KESETIMBANGAN KIMIA

Drs. I Gusti Agung Gede Bawa, M.Si. JURUSAN KIMIA FMIPA UNIVERSITAS UDAYANA

Kesetimbangan Kimia
Kesetimbangan dinamis Konstanta kesetimbangan (Kc dan Kp) Kesetimbangan homogen Kesetimbangan heterogen Kesetimbangan berganda Bentuk Kc , Kp dan persamaan kesetimbangan Faktor-faktor yang mempengaruhi kesetimbangan Makna konstanta kesetimbangan

Kesetimbangan Ionik
Kesetimbangan asam basa
Asam lemah dan basa lemah Hidrolisis garam Larutan buffer

Kesetimbangan kelarutan
Ksp Kelarutan molar (mol/L) Kelarutan (g/L)

Kesetimbangan Kimia
Kesetimbangan dinamis Kesetimbangan fisik H2O(l) H2O(g)

D.

keadaan kesetimbangan

 Kesetimbangan Kimia
N2O4(g)
Tak berwarna

2NO2(g)
Coklat

[ ]

[ ] N2O4 N2O4 NO2 NO2

[ ]

N2O4

NO2

Waktu (t)

Waktu (t)

Waktu (t)

Kesetimbangan dapat dicapai baik dimulai dari N2O4 murni, NO2 murni atau campuran N2O4-NO2 Data eksperimental untuk reaksi ini pada 25oC disajikan dalam tabel berikut :
Konsentrasi Awal [NO2 ] 22 ,2 2 22 ,2 2 22 ,2 2 22 ,2 2 22 .2 2 [N2 2 O] 00 , 00 22 , 22 22 , 22 22 , 22 22 , 22 Konsentrasi Kesetimbangan [NO2 ] 0 00 ,0 0 2 22 ,2 2 2 22 ,2 2 2 22 ,2 2 2 22 ,2 2 [N2 2 O] 00 ,0 0 22 ,2 2 00 ,0 0 22 ,2 2 2 22 ,22 Ratio Konsentrasi pada Kesetimbangan [NO2 ] [NO2 2 ] [N 2 2 O ] [N O ] 0 00 ,0 0 00 ,00 2 22 ,2 2 2 22 ,2 2 22 ,22 2 2 2-2 ,2 x 2 2 2 2-2 ,2 x 2 2 2 2-2 ,2 x 2 2 2 2-2 ,2 x 2 2 2 2-2 ,2 x 2
2 2

Data eksperimental menunjukkan bahwa rasio konsentrasi produk pangkat koefisien reaksi dengan konsentrasi reaktan pangkat koefisien reaksi pada suatu sistem kesetimbangan memberikan suatu nilai yang konstan.
[NO 2 2 ] [N 2 2 O ] = 2 2 2 2 ,2 x 2
[NO 2 2 ] K= = 2 2 2 2 ,2 x 2 [N 2 2 O ]

K = konstanta kesetimbangan Rumusan konstanta kesetimbangan ini, sama dengan rumusan Hukum Aksi Massa yang diusulkan oleh Cato Guldberg dan Peter Waage tahun 1864.

 Kesetimbangan adalah suatu keadaan dimana tidak ada perubahan yang diamati (konsentrasi zat-zat yang bereaksi) dengan berjalannya waktu (tingkat makroskopis), tetapi ditingkat mikroskopis proses reaksi tetap berlangsung dengan kecepatan yang sama antara kecepatan reaksi maju dengan kecepatan reaksi balik.

Konstanta Kesetimbangan
Konsep konstanta kesetimbangan sangat penting dalam ilmu kimia, karena menjadi kunci dalam memecahkan permasalahan-permasalahan stoikiometri dalam sistem kesetimbangan. Pedomannya adalah Hukum aksi massa aA + bB cC + dD

[C]c [D]d K= [A]a [B]b

Karena konsentrasi reaktan dan produk dapat diungkapkan dalam beberapa jenis satuan, serta species zat-zat yang bereaksi tidak selalu dalam fase yang sama, maka ada beberapa cara yang dapat digunakan untuk menyatakan nilai konstanta kesetimbangan untuk reaksi yang sama. @. Kesetimbangan homogen Kesetimbangan homogen adalah reaksi-reaksi dimana semua spesies-spesies (zat-zat) yang terlibat dalam suatu reaksi berada dalam fase yang sama. H2(g) + I2(g) HC2H3O2(aq) Sn4+(aq) + 2Fe2+(aq) 2HI(g) H+(aq) + C2H3O2 (aq)

Sn2+(aq) + 2Fe3+ (aq)

