dua metode yang digunakan untuk analisis DMF menggunakan GC-MS. Metode pertama adalah metode ekstraksi pelarut, dimana aseton yang cocok untuk silika gel. Kinerja ini sesuai dengan metode peraturan Eropa tentang DMF. Metode kedua adalah metode head space yang cocok untuk sampel yang tidak bisa dilakukan dengan metode ekstraksi pelarut. SPME adalah tehnik yang digunakan untuk meningkatkan sensitivitas prekonsentrasi, dimana pada tehnik ini dua serat yang berbeda diuji: sebuah PDMS serat dan DVB / CAR / PDMS serat. Kromatogram tersebut diperoleh dalam modus SCAN /SIM. Full SCAN digunakan untuk mendapatkan identifikasi senyawa target, sedangkan SIM digunakan untuk kuantisasi. Untuk masing-masing senyawa karakteristik target massa dipilih untuk kuantisasi, satu atau dua massa digunakan untuk kualifikasi, hal ini bertujuan untuk konfirmasi tambahan identitas dari senyawa, seperti yang dilaporkan dalam Tabel 1. InFig. 1

dimana massa spektrum dan rumus molekul DMF digambarkan. Butil-butyryllactate (BBL) adalah suatu molekul dengan dua gugus karbonil, yang dipilih sebagai pengganti alat kontrol pada seluruh analisis proses. Kuantisasi ini dilakukan menggunakan IS. DCB-D4 dan naftalenaD8 telah diteliti. Sedangkan, ideal IS harus menunjukkan waktu retensi yang mungkin mirip dengan salah satu target sensitivitas detektor yang kadang-kadang dapat bervariasi saat kromatografi dijalankan. Waktu retensi DMF dan BBL tidak begitu berbeda, dimungkinkan memiliki variasi yang signifikan, pada kenyataannya tidak ada perbedaan ditemukan dalam data validasi dari metode dan dalam sampel nyata kuantisasi antara dua ISS. Inilah sebabnya mengapa naftalena-D8 telah dipilih sebagai suatu bagian dari IS. Selain itu naftalena-D8 juga menunjukkan kondisi operasional yang bentuk puncaknya lebih baik dibandingkan dengan diklorobenzena-D4. Namun, jika digunakan DCB-D4 sebagai alternatif IS yang berfungsi mengatasi gangguan signifikan yang mempengaruhi naftalena-D8. Metode pertama yang digunakan adalah ekstraksi pelarut dengan cara pemilihan pelarut. Langkah pertamanya adalah pemilihan pelarut yang akan digunakan untuk ekstraksi. Pelarut organik yang paling umum karena dipertimbangkan interaksi dengan kadar air sampel. Tes kelarutan dilakukan pada konsentrasi 25 dan 50 mg / ml dalam rangka untuk mengevaluasi kesesuaian pelarut sebagai alat untuk ekstraksi, dalam hal kelarutan baik volume yang ditambahkan air untuk menguji perilaku pelarut terhadap kelembaban konten. Pelarut terbaik dalam jangka waktu kelarutan berubah menjadi aseton, dan asetonitril. Alkohol seharusnya efektif sebagai sarana pelarut pada konsentrasi yang diharapkan dalam sampel nyata, namun memiliki kekurangan. Ethanol bereaksi dengan DMF untuk memberikan fumarat dietil melalui reaksi transesterifikasi, walaupun reaksi yang cukup lambat pada pH kondisi netralitas. Metanol tidak menimbulkan masalah dalam hal transesterifikasi, tetapi metanol dapat menyerang dan membubarkan silica. Untuk injeksi seperti ekstrak dalam sistem GC bisa menimbulkan masalah instrumental. Dietil eter tidak memiliki kemurnian yang baik, sedangkan kromatogram kosong dipengaruhi oleh interferensi. Larutan standar disiapkan dengan asetonitril menunjukkan kromatografi yang sedikit, apalagi masalah yang berkaitan dengan kekurangan asetonitril

