You are on page 1of 14

Fotokatalitik degradasi zat warna azo dengan didukung TiO2 + UV dalam larutan air Chunmei Zhu a *, , Liangyan Wang

sebuah , Linren Kong b , Xi Yang b , Liansheng Wang b , Shaojian Zheng sebuah , Feili Chen sebuah , Feng MaiZhi sebuah , Huang Zong sebuah sebuah Guangzhou Institut Konversi Energi, Akademi Ilmu Pengetahuan Cina, Guangzhou 510070, Republik Rakyat Cina b Negara Kunci Laboratorium Pengendalian Pencemaran dan Penggunaan Kembali Sumberdaya, Departemen Lingkungan Sains dan Teknik, Nanjing University, Nanjing 210093, Republik Rakyat Cina Diterima 7 Juli 1999; diterima 12 Oktober 1999 Abstrak Kinerja degradasi fotokatalitik fotokatalis TiO2 didukung pada 13-X, Na-Y, zeolit 4A dengan di? konten pemuatan erent? dievaluasi dengan menggunakan oksidasi fotokatalitik pewarna langsung merah 4BS cepat dan asam merah 3B dalam medium berair. Hasil penelitian menunjukkan bahwa dosis reaksi terbaik TiO2 zeolit katalis adalah sekitar 2 g / l dan fotokatalitik kinetika berikut agar terlebih dulu untuk semua katalis didukung. Urutan aktivitas fotokatalitik dari tiga seri katalis adalah tipe 13X> Y jenis> jenis 4A. Keadaan fisik titanium dioksida pada dukungan dievaluasi oleh sinar-X spektra fotoelektron (XPS), bubuk sinar-X di?? raction (XRD), BET, dan FTIR. 2000 Elsevier Science Ltd All rights reserved. Keywords: TiO2; Zeolit; degradasi fotokatalitik; Dye 1. Pengenalan Sekarang industri tekstil memanfaatkan sekitar 10 000 dif-

ferent pewarna dan pigmen, dan tahunan di seluruh dunia produksi zat pewarna yang lebih dari 7? 10 5 ton (Spadary et al, 1994.). Di antara zat pewarna, pewarna azo yang jauh yang terbesar kelompok pewarna. Lebih dari 50% dari semua jenis pewarna dalam industri adalah pewarna azo. Beberapa pewarna memiliki didokumentasikan kesehatan bahaya (Nilsson et al., 1993). Produksi toksisitas dan massa zat warna mengarah ke kebutuhan pengobatan. Para Kesulitan utama di?? Dalam mengobati air limbah tekstil yang mengandung pewarna ine itu? ectiveness? proses biologi (Tang dan An, 1995). Sementara fisik proses, seperti koagulasi dan adsorpsi, hanya mentransfer polutan dari air limbah untuk lainnya media dan pencemaran sekunder. Jadi dalam beberapa tahun terakhir, karena tidak beracun, larut, murah, dan sangat reaktif sifat TiO2 di bawah sinar UV, TiO2 teknik degradasi fotokatalitik telah digunakan untuk mengoksidasi air limbah yang mengandung pewarna dan telah menarik banyak perhatian (Fox dan Dulay, 1993). Sebagai contoh, Matthews menyelidiki oksidasi fotokatalitik metilen biru, rhodamine B dan jingga metil menggunakan TiO2 didukung di atas pasir, dan hasilnya menunjukkan bahwa Proses TiO2/UV adalah e? Berlaku efektif? Di total mineralizing ini senyawa (Matthews, 1991). Davis dan Grainer digunakan TiO2/UV untuk pengobatan air limbah kota yang mengandung pewarna, dan ditemukan bahwa COD bisa berkurang saat mengeluarkan warna dari kotoran (Davis dan Gainer, 1994). Chen dan Chou mempelajari bahwa dalam proses photobleaching jingga metil, pewarna dapat decolorized setelah 40 min reaksi (Chen dan Chou, 1993). Di masa lalu, sebagian besar studi terkait seperti fotoreaksi telah dilakukan dengan menggunakan suspensi TiO2 bubuk dalam larutan tercemar. Namun, Chemosphere 41 (2000) 303 309 * Sesuai penulis. Faks: +86-20-8777-9767. E-mail: zhucm@ms.giec.ac.cn (C. Zhu). 0045-6535/00 / $ - lihat hal depan 2000 Elsevier Science Ltd All rights reserved. PII: S 0 0 5 April - 5 Juni 3 5 (9 9) 0 0 4 8 7 - 7from pandangan praktis hal itu mungkin tidak mungkin untuk menggunakan kucingalyst suspensi dalam bubur fotoreaktor karena ltration masalah terkait dengan ukuran kecil dari titanium oksida. Hal ini menyebabkan upaya besar untuk melumpuhkan