 Jika konsentrasi spesies-spesies yang bereaksi diungkapkan dengan satuan Molar (mol/liter), maka rumusan kostanta kesetimbangan reaksi di atas adalah : H2(g) + I2(g)
[HI]2 K = c [H ][I ] 2 2

2HI(g)

HC2H3O2(aq) H+(aq) + [H + ][C H O ] 2 2 2 K = c [HC 2 2 2] HO Sn4+(aq) + 2Fe2+(aq)

K = c [Sn 2+ ][Fe2+ ]2 [Sn 2+ ][Fe 2+ ]2

C2H3O2 (aq)

Sn2+(aq) + 2Fe3+ (aq)

 Konsentrasi reaktan dan produk dalam reaksi-reaksi yang melibatkan gas dapat diungkapkan dalam besaran tekanan parsial (P). Kita mengetahui bahwa pada temperatur konstan tekanan (P) suatu gas berbanding lurus dengan konsentrasi (mol/liter) gas tersebut.

n P = ( ).R .T V
Jika spesies-spesies yang bereaksi diungkapkan dengan satuan tekanan parsial, maka rumusan kostanta kesetimbangan reaksi : H2(g) + I2(g)
P2 HI Kp = PH 2 . PI 2

2HI(g)

 Pada umumnya, Kc tidak sama dengan Kp, karena tekanan parsial reaktan dan produk tidak sama dengan konsentrasi yang diungkapkan dalam molar (mol/liter). Hubungan antara Kp dan Kc dapat dirumuskan :

Kp = Kc . (0,0821 . T)n
n = jumlah mol produk jumlah mol reaktan

@. Kesetimbangan heterogen
Suatu reaksi reversibel yang melibatkan reaktanreaktan dan produk-produk yang fasenya berbeda dikatakan sebagai kesetimbangan heterogen. Contoh : CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) (NH4)2Se(s) 2NH3(g) + H2Se(g) AgCl(s) Ag+(aq) + Cl(aq) P4(s) + 6Cl2(g) 4PCl3(l) Dalam mengungkapkan konstanta kesetimbangan pada kesetimbangan heterogen, zat padat dan zat cair murni tidak terlibat dalam ungkapan konstanta kesetimbangan.

CaCO3(s) (NH4)2Se(s) AgCl(s) P4(s) + 6Cl2(g)

CaO(s) + Kc = [CO2] 2NH3(g)

CO2(g) + H2Se(g)

Kc = [NH3]2[H2Se] Ag+(aq) + Cl(aq) Kc = [Ag+][Cl] 4PCl3(l)

2 Kc = [Cl 2]2

@. Kesetimbangan berganda
A C A + + + B D B C E C
'

+ + +

D F D

[C][D] Kc = [A][B]
C + D
[E][F] Kc = [C][D]
''

A C A

+ + +

B D B

C E E

+ + +

D F F

KC KC Kc

Kc = Kc. Kc

Bentuk K dan Persamaan Kesetimbangan

1. Apabila persamaan suatu reaksi reversibel ditulis dalam arah yang berlawanan (persamaan dibalik), maka konstanta kesetimbangan menjadi seper persamaan awalnya. N2O4(g) 2NO2(g) 2NO2(g)
K '= c

N2O4(g)
[N O ]
2 2

[NO 2 2 ] K = c [N O ] 2 2

[NO 2 2 ]

'= 2 K c K c

2. Nilai K juga bergantung pada bagaimana persamaan kesetimbangan ditulis. N2O4(g) 2NO2(g) N2O4(g) NO2(g)
[NO 2 2 ] K = c [N O ] 2 2
] ' = [NO 2 K c [N 2 222 O ]/

Kc = Kc

'

Faktor yang mempengaruhi kesetimbangan

Kesetimbangan kimia menyatakan suatu keseimbangan antara reaksi maju dengan reaksi balik. Perubahan dalam kondisi percobaan dapat mengganggu keseimbangan dan menggeser posisi kesetimbangan, sehingga produk yang diinginkan dapat lebih banyak atau lebih sedikit diperoleh. Variabel-variabel yang dapat mempengaruhi posisi kesetimbangan dalam suatu percobaan meliputi : * Konsentrasi * Tekanan * Volume * Temperatur * Katalis.

Azas Le Chateliers
Bila suatu sistem kesetimbangan dikenai pengaruh luar, maka reaksi akan bergeser untuk memperkecil pengaruh luar tersebut.