sebenarnya diperhitungkan pula. Akhirnya, dipilih pelarut aseton karena memiliki sifat yang sangat baik sebagai pelarut, tingkat kemurnian yang tinggi, titik didih cukup rendah untuk memungkinkan konsentrasi yang mudah dari ekstrak dan preparasi larutan standar dengan baik pada perilaku kromatografi. Langkah kedua adalah persiapan standar kalibrasi larutan standar yang diencerkan digunakan untuk mendapatkan larutan campuran (DMF + BBL) pada enam konsentrasi yang berbeda mulai dari 0,5 sampai 10 g / ml. IS ditambahkan untuk memperoleh konsentrasi 1 G / ml dalam larutan masing-masing. Daerah puncak diukur untuk membangun kalibrasi kurva. Dalam Gambar. 2 scan dan SIM kromatogram penuh standar kalibrasi pada konsentrasi 3 g / ml yang akan ditampilkan. Linearitas telah diverifikasi selama rentang kerja seluruh perhitungan analisis koefisien korelasi dan residual.

Tahap operasinya adalah masing-masing sampel sebesar 5 g ditimbang dalam botol kecil, 5µg BBL ditambahkan dan mencapai keseimbangan sekitar 15 menit. Kemudian 5 ml aseton ditambahkan, botol kecil disegel dan sampel mengeluarkan dentuman selama 15 menit, supernatant disaring ke dalam labu, prosedur diulangi untuk kali kedua kemudian sampel dan penyaring dicuci dengan aseton segar yang disimpan dalam labu dengan baik. Ekstrak dikonsentrasikan 1 ml menggunakan pemutaran uap dan untuk langkah terakhir aliran nitrogen bawah pada temperature ambient. Hanya analisis sebelumnya menambahkan IS. hasil dilaporkan pada tabel 2.

Untuk masing-masing konsentrasi kita mendapatkan ketelitian untuk BBL lebih rendah dibanding DMF. Tahap selanjutnya adalah metode uji untuk silica gel. Teknik sebelum konsentrasi SPME digunakan untuk mempertinggi metode sensitifitas, botol-botol kecil 40 ml dengan lubang sumbat PTFE / silicon septum digunakan , sampel-sampel dipanaskan pada 80 ο C dengan alat pengatur panas kamar mandi. Keseimbangan waktu 5 menit, sedangkan waktu ekstrasi 30 menit, waktu desorption serat dalam injector GC 10 menit. Tahap berikutnya persiapan dari standart penimbangan dengan menambahkan jumlah dari DMF dan BBL kedalam botol-botol kecil kosong dan sejumlah 1 µg IS masing-masing botol kecil. Dilakukan 4 point penimbangan dari 0,5-10µg, data dilaporkan dalam tabel 1. Terdapat dua perbedaan serat SPME dibandingkan serat PDMS dan serat DFB/CAR/PDMS, data dilaporkan pada tabel 2. Serat PDMS digambarkan linearitas yang baik dari jangkauan pekrjaan kedua DMF dan BBL, serat CAR/ DVB/PDMS disajikan linearitas baik untuk DMF ketika BBL membutuhkan criteria Ineriatas diantara point-point yang tidak ditemukan. Ini akan berhubungan dengan konstribusi terbesar dari alkohol rantai panjang dari hubungan BBL ke DMF. Sementara itu, DMF dan IS, serat DVB/CAR/PDMS memberikan respon area di mana sistemasinya dari suatu orde dari jarak lebih luas dari itu memperoleh serat PDMS, hal ini mengakibatkan respon yang lebih tinggi dari metode sensitivitas. Prosedur pengoperasiannya dengan cara sekitar 5 g sampel rata, dipindahkan ke dalam botol 40 ml, 1 mg 1S ditambahkan dan kemudian sampel diperlakukan untuk standar kalibrasi. Pemulihan dan pengulangan dinilai untuk kedua serat dengan analisis mereplikasi (n = 4) dari sampel kulit berduri dengan DMF dan BBL pada tiga tingkatan konsentrasi: 0,5, 1,0, 5,0 mg / kg. Hasil dilaporkan dalam tabel 2. Hasil yang diperoleh dalam hal pemulihan dan pengulangan baik untuk DMF dan BBL dengan serat PDMS dan perbedaan bersama termasuk ke dalam rentang umumnya dilaporkan dalam metode resmi [4]. BBL tidak diperhitungkan dalam mempertimbangkan apa yang diamati selama prosedur kalibrasi. DVB / CAR / serat PDMS memberikan respon yang lebih tinggi untuk DMF dan 1S seperti ditunjukkan pada Gambar. 3. Perlakuan yang berbeda dari serat terhadap analit menghasilkan serat yang akan dipilih . Serat PDMS adalah salah satu serat pilihan yang sangat dianjurkan, DVB / CAR / serat PDMS adalah salah satu pilihan jika sensitivitas diperlukan. Intinya, penggunaan pengganti tersebut dapat diatasi dengan suatu prosedur yang melibatkan analisis sampel yang diperkaya. Sampel silika gel tersebut telah diuji oleh spiking DMV dan BBL pada dua tingkat