katalis pada alat bantu termasuk keramik (Sunada dan Heller, 1998), ber kaca (Shifu dkk., 1996), kaca, kuarsa dan stainless steel (Fennandez et al., 1995), diaktifkan karbon (Takeda et al., 1998) dll Namun, e ini? orts? belum menghasilkan bahan yang memenuhi semua tuntutan fotokatalitik aktivitas. Yang penting para fotokatalitik e? siensi TiO2 terimobilisasi sering lebih rendah dari ditangguhkan partikel (Matthews, 1990). Upaya untuk nd dukungan yang cocok untuk TiO2 harus mempertimbangkan beberapa faktor. Faktor yang paling penting adalah iklan-the kemampuan sorptive. TiO2 memiliki permukaan kutub dan bukan merupakan adsorben yang baik untuk non-polar molekul organik. Prakonsentrasi substrat ke permukaan di mana foton yang teradsorpsi merupakan fitur yang diinginkan untuk oksidasi kinetika. Jadi di antara mendukung berbagai foto-TiO2 katalis, zeolit tampaknya menjadi kandidat yang menarik untuk permukaannya kurang polar dan luas permukaan besar (Torimoto et al, 1996.). Xu dan Langford (1995, 1997) telah memanfaatkan zeolit sebagai mendukung untuk TiO2, dan diamati bahwa untuk degradasi asetofenon atau 4-klorofenol dalam medium berair, didukung titania pada hidrofobik molekul saringan ZSM5 menunjukkan photoactivity tinggi bahkan pada rendah Ti loading. Dalam studi ini, 13-X, Na-Y, 4A zeolit dipilih sebagai mendukung untuk TiO2 dengan di? konten pemuatan erent?. Photoactivity katalis dievaluasi dengan menggunakan fotokatalitik oksidasi pewarna 4BS dan 3B. Itu keadaan fisik titanium dioksida pada penyangga adalah dievaluasi oleh spektrum sinar-X fotoelektron (XPS), powder sinar-X di? raction (XRD), BET, dan FTIR?. 2. Eksperimental 2.1. Bahan Mendukung digunakan untuk pemuatan TiO2 adalah bubuk Particles dari 13-X jenis, Na-Y jenis dan tipe 4A zeolit (Disediakan oleh Nanjing Pabrik Kimia Shuguang). Dua pewarna azo (langsung cepat 4BS merah dan asam merah 3B) adalah pasar penjualan. Struktur zat warna yang ditunjukkan pada Gambar. 1. Titanium tetraisopropoxide diperoleh dari Nanjing Shuguang Pabrik Kimia. Semua bahan kimia yang digunakan dalam eksperimen adalah kelas analitis atau kelas kimia. 2.2. Persiapan fotokatalis TiO2 didukung Sol TiO2 disintesis dengan metode yang disebut asam-katalis sol gel pembentukan (Anderson et al., 1988). Komposisi reaktan adalah 20 ml HNO3 1M, 7,4 ml titanium tetraisopropoxide. Reaksi hidrolisis persamaan adalah

Ti iso ? OC3H7? 4 ?? 4H2O! Ti? OH? 4 ?? 4C3H7OH: Prosedur khas adalah sebagai berikut: titanium tetraisopropoxide ditambahkan setetes demi setetes ke HNO3 encer solusi (Takeda et al., 1998), aduk pada saat yang sama, diikuti dengan agitasi selama 1,5 jam untuk memberikan transparan TiO2 sol, yang berisi 2,0 g TiO2. PH dari solusi koloid diatur pada pH 2,5 dengan penambahan dari 1M NaOH untuk mencegah penghancuran zeolit support melalui reaksi dengan asam. Sebuah jumlah tertentu dari dukungan jenuh dengan air selama setengah jam dicampur dengan sejumlah TiO2 sol, dengan pengadukan selama 1 jam, kemudian dilanjutkan dengan cuciing sentrifugasi prosedur untuk membuat supernatan hampir netral. Campuran dikeringkan selama 0,5 jam pada 120 C, dikalsinasi pada 300 C selama 2,5 jam. Akhirnya, dipanaskan produk yang digiling menjadi bubuk ne , diikuti dengan skrining untuk mendapatkan <0,225 bubuk mm. Semua sampel direndam dalam gelap untuk menghindari preactivation oleh cahaya ruangan. Zeolites digunakan untuk mendukung adalah 13-X, 4A dan Na-Y jenis, masing-masing. Untuk masing-masing tiga zeolit, telah katalis bernomor 1, 2, 3, 4, 5 dibuat dengan di? erent TiO2? konten (1,96%, 5,66%, 9,09%, 16,67%, 23,08%, masingtively). Dan untuk membandingkan spektrum XRD antara katalis dengan loading TiO2 tinggi dan mereka yang rendah pemuatan TiO2, katalis TiO2 dengan 50% isinya hanya juga disiapkan. Jadi ada 16 katalis disintesis di percobaan ini. Dalam laporan ini, TiO2% dilaporkan sebagai jumlah oksida titanium ditambahkan ke dalam dukungan selama sintesis. Itu con rmed (Xu dan Langford, 1995) bahwa kandungan TiO2 diukur dekat dengan yang dihitung dari sintesis. 2.3. Karakterisasi katalis yang didukung Sebuah D / MAX-RA berputar anoda sinar-X di? Ractometer? (XRD, Rigaku, Jepang) digunakan untuk merekam bedak XRD pola. Di? Pola? Raction diambil selama 2h kisaran 5 50 . Analisis FTIR dilakukan pada Gambar. 1. Struktur dua zat warna azo dalam percobaan. 304 C. Zhu et al. / Chemosphere 41 (2000) 303 309VECTOR22 Transformasi Fourier inframerah spektrometer (FT-IR, Bruker, Jerman). Sampel penelitian adalah incorpodinilai dalam KBr pelet untuk pengukuran. Transmisi elektron mikroskop dilakukan pada JEM-200CX

