P. 1
Alkena

Alkena

|Views: 544|Likes:
Published by Novida Rizani

More info:

Published by: Novida Rizani on Jul 21, 2011
Copyright:Attribution Non-commercial

Availability:

Read on Scribd mobile: iPhone, iPad and Android.
download as PDF, TXT or read online from Scribd
See more
See less

06/25/2013

pdf

text

original

11/29/2010

Senyawa Halida

Reaksi Alkena
Reaksi Adisi pada Ikatan Rangkap

Stabilitas alkena
Antara formasi cis- dan trans- : formasi trans lebih stabil (mengapa?) Untuk reaksi isomer-isomer yang menghasilkan senyawa yang SAMA, senyawa yang lebih stabil akan melepaskan panas reaksi yang LEBIH KECIL

Coba sendiri
Pada reaksi hidrogenasi 1-butena, cis-2-butena, dan trans-2-butena menjadi butana, senyawa manakah yang paling eksotermis?

1

dengan reagen simetris .11/29/2010 Substituted alkenes Trisubstituted R C R C R R Karakteristik reaksi alkena Paling banyak dijumpai pada senyawa karbon dengan ikatan rangkap di antara 2 atom C: REAKSI ADISI Dikelompokkan menjadi dua jenis: .dengan reagen asimetris Monosubstituted R H C R C H R H C H C H H H C H C H R R C C H > R > > > Tetrasubstituted Disubstituted Unsubstituted MORE HIGHLY SUBSTITUTED LESS HIGHLY SUBSTITUTED Reaksi adisi dengan reagen simetris C C Reaksi adisi dengan reagen asimetris C C + + Z Z C Z C Z + Z Y C Z C Y C C H H Pt C H C H C C + H X C C Alkana H X Alkil halida C C + Br Br CCl4 C C C C + H OH C H C OH Br Br vic .dibromida Alkohol 2 .

asam Lewis) π Complex Halogen dan ion logam (elektrofil) mudah bereaksi dengan elektron-elektron pada ikatan π membentuk senyawa antara yang disebut π complex. 3 . Panas yang dilepaskan untuk membuat 2 ikatan σ tersebut lebih besar daripada energi yang diperlukan untuk memutus satu ikatan σ dan satu ikatan π reaksi adisi biasanya EKSOTERMIS C C + X Y C X C Y Ikatan π Ikatan σ 2 ikatan σ Karakteristik ikatan rangkap Orbital π memiliki karakteristik orbital p yang dominan (elektron-elektronnya terekspose) sehingga bersifat nukleofil Kecenderungan orbital π adalah mudah menarik senyawa yang mencari elektron (elektrofil.11/29/2010 Produk Dengan HX alkil halida (R-X) Dengan H2SO4 alkil hidrogen sulfat (R-OSO3H) Dengan H2O (katalis HA) alkohol (R-OH) Dengan halogen dihaloalkana (XC-C-X) Karakteristik ikatan rangkap Reaksi adisi menggabungkan satu ikatan π dan satu ikatan σ menjadi dua ikatan σ.

11/29/2010 Mekanisme Dasar: Pembentukan Carbocation Reaksi antara asam kuat (donor proton) dengan alkena menghasilkan carbocation. yang akan bereaksi lebih lanjut. maka kecepatan overall tergantung dari langkah YANG PALING LAMBAT elektrofil H C C + C C SLOW nukleofil carbocation H C C + H Cl C + Cl - nukleofil C FAST elektrofil Alkil halida Akan dibahas: Adisi dengan halogen halida Adisi air Adisi asam sulfat Adisi oleh sesama alkena Adisi halogen Halohidrin Epoxides Oksidasi Adisi Hidrogen Halida 4 . H + Rate controlling step Jika ada proses yang melibatkan beberapa langkah KONSEKUTIF (berurutan).

dan HI) dengan alkena: Bisa ada lebih dari satu kemungkinan di atom C yang mana H dan X akan terikat Hasil eksperimen menunjukkan bahwa di antara berbagai kemungkinan itu. HCl.khloro propana 5 . HBr.khloro propana atau Cl CH2 CH2 CH3 Pada reaksi halida (HX: HF.11/29/2010 Order reaktivitas asam halida HI > HBr> HCl > HF Reaksi dengan HCl sudah sangat lambat kecuali jika alkena tergolong highly substituted Jika alkena simetris: CH3 CH CH H3C Cl + HCl H3C CH2 CH CH3 2-khlorobutana No problem! Jika alkena asimetris H2C CH CH3 Aturan Markovnikov ??? + HCl Ada 2 kemungkinan: H3C CH CH3 Cl 2 . hanya SATU yang merupakan produk aktual 1 .