Perubahan Konsentrasi
Besi (III) tiosianat [Fe(SNC)3] larut dengan mudah dalam air, dimana larutannya berwarna merah akibat adanya ion FeSCN2+. Kesetimbangan antara ion FeSCN2+ yang tak terdisosiasi dengan ion Fe3+ dan SCN diberikan oleh persamaan : FeSCN2+(aq) merah Fe3+(aq) kuning + SCN(aq) tak berwarna

Aksi yang diberikan : 1. Tambahkan NaSCN 2. Tambahkan Fe(NO3)3 3. Tambahkan H2C2O4 Penambahan konsentrasi pada salah satu spesies zat-zat yang bereaksi, maka kesetimbangan akan bergeser meninggalkan spesies yang ditambahkan tersebut. Pengurangan konsentrasi pada salah satu spesies zat-zat yang bereaksi, maka kesetimbangan akan bergeser menuju spesies yang dikurangi tersebut.

Perubahan Volume dan Tekanan

Perubahan tekanan tidak mempengaruhi konsentrasi zatzat yang terlibat dalam reaksi yang berada dalam fase terkondensasi, karena zat cair dan zat padat sesungguhnya tak dapat ditekan. Pada sisi lain, konsentrasi gas sangat dipengaruhi oleh perubahan tekanan. P.V = nRT n P = ( ).R .T V Jadi P dan V berbanding terbalik, artinya lebih besar tekanan (P), maka volume mengecil atau sebaliknya.

Dalam suatu tabung silinder yang berisi gas N2O4 dan NO2 Kesetimbangan terjadi dengan persamaan : N2O4(g) Aksi yang diberikan : 1. Meningkatkan tekanan = memperkecil volume 2. Menurunkan tekanan = memperperbesar volume Peningkatan tekanan (menurunkan volume) menyebabkan reaksi bergeser ke jumlah total mol terkecil. Penurunan tekanan (meningkatkan volume) menyebabkan reaksi bergeser ke jumlah total mol terbesar. 2NO2(g)

Perubahan Temperatur
Perubahan konsentrasi, tekanan dan volume dapat mengubah posisi kesetimbangan, tetapi tidak mengubah nilai konstanta kesetimbangan. Hanya perubahan temperatur dapat mengubah nilai konstanta kesetimbangan. N2O4(g) 2NO2(g) Ho = +58,0 kJ 2NO2(g) N2O4(g) Ho = -58,0 kJ Aksi yang diberikan : 1. Meningkatkan temperatur 2. Menurunkan temperatur Peningkatan temperatur menyebabkan reaksi bergeser ke arah endotermik, sedangkan penurunan temperatur menyebabkan reaksi bergeser ke arah eksotermik.

Makna Konstanta Kesetimbangan Menentukan arah suatu reaksi Q > Kc kesetimbangan bergerak ke reaktan Q = Kc Q < Kc
kesetimbangan tercapai kesetimbangan bergerak ke produk

Menghitung konsentrasi kesetimbangan

1. Gas COCl2 dibuat dengan mereaksikan gas CO dan gas Cl2 menurut reaksi : CO(g) + Cl2(g) COCl2(g). Pada temperatur 600oC tekanan parsial mula-mula dari gas CO dan Cl2 masing-masing 0,60 atm dan 1,10 atm. Setelah mencapai kesetimbangan tekanan parsial COCl2 sebesar 0,10 atm. Hitunglah berapa nilai konstanta kesetimbangan reaksi ini !

Jawab : Reaksi : Mula-mula Bereaksi Kesetimbangan :

CO(g) + Cl2(g) COCl2(g).

: 0,60 atm : - 0,10 : 0,50

1,10 atm
- 0,10 1,00 + 0,10

0,10 atm

Kp =

PCOCl2 PCO x PCl2

22 , 2 22 ,2 Kp = = =22 ,2 (000 , 2 2 2 , )(00 ) ,2

2. Pada temperatur tertentu penambahan grafit (C) pada suatu bejana yang mengandung gas CO2 bertekanan 0,824 atm, mengakibatkan tekanan gas dalam bejana meningkat karena dihasilkan gas CO lewat persamaan : C(s) + CO2(g) 2CO(g). Pada saat kesetimbangan tercapai tekanan total gas menjadi 1,366 atm, Berapakah konstanta kesetimbangan pada temperatur ini ? Jawab : Reaksi : Mula-mula Bereaksi : : : C(s) + CO2(g) 0,824 atm -x (0,824 x) 1,366 = (0,824 x) + 2x 1,366 = 0,824 + x x = 0,542 + 2x 2x 2CO(g).