transmisi elektron mikroskop (TEM, JEOL, Jepang). XPS direkam dengan ESCALAB MK-II elektron spektrometer (XPS, VG, Inggris). Kalibrasi dari spektra dilakukan pada kontaminasi permukaan puncak C1S di 284,6 eV. Para BET Speci c luas permukaan TiO2 didukung pada zeolit 4A ditentukan dengan nitrogen adsorpsi pada suhu nitrogen cair pada secepatnya 2000 Micromeritics Instrumen Corporation (AS) luas permukaan analyzer. 2.4. Fotokatalitik kegiatan pengukuran Percobaan Photodecomposition dilakukan pada reaktor komidi putaran fotokimia. Para Iradiasisumber tion adalah 500 W merkuri tekanan menengah lampu. Aktivitas fotokatalitik relatif dari berbagai katalis dievaluasi dengan penentuan kehilangan pewarna 4BS dalam medium berair. 7,0 ml 4BS atau 3B (35 mg / l) adalah dicampur dengan sejumlah katalis dalam tabung kuarsa (1,5 cm diameter, panjang 10,0 cm). Suspensi adalah udara jenuh sebelum penyegelan, dan oksigen tidak deliberately dibersihkan ke dalam reaktor selama percobaan.Sebelumnya untuk penerangan, suspensi adalah disetimbangkan selama 1 jam dan kemudian diaduk selama 5 menit, sehingga TiO2 bisa seragam tersebar dalam larutan. Kemudian tabung itu dimasukkan ke dalam reaksi ruang sebelum lampu rotator dan itu dihidupkan. Perubahan konsentrasi larutan dalam 1 jam digunakan untuk mengevaluasi adsorbability dari photocatalysts dalam gelap. Setelah reaksi, campuran itu centrifuged untuk mengisolasi bubuk katalis. Supernatan digunakan untuk menganalisis konsentrasi pewarna. Pewarna dianalisis pada UV VIS 7520 spectrophotometer. Panjang gelombang tekadnya adalah 500 nm untuk 4BS dan 538 nm untuk 3B, yang maksimal penyerapan panjang gelombang. Penyerapan ditentukan diubah menjadi konsentrasi melalui standar kurva metode pewarna. Analisis regresi sederhana program dalam Lembaran perangkat lunak grafis (STSC Rockville MD, USA, 1987) digunakan dalam analisis statistik. Kecukupan model adalah diukur sebagai korelasi COE sien (r), dan signi?? cance level (p). 3. Hasil dan diskusi 3.1. Karakterisasi zeolit-TiO2 fotokatalis 3.1.1. Analisis XRD Spektrum XRD TiO2 didukung rumit oleh sinar-X dari mendukung. Dalam spektrum XRD 13X-5, 4A-5 dan 13X-1, 13X-3, 4A-2, 4A-4 (tidak tercantum di sini),