1869): Dalam reaksi adisi HX ke alkena.11/29/2010 Aturan Markovnikov mengapa …… ? Pernyataan aslinya (Vladimir Markovnikov. atom hidrogen akan berikatan dengan atom C pada ikatan rangkap yang mempunyai jumlah hidrogen lebih banyak Pemahaman modern Kembali ke mekanisme dasar: 1. Membentuk carbocation dulu 2. Ion X akan terikat pada atom C+ di carbocation H + Kestabilan carbocation Stabilitas >>> H3C CH2 + CH2 Carbocation primer H3C CH + elektrofil C C H C C + CH3 CH3 H3C C + Carbocation sekunder nukleofil carbocation Carbocation tersier H C C + CH3 H Cl C + Cl - C nukleofil Alkil halida elektrofil 6 .

the positive portion of the adding reagent attaches itself to a carbon of the double bond so as to yield the more stable carbocation Reaksi regioselektif Suatu reaksi yang sebetulnya potensial menghasilkan dua atau lebih isomer.11/29/2010 Posisi yang dipilih H+: Harus menghasilkan carbocation yang paling stabil Contoh: alternatif 1 menghasilkan carbocation primer. alternatif 2 menghasilkan carbocation tersier pilih alternatif 2 karena carbocation tersier lebih stabil daripada carbocation primer Contoh Ramal hasil adisi HI pada 2 – metil propena Ramal hasil adisi HCl pada propena Modern statement of Markovnikov’s Rule In the ionic addition of an unsymmetrical reagent to a double bond. tapi ternyata hanya menghasilkan satu produk yang sangat dominan 7 .

11/29/2010 Coba sendiri Reaksi antara suatu asam halida HX dengan 1butena menghasilkan senyawa 2-halobutana yang merupakan senyawa chiral.propanol dengan cara hidrasi propena. Bagaimana pendapat Anda? H C C OH C + H2O H+ C 8 . Perkirakan proporsi antara senyawa Rdan S.dalam campuran tersebut H3C CH2 Adisi Air + H3C H X X CH3 Deskripsi Salah satu teknik untuk membuat alkohol Dikatalisis oleh asam (biasanya asam sulfat dan asam fosfat) Merupakan reaksi regioselektif yang mengikuti aturan Markovnikov Quiz 1: Seorang peneliti mengusulkan untuk membuat 1 . Dengan demikian terbentuk campuran enantiomer Rdan S-.

Senyawa apakah itu? Principle of microscopic reversibility Reaksi yang berlangsung pada path yang sama. hanya arahnya berlawanan Hidrasi alkena Dehidrasi alkohol Rate limiting step Reaksi hidrasi alkena adalah reaksi seri-paralel Langkah yang mengontrol kecepatan reaksi (rate limiting step) adalah langkah pembentukan karbokation Bagaimana cara membuat reaksi bergerak ke kanan (bukan ke kiri)? 9 .11/29/2010 Ingat: Hidrasi alkena menghasilkan alkohol sekunder dan tersier sebagai konsekuensi dari aturan Markovnikov Quiz 2: Hanya ada satu senyawa alkene yang dapat menghasilkan alkohol primer dengan cara hidrasi.

11/29/2010 Di industri Adisi Asam Sulfat Alkena dengan asam sulfat dingin membentuk alkil hidrogen sulfat (mengikuti aturan Markovnikov) Alkil hidrogen sulfat dihidrolisis menghasilkan alkohol (reaksi dengan air. dengan pemanasan) Secara overall akan dihasilkan alkohol yang juga sesuai dengan aturan Markovnikov H2C Mekanisme Step 1: alkena menerima proton dari H2SO4.membentuk alkil hidrogen sulfat Bersifat regioselektif (juga mengikuti aturan Markovnikov) CH CH3 O S HO O OH H3C CH CH3 O S HO H3C O S HO O O CH CH3 - H3C + CH2 CH2 + O O CH3 O + H2O H3C HC OH + HO S O OH 10 . membentuk carbocation Step 2: carbocation bereaksi dengan ion HSO4.

diikuti dengan hidrasi.11/29/2010 Reaksi overall Adisi asam sulfat terhadap alkene. sama dengan reaksi hidrasi alkene dengan katalisator asam Adisi Sesama Alkena (dimerisasi alkena) Contoh produk penting Dimerisasi H3C C Mekanisme CH3 CH2 CH3 H3C C + isobutilen diisobutilen Hidrogenasi + H3O + CH3 H3C C + CH3 H3C CH3 + H3C H3C H2O + CH3 C CH C H CH2 H + C CH3 CH2 isooktana H3C H3C C CH C CH3 CH3 CH3 CH3 H3C H3C C CH3 CH2 CH2 C CH3 Sedikit (20%) Banyak (80%) 11 .