Kesetimbangan : PT = PCO2 + PCO

Tekanan parsial masing-masing pada kesetimbangan : PCO2 = 0,824 0,542 = 0,282 atm PCO = 2 (0,542) = 1,084 atm
PCO Kp = PCO 2
2

(2222 2 0 , )2 ,00 Kp = = = 22 ,2 22 2 2 2 , 2 ,22

3. Pada temperatur 1330 K, germanium (II) oksida (GeO) dan tungsten (VI) oksida (W2O6) berupa gas. Kedua gas ini dapat membentuk dua kesetimbangan sebagai berikut : 2GeO(g) + W2O6(g) 2GeWO4(g) GeO(g) + W2O6(g) GeW2O7(g) Konstanta kesetimbangan kedua reaksi di atas masing-masing 7,0 x 103 dan 38 x 103. Berapakah konstanta kesetimbangan untuk reaksi : GeO(g) + GeW2O7(g) 2GeWO4(g).

Jawab : 2GeO(g) + W2O6(g) GeO(g) + W2O6(g) GeO(g) + GeW2O7(g) 2GeO(g) + W2O6(g) GeW2O7(g) 2GeWO4(g) GeW2O7(g) 2GeWO4(g). 2GeWO4(g) K1 = 7 x 103 K2 = 38 x 103 K = ? K1 = 7 x 103

GeO(g) + W2O6(g) 2GeWO4(g).

K2 =

2 = 22x 2 2 , 2 2 2 x2 2 2

GeO(g) + GeW2O7(g) K = K1 x K2 K = 7 x 103 x 2,6 x 10-5 K = 0,182

K = K1 x K2

4. Gas hidrogen dan gas iodida dengan tekanan parsial masingmasing 1,320 atm dan 1,140 atm dicampur pada temperatur 400 K. Pada temperatur ini, kedua gas bereaksi sangat lambat untuk menghasilkan gas HI. Untuk mempercepat tercapainya kesetimbangan, maka campuran gas H2 da I2 dipanaskan sampai temperatur 600 K. Konstanta kesetimbangan reaksi ini pada 600 K adalah 92,6. Berapakah tekanan parsial masingmasing gas pada 600 K ? Jawab : Berdasarkan hukum .. Untuk gas H2

P2 P2 = T2 T2

P2 x T2 00 0 x 2 2 , 0 2 P2 = = = 22 atm , 2 T2 22 2
Untuk gas I2

P2 =

P2 x T2 22 2 x 2 2 , 2 2 = = 22 atm , 2 T2 22 2

Reaksi : Mula-mula Bereaksi Kesetimbangan

: : : :

H2 (g)

I2 (g) 1,71 atm -x (1,71 x)

2HI (g). + 2x 2x X2 3,86x + 3,54 = 0

1,98 atm -x (1,98 x)

P2 HI Kp = PH2 x PI2

(2 2 x) 2,2 2 = (000x)(222 , , - x)

b b2 2 ac x22 = , 2 a

(2 2 (-000 2 0 000 ,2) , ) 2 ( )( , ) x22 = , 22 ( )

X2 = 1,50

X1 = 2,36

Nilai X1 = 2,36 tidak mungkin, karena akan memberikan hasil negatif, sehingga tekanan parsial masing-masing gas adalah : HI = 2x = 2(1,50) = 3,0 atm. H2 = (1,98 x) = (1,98 - 1,50) = 0,48 atm. I2 = (1,71 x) = (1,71 - 1,50) = 0,21 atm.

5. Senyawa 1,3-di-t-butilsikloheksana berada dalam dua bentuk konformasi yaitu kursi (chair) dan perahu (boat). Kesetimbangan diantara kedua bentuk konformasi dinyatakan lewat persamaan : kursi perahu Pada 580 K, 6,42% molekul-molekul berada dalam konformasi kursi; berapakah konstanta kesetimbangan senyawa 1,3-di-tbutilsikloheksana pada temperatur ini ? Jawab : [kursi] = 6,42 % = 0,0642 [perahu] = 100% - 6,42% = 93,58% = 0,9358

[perahu] Kc = [kursi]

0 00 ,00 Kc = = 2,2 22 2 22 ,22

6. Isopropil alkohol dapat terdisosiasi menjadi aseton dan hidrogen lewat reaksi : (CH3)2CHOH(g) (CH3)2CO(g) + H2(g) Pada 179oC, konstanta kesetimbangan untuk reaksi dehidrogenasi ini adalah 0,444. Jika 10,00 gram isopropil alkohol ditempatkan dalam bejana 10,00 L dan dipanaskan sampai 179oC, Berapakah tekanan parsial masing-masing gas pada saat kesetimbangan tercapai ?