kembali ection di dA? 3:52? 2h? 25:3 ??, DA? 3:25, karakteristikteristic anatase dan rutil masing-masing, tidak obdilayani. Hal ini menunjukkan bahwa baik anatase atau rutile TiO2 terbentuk pada mereka katalis. Mungkin ada amorTiO2 phous dibentuk pada katalis. Namun, dari XRD spektrum katalis pada tingginya cakupan titanium (50%), dapat dilihat bahwa ada kristal anatase dan sedikit rutil kristal pada katalis, dan pada saat yang sama lebih besar puncak lebar spektrum XRD menunjukkan sangat mereka ne ukuran kristal. Untuk katalis dengan rendahnya cakupan titanium, jumlah kecil baik tersebar TiO2 pada zeolit menghambat pendekatan saling ne TiO2 partikel, maka mengarah pada pembentukan amorf titanium oksida. Paket Puncak ditemukan untuk semua katalis dengan cakupan rendah dari titanium, yang menunjukkan keberadaan non-kristal zat. Intensitas dan luas paket puncak meningkat dengan meningkatnya isi dari titanium oksida dimuat, sehingga paket puncak mungkin disebabkan oleh titanium oksida amorf. Ini obkonservasi con rmed keberadaan non-kristal TiO2 didukung pada zeolit. Kesimpulannya, oksida dari titanium di permukaan zeolit adalah amorf pada cakupan rendah, tetapi pendekatan anatase kristal pada cakupan tinggi. 3.1.2. TEM analisis Foto TEM 50% TiO2 4A zeolit menunjukkan bahwa ukuran partikel titanium oksida adalah seragam, tetapi disebarkan di atas permukaan zeolit tidak unibentuk. Melalui perubahan magni kali kation dari TEM, ukuran partikel dari 5 nm? Dapat diperoleh. Itu ukuran sesuai dengan lebar puncak yang lebih besar yang XRD. 3.1.3. Spektra FTIR Andries dan Sauer Andries de Man dan Sauer (1996) melaporkan bahwa titanium diperkirakan dengan mudah menggabungkan ke situs tetrahedral zeolit mengandung silika. Utama e? ect dari mengganti titanium ke dalam kerangka SiO2 adalah a meningkatkan panjang obligasi dari sekitar 160 pm (Si O) untuk 180 am (Ti O), yang menyebabkan pergeseran Si O Si getaran untuk menurunkan frekuensi. Dekat 960 cm1 dapat diberikan ke Ti O Si antisimetrik peregangan mode. Dalam kami experiment, spektrum IR 10 katalis pada Tabel 2 dan 13X, Y dan 4A zeolit yang terdeteksi. Tidak ada band di dekat 960 cm1 ditemukan untuk semua 10 katalis didukung. Jadi substitution Ti ke situs Si tetrahedral selama kalsinasi proses tidak terjadi. 3.1.4. BET pengukuran

Secara umum, luas permukaan katalis adalah yang paling faktor penting dalam uencing aktivitas katalitik. Tabel 1 daftar permukaan BET katalis 4A-2, 4A-4 dan 4A-5. C. Zhu et al. / Chemosphere 41 (2000) 303 309 305The luas permukaan meningkat dengan peningkatan TiO2% pada katalis sangat, menyiratkan adanya TiO2 dengan luas permukaan yang besar, yang mungkin disebabkan oleh sangat mereka ne partikel con rmed di XRD dan TEM hasil. 3.1.5. XPS analisis Hasil penentuan analisis XPS diberikan pada Tabel 2. Analisis XPS terutama kembali ects com-the Ponent komposisi dan keadaan kimia dasar permukaan dan permukaan inferior dari sampel. Untuk semua tiga katalis seri,% Ti terdeteksi meningkat dengan peningkatan kadar titanium oksida pada katalis. Untuk katalis dengan kandungan TiO2 rendah, konsentrasi TiO2tions di permukaan katalis jauh lebih tinggi dari dihitung TiO2 dosis dalam persiapan katalis, indicating paling TiO2 berkonsentrasi pada permukaan zeolit. Jelas bahwa di antara tiga seri catalysts, urutan permukaan TiO2 konsentrasi adalah Y jenis katalis> 4A jenis> jenis 13X. Energi mengikat Ti (2p) katalis semua pada dasarnya sama dengan yang murni TiO2, yang menunjukkan bahwa Unsur Ti untuk semua katalis memiliki kimia yang sama lingkungan dan kimia negara, dan mirip dengan kimia negara dalam TiO2 murni. Tidak ada yang jelas puncak bahu ditemukan untuk O (1s) puncak dari semua katalis, menyiratkan tidak ada spesies oksigen rumit yang ada pada permukaan katalis. Mungkin karena kedekatan mengikat energi dari oksigen kisi O2 TiO2 dengan zeolit, mereka bergabung menjadi satu puncak. Mungkin untuk keberadaan oksigen kisi zeolit, O (1s) mengikat energi dari semua TiO2 didukung adalah lebih rendah dari murni TiO2. Karena tidak ada energi ikat di? Erence> 0,5 eV? diamati, dapat disimpulkan bahwa sekitar untuk katalis seri yang sama, perubahan spesies oksigen tidak dengan peningkatan kadar Ti dalam katalis. Fenomena serupa ditemukan Si (2p), Al (2p) dan Na (1s). Urutan energi ikat adalah Y jenis> 13-X jenis> jenis 4A. Sangat menarik bahwa urutan permukaan Rasio Si / Al, Y jenis> 13-X jenis> 4A, mirip dengan yang urutan mengikat energi. Fakta ini menunjukkan bahwa