konsentrasi: 1 dan 2 mg / kg, pemulihan sangat rendah pada tingkat konsentrasi tersebut. Pada konsentrasi tingkat tertinggi 2 mg / kg dengan DVB / serat / CAR PDMS itu sekitar 15% dan tidak terdeteksi dengan serat PDMS. Ada bukti fakta bahwa jenis DMF menangkap matriks tegas dan BBL juga, hampir tidak terlepas pada temperatur 80C. Hal ini menimbulkan keraguan pada kenyataan bahwa DMF dapat digunakan sebagai agen anti-cetakan dengan menambahkannya ke sachet gel silika karena tidak menghaluskan bahkan pada suhu jauh di atas suhu kamar standar. Sehingga dapat diperoleh kesimpulan, terdapat 2 metode untuk menganalisis DMF dengan GS-MS. Kedua metode tersebut mudah, dapat dipercaya dan memberikan respon cepat. Kemahiran dari kromatografi menggunakan suatu MS detector, dan mode SIM, penggunaan suatu target dan pembatasan massa dari penegasan (konfirmasi) tambahan. Tetapi, terdapat perbedaan penggunaan dengan ISs yaitu perintahnya (yang diperintahkan) karena terjadi gangguan disampel yang sesungguhnya. Metode pertama merupakan metode ekstrasi pelarut didalam aseton yang cocok untuk silica gel, dan produk serupa lainnya. Sedangkan, metoda kedua adalah suatu metode SPME head space yang cocok untuk sampel yang tidak dapat diperlakukan dengan ekstrasi pelarut. Dua perbedaan serat yang diuji: serat PDMS dan serat CAR/DVB/PDMS. Serat PDMS memperkenalkan tanggapan linear dari DMF dan penggantinya. Serat CAR/DVB/PDMS menyajikan linearitas yang lebih baik dari jarak kerja untuk DMF dan tanggapan yang tinggi. Selanjutnya dilakukan penelitian untuk mencari pengganti yang sama baiknya dengan matriks, mengubah larutan aqueous dari garam organic. Hasil pengamatan diperoleh dari SPME-head space disilika gel bahwa itu digunakan dari DMF dalam sachet sangat tidak mungkin dan itu tidak efektif untuk tetap dipenuhi dari kondisi drastis. Hal tersebut terlihat lebih mungkin buatan dari DMF di sampel silica gel dalam kaitan dengan penyerapan dari produk lain. Silica gel bagaimanapun juga dapat sebagai indicator dari buatan DMF di produk konsumen yang dapat dengan mudah dianalisis.

You're Reading a Free Preview

Download
scribd
/*********** DO NOT ALTER ANYTHING BELOW THIS LINE ! ************/ var s_code=s.t();if(s_code)document.write(s_code)//-->