Jawab : Pawal isopropil : Reaksi : Mula-mula Bereaksi Kesetimbangan : : : :

P=

nRT V
0,62 atm
-x 0,62 - x

2 2 (0 )(00 ,000 2 ) 2 P= 2 = 2 2atm ,2 2 2

(CH3)2CO(g) + H2(g) +x x +x x

(CH3)2CHOH(g)

Kp =

P(CH 2) 2CO pH 2 P(CH 2) 2CHOH

22= ,22

( x)( x) (2 2 x ) ,2

x2 + 0,444x 0,275 = 0
b b2 2 ac x22 = , 2 a

2 2 (2222 22 22 2 ,22 , ) 2 ( )(- , 2 ) x22 = , 22 ( )

x1 = 0,348

x2 = -0,792

Jadi tekanan parsial masing-masing gas adalah : Aseton = x = 0,348 atm. Hidrogen = x = 0,348 atm. Isopropil alkohol = (0,62 x) = 0,272 atm.

7. Jika konstanta kesetimbangan (Kc) untuk reaksi : I2(g) 2I(g) adalah 3,8 x 10-5 pada 727oC, berapakah konstanta kesetimbangan (Kp) untuk reaksi : 2I(g) I2(g) pada temperatur yang sama ? Jawab : I2(g) 2I(g) 2I(g) I2(g Kc = 3,8 x 10-5

Kc ' =

2 2 = = 2 x22 ,2 2 2 K c 2 x2 ,2 2

Kp = Kc (RT)n

Kp = 2,6 x 104 (0,082 x 1000)1-2

Kp = 317,07

8. Pada 1600oC, 1,05 mol Br2 dimasukkan ke dalam bejana 0,980 L. Bila 1,20 persen gas Br2 mengalami disosiasi, berapakah tetapan kesetimbangan untuk reaksi ini pada temperatur 1600oC ? Jawab : Reaksi : Mula-mula Bereaksi Kesetimbangan : : : :
Br2 (g) 2Br (g)

1,05
-0,0126 1,0374 +0,0252 0,0252

2 00 ,00 [ Br2] = =22 ,2 22 ,22

2 00 ,00 [ Br ] = =22 ,2 22 ,22

[ Br ]2 (2 02 ,0) Kc = = = 2 x2 2 ,2 2 [ Br2] 20 ,0

9. Untuk reaksi : H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g) pada 700oC tetapan kesetimbangannya (Kc) adalah 0,534. Berapa jumlah mol H2 yang terbentuk pada kesetimbangan jika campuran 0,30 mol CO dan 0,30 mol H2O dipanaskan sampai 700oC dalam wadah 10,0 L ? Jawab : H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g) Reaksi : Mula-mula Bereaksi Kesetimbangan : : : : H2O(g) + CO(g) H2(g) + CO2(g)
H2O(g) + CO(g)

Kc = 0,534

Kc ' =

2 2 = = 22 ,2 Kc 2 2 ,22

H2(g) + CO2(g)

0,30
-x

0,30
-x +x x +x x

(0,30 x) (0,30 x)

Karena volume wadah = 10 L, maka :

22 x ,2 [H 2 ] = O 2 2

22 x ,2 [CO ] = 2 2

x [ H 2] = 2 2

x [CO2] = 2 2

[ H 2][CO2] Kc ' = [ H 2 ][CO ] O

22 ,2 =

( x)( x) (2 2 x)(2 2 x) ,2 ,2

x2 22 2 ,2 = x 22+22 ,2 x ,2

0,87x2 1,122x + 0,168 = 0

b b 2 2 ac x22 = , 2 a

(2 2) (-2222 222 )(22 2 ,22 , ) 2 ( , 2 , 2 ) x22 = , 222 ) ( , 2

X2 = 0,17

X1 = 1,12

Jadi jumlah mol hidrogen yang terbentuk = 0,17 mol

10. Padatan ammonium klorida berada dalam kesetimbangan dengan gas ammonia dan gas hidrogen klorida ; NH4Cl(s) NH3(g) + HCl(g). Konstanta kesetimbangan pada 275oC adalah 1,04 x 10-2. Bila kita menempatkan 0,980 gram padatan ammonium klorida kedalam bejana tertutup yang bervolume 1,00 L dan dipanaskan sampai 275oC, berapa massa gas-gas yang dihasilkan pada kesetimbangan ? Jawab :

00 g ,00 mol NH 2 = Cl = 2 2mol ,2 2,2 2 g/mol

: : : : NH4Cl(s) 0,2 -x 0,2 x +x x +x x x = 0,102 NH3(g) + HCl(g).