komposisi zeolit mungkin dalam uence keadaan permukaan katalis. 3.2. E? Ect katalis dosis? 4BS degradasi di berbagai 4A-2, 4A-4, 4A-5 catalysts dosis dalam kisaran 0,2 4,0 g / l dilakukan dalam kita percobaan. Gambar. 2 menunjukkan degradasi 4BS e? Ect di di? konsentrasi katalis erent?. Hal ini dapat dilihat bahwa dengan meningkatnya dosis katalis, tingkat membuat tdk berwarna dikusut karena peningkatan situs aktif. Pada dosis Tabel 2 Permukaan komposisi analisis dan energi mengikat katalis dari XPS Katalis TiO2 Berat% pada katalisator Atom Ti% Berat TiO2% Atom Si / Al B.E. (EV) Ti (2p) O (1s) Si (2p) Al (2p) TiO2 458,8 533,9 13X-1 1,96 1,97 5,71 1,70 458,7 531,7 102,2 74,3 13X-3 9,09 3,09 12,18 1,82 458,8 532,2 102,8 74,7 13X-5 23,08 3,68 14,78 1,87 458,8 531,7 102,4 74,4 Y-1 1,96 3,55 10,39 3,65 458,7 532,3 102,8 74,6 Y-2 5,66 5,90 16,94 2,75 458,7 532,4 102,8 74,9 Y-3 9,09 6,29 18,37 3,16 458,9 532,5 102,9 74,6 4A-2 5,66 3,29 9,84 1,48 458,5 531,3 101,8 74,0 4A-4 16,67 5,01 14,56 1,15 458,9 531,7 102,0 74,3 4A-5 23,08 4,87 14,27 1,03 458,8 531,8 102,1 74,3 Gambar. 2. Tingkat penghilangan warna dari 4BS di di? Erent 4A-4 katalis? dosis. Tabel 1 BET luas permukaan katalis Katalis 4A 4A-2-4 4A-5 Luas permukaan (m2 / G) 27,7983 91,0204 113,0251 306 C. Zhu et al. / Chemosphere 41 (2000) 303 309of 1,5 2,0 g / l, tingkat membuat tdk berwarna mencapai maksimal. Kemudian dengan meningkatnya dosis, tingkat membuat tdk berwarna menurun. Fenomena ini mungkin karena cahaya hamburan dan penurunan penetrasi cahaya melalui solusi, yang disebabkan oleh katalis tersuspensi lightproof. Untuk 4A-2, 4A-4, 4A-5 katalis, dosis menghasilkan e maksimum?? ect perubahan dari 2,0 1,5 g / l, yang

karena di TiO2? erent? konten dalam katalis. Untuk menjaga TiO2 cukup dalam reaksi, katalis mengandung kurang TiO2 membutuhkan dosis lebih. Jadi 2,0 g / l terpilih sebagai katalis dosis untuk studi aktivitas fotokatalitik semua 15 katalis dalam percobaan kami. 3.3. Fotokatalitik kinetika TiO2-zeolit katalis Secara umum, telah diterima (Serpone dan Pelizzetti, 1989) bahwa adsorpsi dianggap penting dalam proses oksidasi fotokatalitik heterogen. Itu langmuier Hinshelwood model yang digunakan untuk menggambarkan kinetika pewarna (Turchi dan Ollis, 1990). Namun, gelap percobaan adsorpsi dalam penelitian kami menunjukkan bahwa ada tidak terdeteksi adsorpsi 4BS pada katalis bahkan setelah equilibrium beberapa hari. Jadi e? Ect? Pewarna adsorpfactor pada aktivitas fotokatalitik sangat terbatas. Itu dapat disimpulkan bahwa adsorpsi 4BS mungkin bukan paling penting yang menentukan faktor 4BS photocatdegradasi alytic aktivitas katalis dalam penelitian kami. Itu diameter maksimum molekul 4BS adalah sekitar > 1 karena cincin naftalena nm dengan besar substituents dari SO3Na dan NHCONH. Melaporkan ukuran lobang 13X, Y dan zeolit jenis 4A semua <1 nm. Molekul-molekul besar pewarna 4BS tidak bisa masuk besar bagian dalam permukaan zeolit. Sehingga sebagian besar adsorptif kemampuan zeolit tidak dapat dimanfaatkan. Pewarna molekul hanya dapat teradsorpsi pada permukaan luar zeolit dan TiO2. Pada saat yang sama, penghambatan sterik pewarna besar molekul menghambat pendekatan molekul pewarna lainnya ke permukaan katalis. Jadi tidak jelas pewarna adsorpsi fenomena dapat diamati. Self-fotolisis percobaan pewarna 4BS dilakukan pada saat yang sama. Dan tidak ada diri fotolisis telah obdilayani. Para penghilangan warna nyata dari solusi dari Pewarna 4BS dengan adanya katalis terlihat setelah 25 menit iradiasi untuk semua 15 fotokatalis, yang menunjukkan hilangnya kelompok kromoforik mereka. Para obser-atas vations menyarankan bahwa aktivitas fotokatalitik semua 15 katalis yang luar biasa, dan fotokatalitik degradasi zat warna secara katalis ini di bawah sinar UV adalah mungkin. Para penghilangan warna dari larutan zat warna menunjukkan bahwa penghancuran pewarna terjadi. Pewarna azo adalah karakteristikterized oleh nitrogen untuk obligasi nitrogen ganda ( N N). Mereka mengandung setidaknya satu hingga empat kelompok azo biasanya menempel pada dua radikal yang setidaknya satu tapi biasanya kedua adalah kelompok aromatik. Warna bahan celup azo