11/29/2010 Coba sendiri H3C CH3 C CH C CH3 CH3 Jelaskan hal-hal berikut mengenai dimerisasi alkena: 1. manakan jenis alkena yang lebih stabil: ‘more highly substituted alkene’ atau ‘less highly substituted alkene’? 3. Antara dibutilene 1 dan 2. terjadi reaksi Pada alkena: reaksi bisa terjadi tanpa sinar matahari Reaksi Alkana dengan Br2 dalam CCl4: R R Berwarna merah kecoklatan H H + + Br Br Br Br tanpa sinar matahari Tidak terjadi perubahan dengan sinar matahari R Br Alkil halida (tidak berwarna) + HBr Alkena dengan Br2 dalam CCl4: C C + Br Br tanpa sinar matahari C C Perubahan warna secara spontan Br Br vic-dibromida (tidak berwarna) 12 . Secara umum. yang mana yang disebut ‘more highly substituted alkene’? 2. Apakah produk dimerisasi pada contoh di atas sesuai dengan konsep umum stabilitas alkena? Jelaskan alasan dari jawaban Anda H3C Adisi Halogen 1 H3C H3C C CH2 C CH3 CH3 CH2 2 Br2 dalam CCl4 Pada alkana: Penambahan alkana pada larutan bromine dalam CCl4 (dalam kegelapan) tidak memberikan reaksi Jika ada sinar matahari.

di mana air juga terlibat dalam reaksi 13 .11/29/2010 Mekanisme (ionik) Step 1: pembentukan π kompleks C C Step 3: Serangan nukleofilik membuka ikatan cincin C-C-Br C C C C + Br Br Br- Step 2: pembentukan ion bromonium C C C C Brδ+ Brδ- Br δ+ Br δ- Br C C C C Br + Br- π complex Br+ Br Br δ+ δ- Br+ Ion bromonium vic-dibromida Membedakan alkana dengan alkena Secara umum: Adisi halogen pada alkena menghasilkan vicinal dihalida Pembentukan Halohidrin (Haloalkohol) Pada halogenasi dengan halogen yang dilarutkan dalam air (bukan dalam CCl4).

11/29/2010 Reaksi C C Mekanisme C X C OH + X X + H2O + C X C X + H X Halohidrin vic-dibromida X = Cl atau Br Mirip dengan adisi halogen: Step 1: pembentukan ion halonium Step 2: pemecahan ikatan cincin C-C-X Bedanya: nukleofil di sini adalah H2O Step 1: C C + X X Epoxides C C H2O Step 2: OH2 + OH C X C C C -H+ C C X X+ 14 .

11/29/2010 Epoxide C C Reaksi Eter siklis dengan cincin yang menghubungkan 3 atom O Nama lain: oksida alkena (alkene oxides). oxirane Dibuat dengan reaksi epoksidasi: reaksi antara alkena dan peracid (asam peroksi organik) R C H C H O R C O OH H O C C H O + R R' + R R' C OH peracid oksida alkena Produksi glikol Oksidasi Alkena C O C C O Mn Mn O O O - C O HO C C OH + O O Reaksi dengan KMnO4 pada kondisi DINGIN 15 .

Senyawa apakah alkena tersebut? Ozonolisis Dapat juga digunakan untuk menentukan posisi ikatan rangkap Prinsip sama dengan reaksi oksidasi. tetapi produk yang dihasilkan adalah senyawa keton dan/atau senyawa aldehid 16 .11/29/2010 Oxidative cleavage Dengan KMnO4 (PANAS) Pemutusan ikatan rangkap oleh reaksi oksidasi Sering digunakan untuk menentukan posisi ikatan rangkap: Step 1: oksidasi Step 2: asidifikasi H3C CH Reaksi Ikatan rangkap di tengah molekul KMnO4 panas O 2 H3C C O - O 2 H3C C OH CH CH3 Ion asetat Ikatan rangkap di ujung molekul H3C CH2 C H2C CH3 Asam asetat KMnO4 panas H3C CH2 C O CH3 + CO2 + H 2O Coba sendiri Oksidasi suatu alkena dengan permanganat panas menghasilkan asam pentanoat dan asam propanoat.

11/29/2010 Reaksi CH3 H3C C CH CH3 (1) O3 (2) Zn. HCl. dan HI. 17 . H2O CH3 H3C C + H3C CH Anti-Markovnikov Contoh: Reaksi adisi oleh HBr dengan keberadaan senyawa peroksida O Aseton O Asetaldehid Reaksi H3C CH CH2 Anti Markovnikov ROOR H3C CH CH3 Br + HBr (Anti Markovnikov) H3C CH CH2 + tanpa HBr ROOR H3C CH2 CH2 Br (Markovnikov) Mekanisme reaksi adalah mekanisme radikal. bukan mekanisme ionik seperti diuraikan dalam pembahasan konsep Markovnikov Signifikan hanya pada HBr. bahkan dengan keberadaan peroksida sekali pun. Tidak signifikan pada HF.

11/29/2010 Reading assignment Mekanisme adisi Anti-Markovnikov (baca Bab Reaksi Radikal pada textbook Solomons) 18 .

You're Reading a Free Preview

Download
scribd
/*********** DO NOT ALTER ANYTHING BELOW THIS LINE ! ************/ var s_code=s.t();if(s_code)document.write(s_code)//-->