Reaksi : Mula-mula Bereaksi Kesetimbangan

K c = [NH 2 ][HCl]

1,04 x 10-2 = (x)(x)

Massa NH3 = 0,102 x 17 = 1,73

Massa HCl = 0,102 x 36,5 = 3,72

Kesetimbangan Asam-Basa
Perhatikan asam lemah monoprotik HA, dimana ionisasinya di dalam air dinyatakan oleh : HA + H2O H3O+ + A Sederhananya : HA H+ + A Konstanta Ionisasi Asam (Ka) diberikan oleh :
+

[H ][A ] Ka = [HA]
Lebih besar nilai Ka, maka kekuatan asamnya lebih kuat, yang berarti lebih besar konsentrasi ion H+ pada kesetimbangan.

Menghitung pH larutan dalam air

Jika konstanta ionisasi asam lemah (Ka), dengan derajat ionisasi () dan konsentrasi asam mula-mula (Ca), maka untuk asam lemah HA yang dilarutkan dalam air akan terjadi ionisasi sebagai berikut :
Reaksi Mula-mula Bereaksi Kesetimbangan : : : : HA Ca -Ca (Ca- Ca) H+ 0,00 + Ca Ca + A 0,00 + Ca Ca

[H + ][A ] Ka = [HA] ( Ca)( Ca) 2Ca 2 2Ca Ka = = = Ca (2 ) Ca (2 ) (2 )

Untuk asam-asam lemah, dimana nilai Ka 104, maka (1 - ) = 1, sehingga : Ka = 2 Ca, atau

Ka Ca

Kita mengetahui bahwa [H+] = . Ca, sehingga :

Ka [H ] = x Ca Ca
+

Ka [H ] = x Ca 2 Ca
+

[H + ] = Ka x Ca
pH = log Ka x Ca
pH = ( log Ka log Ca)

pH = log H+ pH = log Ka log Ca

pH = (pKa log Ca)

 Konstanta ionisasi basa lemah untuk reaksi : NH3 + H2O NH4+ + OH

+ 2

[NH ][OH ] K[H 2 = Kb = O] [NH 2 ]

Derajat ionisasi basa lemah :

Kb Cb

pH larutan basa lemah :

pOH = (pKb log Cb) pH = 14 pKb + log Cb

Hubungan antara konstanta ionisasi asambasa konyugasi

Perhatikan Reaksi : CH3COOH H+ + CH3COO

[H + ][CH 2 COO ] Ka = CH 2 COOH

CH3COO merupakan basa konyugasi dari asam asetat, bereaksi dengan air menurut persamaan : CH3COO + H2O CH3COOH + OH

[CH 2 COOH][OH ] Kb = CH 2 COO ]

 Hasil kali dari kedua konstanta ionisasi ini :

[H + ][CH 2 COO ] [CH 2 COOH][OH ] Ka . Kb = x [CH 2 COOH] [CH 2 COO ]

Ka . Kb = [H + ][OH ]

Ka . Kb = Kw
Jadi :

Kw Ka = Kb

atau

Kw Kb = Ka

Lebih kuat asam (lebih besar nilai Ka), maka lebih lemah basa konyugasinya (lebih kecil nilai Kb) atau sebaliknya.

Asam-asam diprotik dan poliprotik

Penanganan asam-asam diprotik dan poliprotik lebih kompleks dibandingkan asam monoprotik, karena zat-zat ini dapat menghasilkan lebih dari satu ion hidrogen per molekulnya. Asam-asam ini terionisasi secara bertahap. Ungkapan konstanta ionisasi dapat ditulis untuk masingmasing tahap ionisasi. Contoh : H2CO3 H+ + HCO3

HCO3

H+ + CO32
2

[H + ][HCO 2 ] Ka 2 = [H 2 2 CO ]

[H + ][CO 2 ] Ka 2 = [HCO 2 ]

Hidrolisis Garam
Istilah hidrolisis garam menggambarkan reaksi suatu anion atau kation dari suatu garam atau keduanya dengan air. Hidrolisis garam biasanya mempengaruhi pH suatu larutan. Garam-garam yang menghasilkan larutan netral Umumnya garam-garam yang mengandung ion logam alkali dan ion logam alkali tanah kecuali Be2+ dan basa konyugasinya berasal dari asam kuat seperti Cl, Br, NO3 tidak akan mengalami hidrolisis, sehingga larutannya bersifat netral. Contoh : NaCl, CaCl2, KBr dan KNO3

 Apabila NaNO3 yang terbentuk dari reaksi NaOH dengan HNO3 dilarutkan dalam air, maka terjadi disosiasi sebagai berikut : NaNO3(aq)
H2O

Na+ (aq) + NO3 (aq)

Kedua ion hasil disosiasi tidak dapat bereaksi dengan ion H+ dan ion OH dari air. Dengan demikian jumlah ion H+ dan OH dari air menjadi tetap, sehingga larutan menjadi netral (pH = 7).