ditentukan oleh ikatan azo dan terkait mereka kromofor dan auxochromes (Reutergardh dan Iangphasuk, 1997). Obligasi azo adalah obligasi yang paling aktif dalam molekul zat warna azo, yang bertanggung jawab akan teroksidasi oleh lubang positif atau hidroksil radikal atau dikurangi dengan elektron pada pita konduksi (Ganesh et al., 1994). Kembali tindakan obligasi azo mengarah pada penghilangan warna dari pewarna. 4BS pewarna berisi dua kelompok azo, dan penghilangan warna yang pewarna 4BS menunjukkan bahwa azo ikatan molekul pewarna hancur. Penurunan 34% dari serapan pada 310 nm diamati untuk pewarna 4BS setelah fotodegradasi dalam kehadiran 4A-1 katalis. Hal ini menunjukkan bahwa photocatdegradasi alytic tidak hanya menghancurkan sistem-konjugat tem (termasuk N @ N ), tetapi juga menghancurkan sebagian benzena dan naftalena cincin dalam molekul. Melalui analisis statistik korelasi, ditemukan bahwa kinetika degradasi fotokatalitik selama 15 katalis semua berikut kinetika rst ketertiban. Tabel 3 memberikan linier regresi persamaan 15 untuk semua katalis. Tabel 3 Persamaan regresi linier fotodegradasi 4BS menggunakan di? Erent katalis? Katalis TiO2 Berat% pada persamaan regresi katalis r1 P1 13X-1 1,96 LNC? 3:086 0:1411 t) 0,972 0,00115 13X-2 5,66 LNC? 3:219 0:1240 t) 0,976 0,00064 13X-3 9,09 LNC? 3:047 0:1151 t) 0,958 0,00259 13X-4 16,67 LNC? 3:573 0:1148 t) 0,999 0,00003 13X-5 23,08 LNC? 3:512 0:1055 t) 0,999 0,00007 Y-1 1,96 LNC? 3:090 0:09763 t) 0,948 0,0404 Y-2 5,66 LNC? 3:067 0:1190 t) 0,961 0,00222 Y-3 9,09 LNC? 3:589 0:09009 t) 0,994 0,00059 Y-4 16,67 LNC? 3:481 0:1005 t) 0,998 0,00001 Y-5 23,08 LNC? 3:426 0:1130 t) 0,996 0,00003 4A-1 1,96 LNC? 3:091 0:04948 t) 0,838 0,03726 4A-2 5,66 LNC? 3:053 0:05019 t) 0,821 0,04525 4A-3 9,09 LNC? 3:096 0:07923 t) 0,926 0,00808 4A-4 16,67 LNC? 3:643 0:1238 t) 0,989 0,00145 4A-5 23,08 LNC? 3:461 0:1130 t) 0,981 0,0052 C. Zhu et al. / Chemosphere 41 (2000) 303 309 307The analisis statistik korelasi serupa juga dilakukan untuk proses degradasi fotokatalitik asam merah 3B dengan 13X-1 katalis. Para diperoleh rst linier regresi persamaan adalah sebagai berikut: Dalam C?? 3:470 0:1320 t r?? y0: 9894 P? 0:00017: Yang jelas penghilangan warna diamati setelah 25 menit reaksi. Jadi katalis disiapkan dalam percobaan kami dapat juga digunakan untuk mendegradasi zat warna lainnya. Dari kenyataan bahwa