Garam-garam yang menghasilkan larutan basa Disosiasi natrium asetat (CH3COONa) di dalam air diberikan oleh persamaan : CH3COONa (s) H O Na+ (aq) + CH3COO (aq)
2

Ion Na+ tidak mengalami hidrolisis, tetapi ion CH3COO terhidrolisis menghasilkan : CH3COO(aq) + H2O(l) CH3COOH(aq) + OH(aq) Karena reaksi ini menghasilkan ion OH, maka larutan natrium asetat akan bersifat basa. Konstanta hidrolisis untuk reaksi ini sama dengan konstanta ionisasi basa, sehingga kita dapat menulis :

[CH 2 COOH][OH ] Kh = Kb = [CH 2 COO ]

 Kita telah mengetahui bahwa : Ka x Kb = Kw

Kw Kb = Ka

Kw Kh = Ka

dimana Ka merupakan konstanta ionisasi asam (asam asetat).

Karena setiap 1 mol CH3COO yang terhidrolisis menghasilkan satu mol ion OH, maka konsentrasi ion OH pada kesetimbangan sama dengan konsentrasi ion CH3COO. persen hidrolisis dapat dirumuskan : [CH 2 COO ]terhidrolisis % hidrolisis = x 22 2% [CH 2 COO ]mula mula
% hidrolisis = [OH ]pada kesetimban gan [CH 2 COO ]mula mula

x 22 2%

 Karena [OH] pada kesetimbangan = [CH3COO] yang terhidrolisis, maka pH larutan dapat ditentukan dengan cara berikut :
Kw [CH 2 COOH][OH ] Kh = = Ka [CH 2 COO ]
dimana [CH3COOH] = [OH]

Kw [OH - ][OH ] Kh = = Ka [CH 2 COO ]

[OH ] =

Kw x [CH 2 COO ] Ka
2 2

Kw x [CH 2 COO ] log [OH ] = log Ka

pOH = log Kw log [CH3COO] + log Ka pOH = pKw pKa log [garam]

Karena pKw = pH + pOH, maka ; pH = pKw + pKa + log [garam]

Garam-garam yang menghasilkan larutan asam Apabila garam-garam yang diturunkan dari asam kuat dan basa lemah dilarutkan dalam air, maka larutan bersifat asam. Contoh : NH4Cl (s) NH4+ (aq) + Cl (aq)

H2O

Ion Cl tidak mengalami hidrolisis, tetapi ion amonium (NH4+) adalah asam konyugasi dari basa lemah NH3 dan terhidrolisis sebagai berikut : NH4+ + H2O sederhananya : NH4+ NH3 + H+ NH3 + H3O+

Persen hidrolisisnya :

% hidrolisis =

[H + ]pada kesetimbangan [NH ]

+ 2 mula mula

x 22 2%

Konstanta hidrolisisnya :

Kw [NH 2 + ] ][H Kh = Ka = = + Kb [NH 2 ]

dimana, Kb = konstanta ionisasi basa NH3

Dalam hidrolisis, [NH3] = [H+] pada saat kesetimbangan.

Kw [H + ][H + ] Kh = = + Kb [NH 2 ]

[H + ] =

Kw x [NH 2 ] Kb
2 2

+ Kw x [NH 2 ] log [H + ] = log Kb

log [H+] = log Kw log [NH4+] + log Kb pH = pKw pKb log [garam]

Garam-garam yang kation dan anionnya terhidrolisis Untuk garam-garam yang dihasilkan dari asam lemah dan basa lemah, maka antara kation dan anionnya akan terhidrolisis. Apakah larutan bersifat asam atau basa atau netral bergantung pada kekuatan relatif dari asam lemah dan basa lemah. Jika nilai Ka = Kb, maka larutan bersifat netral. Jika nilai Ka > Kb, maka larutan bersifat asam. Jika nilai Ka < Kb, maka larutan bersifat basa. Untuk menetukan pH larutan jenis ini, marilah kita perhatikan garam amonium asetat (CH3COONH4) yang diturunkan dari asam asetat (CH3COOH) sebagai asam lemah dan ammonia (NH3) sebagai basa lemah.