laju konstan 4BS lebih besar daripada asam merah 3B, dapat disimpulkan bahwa 4BS lebih mudah untuk teroksidasi dari 3B. Kurva perubahan nilai-nilai k dari 3 seri katalis dengan konten TiO2 dalam katalis diberikan pada Gambar. 3. Jenis 13X menunjukkan aktivitas fotokatalitik tertinggi, Y jenis memiliki aktivitas katalitik yang lebih tinggi dari jenis 4A. Itu berair suspensi 13X, Y dan 4A zeolit (2 g / l) memberikan pH 9,55, 9,21 dan 10,1, masing-masing. Semua kembali sistem tindakan di bawah kondisi alkali. Pada pH tinggi tingkat, radikal hidroksil dianggap sebagai predomidominan oksidasi spesies untuk peningkatan ion hidroksil, yang menginduksi pembentukan radikal hidroksil lebih. 4BS (Garam natrium) benar-benar dipisahkan dalam media air. Karena karakter amfoter TiO2, baik posbiaya itive atau negatif dapat berkembang pada permukaannya.Sebagai pH melebihi pHZPC TiO2 (6,8) (Kormann et al. 1991), adsorpsi berkurang karena dipisahkan 4BS (anion sulfonat) dan TiO2 bermuatan negatif permukaan, dengan kerugian yang dihasilkan dari photoreactivity.Ini point dapat con rmed oleh adsorpsi gelap di atas percobaan adsorpsi hasil yang tidak signi? cant di sistem ini. Seperti diketahui, luas permukaan dan apermendatang ukuran zeolit 13X lebih tinggi daripada yang dari Y yang yang pada gilirannya lebih besar daripada jenis 4A (Da Lian Kimia dan Fisik Research Institute, 1978). Itu luas permukaan yang lebih tinggi dan lebih besar ukuran aperture zeolit nikmat adsorpsi molekul air lebih, hidroksil ion dan molekul dye, sehingga mengarah ke foto-tinggi reaktivitas. Rasio Si / Al lain dalam faktor uencing . Tinggi rasio Si / Al berarti polaritas yang lebih rendah dari zeolit. Alumina bertindak sebagai asam Lewis pusat, yang dapat menstabilkan intermediet reaktif (Xu dan Langford, 1997), menyerap reaktan anion. Mungkin yang dihasilkan hidroksil radikal dapat distabilkan dalam rangka kaku dari zeolit, maka elektron-lubang rekombinasi dicegah, yang mendukung peningkatan laju reaksi. Secara keseluruhan, sintesis aksi faktor di atas (seperti pH, surdaerah wajah, Si / Al) menentukan urutan dari photoreactivity 13X, 4A, katalis jenis Y. Kecenderungan perubahan serupa yang diamati untuk tiga seri katalis. Konstanta laju tidak meningkatkan linier dengan meningkatnya TiO2 konten, dan mereka semua mencapai konstanta laju tertinggi pada rendah atau menengah TiO2%. Hal ini mungkin disebabkan oleh dua pesaing tion proses: lebih TiO2 dimuat nikmat genera-the

tion lubang lebih, radikal hidroksil lebih, sehingga menghasilkan laju reaksi yang lebih tinggi; terlalu banyak TiO2 menduduki terlalu kapasitas jauh dari zeolit, akan mengurangi adsorpsi ion hidroksil, ion reaktan, dan stabilisasi karena mereka bermuatan negatif hidroksil radikal surwajah, maka menyebabkan penurunan laju reaksi. Konsentrasi oksida titanium dimuat memproduksi yang photoreactivity tertinggi adalah di? erent? untuk tiga jenis katalis. Jenis 13X mencapai reaksi tertinggi tion tingkat di% TiO2 lebih rendah dari tipe Y yang ada di berubah lebih rendah dari 4A jenis. Perintah bertentangan dengan laju reaksi urutan tiga katalis seri. Hal ini dimengerti bahwa katalis dengan fotokatalitik rendah kegiatan mungkin perlu% lebih TiO2 untuk mencapai reaksi yang lebih tinggi tingkat. 4. Kesimpulan 1. Di bawah kondisi eksperimental, untuk katalis dengan konten TiO2 rendah, sebagian besar titanium oksida supporting pada zeolit berkonsentrasi pada permukaan catalysts. Pada cakupan rendah, mereka menunjukkan amorf morfologi. Namun, pada su? Cakupan? Menciptakan kerjasama yang tinggi, diskrit kristal, terutama anatase, bentuk pada zeolit. Para sangat ne partikel dimensi dekat 5nm, yang memiliki area permukaan besar, tumbuh pada mendukung. Itu Obligasi Si O zeolit tidak terganggu oleh linkusia Ti. Jadi tidak ada ikatan kimia terjadi antara zeolit dan TiO2. 2. Dosis reaksi terbaik TiO2 zeolit katalis adalah sekitar 2 g / l. 3. Kinetika fotokatalitik berikut agar terlebih dulu selama 15 didukung katalis. 4. Urutan aktivitas fotokatalitik dari tiga seri katalis adalah tipe 13X> Y jenis> jenis 4A. Fotoreactivy tidak meningkat secara linear dengan meningkatnya TiO2%. Gambar. 3. nilai k vs TiO2% dari tiga jenis didukung katalis r 13X jenis katalis j Y jenis katalis m 4A katalis jenis. 308 C. Zhu et al. / Chemosphere 41 (2000) 303 3095. Saran Jika TiO2 fotokatalis zeolit disintesis dalam kita penelitian dapat digunakan untuk menurunkan air limbah atau limbah gas dengan ukuran molekul jauh lebih kecil dari pewarna di kami percobaan, luas permukaan besar dari fotokatalis akan dimanfaatkan sepenuhnya dan kemudian fotokatalis dapat menunjukkan photoactivity lebih besar. Referensi Anderson, sarjana sastra, Gieselman, M.J., Xu, T., 1988. Titania dan

aluminia keramik membran. J. Membr. Sci. 39, 243 258. Chen, L.C., Chou, T.C., 1993. Photobleaching metil jeruk di titanium dioksida tersuspensi dalam larutan berair. J. Mol. Catal. 85, 201 214. Da Lian Kimia dan Fisik Research Institute, 1978. Zeolit Molekular Sieve, Ilmu Pengetahuan, Moskow. Davis, R.J., Gainer, J.L., 1994. Fotokatalitik dekolorisasi dari limbah pewarna air. Wat. Lingkungan. Res. 66, 50 53. Andries de Man, J.M., Sauer, J., 1996. Koordinasi, struktur, dan vibrasi spektrum dari titanium di silikat dan zeolit di perbandingan dengan molekul terkait Sebuah studi ab initio. J. Phys. Chem. 100, 5025 5034. Fennandez, Lassaletta, G., Jimenez, VM, Justo, A., 1995. Pembuatan dan karakterisasi TiO2 fotokatalis didukung pada berbagai dukungan kaku (kaca, kuarsa dan stainless steel). Perbandingan studi fotokatalitik dengan temperatur yang ity dalam air kation puri. Appl. Catal. B: Lingkungan. 7, 49 63. Fox, sarjana sastra, Dulay, M.T., 1993. Heterogen photocatalysis. Chem. Wahyu 93, 341 357. Ganesh, R., Boardman, G.D., Michelssen, D., 1994. Nasib azo dyes dalam lumpur. Wat. Res. 28, 1367 1376. Kormann, C, Bahnemann, D., Ho? Manusia, M.R., 1991?. Photolysis kloroform dan molekul organik lainnya dalam air TiO2 suspensi. Lingkungan. Sci. Technol. 25, 494 500. Matthews, R.W., 1990. Puri kation air dengan dekat-UV diterangi suspensi titanium dioksida. Wat. Res. 24, 653 660. Matthews, R.W., 1991. Photooxidative degradasi berwarna organik dalam air menggunakan katalis didukung pada TiO2 pasir. Wat. Res. 25, 1169 1179. Nilsson, R., Nordlinder, R., Wass, U., 1993. Asma, Rhinitis, dan Dermatitis pada pekerja terkena pewarna reaktif. Inggris J. Ind Medi. 50, 65 70. Reutergardh, L.B., Iangphasuk, M., 1997. Fotokatalitik penghilangan warna reaktif zat warna azo: perbandingan antara TiO2 dan photocatalysis CdS. Chemosphere 35, 585 596. Serpone, N., Pelizzetti, E. (Eds.), 1989. Photocatalysis: Fundamentals dan Aplikasi. Wiley, New York. Shifu, C., 1996. Fotokatalitik degradasi pestisida organik mengandung fosfor oleh TiO2 didukung pada kaca ber . Lingkungan. Sci. 17, 33 35. Spadary, JT, Isebelle, L., Renganathan, V., 1994. Hidroksil dimediasi radikal degradasi zat warna azo: bukti benzena generasi. Lingkungan. Sci. Technol. 28, 1389 1393. Sunada, F., Heller, A., 1998. E? Ects air, air garam, dan? silikon overcoating dari fotokatalis TiO2 pada tingkat

dan produk oksidasi fotokatalitik cair 3-oktanol dan 3-octanone. Lingkungan. Sci. Technol. 32, 282 286. Takeda, N., Iwata, N., Torimoto, T., Yoneyama, H., 1998. Dalam uence karbon hitam sebagai adsorben yang digunakan dalam fotokatalis lms pada perilaku fotodegradasi propyzamide. J. Catal. 177, 240 246. Tang, W.Z., An, H., 1995. UV/TiO2 oksidasi fotokatalitik komersial pewarna dalam larutan air. Chemosphere 31, 4157 4170. Torimoto, T., Ito, S., Kuwabata, S., Yoneyama, H., 1996. E? Ects adsorben digunakan sebagai dukungan untuk titanium dioksida loading pada degradasi fotokatalitik propyzamide. Lingkungan. Sci. Technol. 30, 1275 1280. Turchi, C.S., Ollis, D.F., 1990. Degradasi fotokatalitik organik kontaminan air: mekanisme yang melibatkan hydroxserangan radikal il. J. Catal. 122, 178 192. Xu, Y.M., Langford, C.H., 1995. Peningkatan photoactivity dari titanium (IV) oksida didukung pada ZSM5 dan zeolit A pada rendah cakupan. J. Phys. Chem. 99, 11501 11.507. Xu, Y.M., Langford, C.H., 1997. Photoactivity dari titanium dioksida didukung pada MCM41 X zeolit, dan zeolit Y. J. Phys. Chem. B 101, 3115 3121. C. Zhu et al. / Chemosphere 41 (2000) 303 309 309

You might also like