 Ammonium asetat tidak terionisasi secara sempurna. CH3COONH4 CH3COO + NH4+

Kedua ion hasil ionisasi ini akan terhidrolisis : CH3COO + H2O CH3COOH + OH NH4+ + H2O NH3 + H3O+ Konstanta hidrolisis untuk ion asetat :

[CH 2 COOH][OH ] Kh = [CH 2 COO ]

Konstanta hidrolisis untuk ion ammonium : [NH 2 2 + ] ][H O Kh = + [NH 2 ]

 Hidrolisis total untuk kedua ion adalah : CH3COO + NH4+ + H2O CH3COOH + NH4OH
[CH 2 COOH][NH 2 OH] Kh = + [CH 2 COO ][NH 2 ]

Jika antara pembilang dan penyebut dikalikan dengan [OH][H+], maka akan diperoleh : [CH 2 COOH][NH 2 OH] [H + ][OH ] Kh = x + [H + ][OH ] [CH 2 COO ][NH 2 ]
Kh = [CH 2 COOH] [NH 2 OH x x [H + ][OH ] + [CH 2 COO ][H + ] [NH 2 ][OH ] Kw Kh = Ka x Kb

2 2 Kh = x x Kw Ka Kb

 Jika konsentrasi asam lemah sama dengan konsentrasi basa lemah, [CH3COOH] = [NH4OH], maka :
[CH 2 COOH] 2 Kw Kh = = 2 [CH 2 COO ] Ka x Kb
[CH 2 COOH] = [CH 2 COO ] Kw Ka x Kb

Kita mengetahui bahwa :

[CH 2 COO ][H + ] Ka = [CH 2 COOH]

[H + ] = Ka x Kw = Ka x Kb

[CH 2 COOH] [H ] = Ka x [CH 2 COO ]

+

Kw x Ka 2 = Ka x Kb

Ka x Kw Kb

log [H+] = log Kw log Ka + log Kb pH = pKw + pKa pKb

Larutan Buffer (Dapar) Larutan buffer adalah larutan asam atau basa lemah dengan garamnya. Larutan ini mempunyai kemampuan menghambat perubahan pH pada penambahan sejumlah kecil asam atau basa. Larutan buffer harus mengandung asam yang akan bereaksi dengan ion OH yang ditambahkan,dan basa yang akan bereaksi dengan ion H+ yang ditambahkan. Komponen asam dan basa dari larutan buffer harus tidak bereaksi satu dengan yang lainnya (tidak terjadi reaksi netralisasi diantara komponen larutan buffer). Salah satu buffer yang paling umum adalah buffer asam asetat-natrium asetat.

 Asam asetat dalam air akan terionisasi sebagai berikut : CH3COOH CH3COO + H+ Sedangkan natrium asetat akan terionisasi : CH3COONa H2O CH3COO + Na+ [CH 2 COO ][H + ] Ka = [CH 2 COOH] [CH3COOH] merupakan konsentrasi asam yang tak terionisasi dan [CH3COO] merupakan penjumlahan dari hasil ionisasi asam asetat dan ionisasi garam natrium asetat. Karena [CH3COO] yang dihasilkan dari ionisasi asam asetat sangat kecil dibandingkan [CH3COO] dari ionisasi garam natrium asetat, maka [CH3COO] dianggap sama dengan [CH3COO] hasil ionisasi garam saja.

Ka . [CH 2 COOH] [H ] = [CH 2 COO ]

+

log [H + ] = log Ka log

[CH 2 COOH] [CH 2 COO ]

[CH2 COOH] pH = pKa log [CH2 COO ]

[Ca] pH = pKa log [Cg]

[Cg] pH = pKa + log [Ca]

Dengan cara yang sama, akan diperoleh :

[Cg] pOH = pKb + log [Cb]

1.

Berapakah tetapan ionisasi asam lemah monoprotik 0,060 M yang memiliki pH sebesar 3,44 ?
Jawab :

pH = (pKa log Ca) 3,44 = pKa (-1,22) pKa = (3,44 - 0,61) 2 pKa = - log Ka Ka =

3,44 = pKa log 0,060) 3,44 = pKa + 0,61 pKa = 5,66 - 5,66 = log Ka

2. 0,0560 gram asam asetat dimasukan ke dalam labu ukur 50 mL, kemudian diencerkan sampai tanda tera, sehingga diperoleh 50,0 mL larutan asam asetat (Ka = 1,8 x 10-5). Berapa pH larutan ini ?
Jawab :

[asam asetat] =

g 22 22 x Mr V(mL)

22 ,22 22 22 [asam asetat] = x =22 ,2 M 2 2 2 2

pH = - log Ka log Ca) pH = - log 1,8 x 10-5 log 0,02 pH = - (-4,74) (-1,7) pH = 3,22

3.

Hitunglah pH larutan buffer yang dibuat dengan cara mencampur 20,5 gram CH3COOH dan 17,8 gram CH3COONa, kemudian dilarutan dengan air sampai mencapai volume larutan 5,0 x 102 mL. (Ka Asam asetat = 1,8 x 10-5)

4.

Satu liter larutan 0,10 M H2CO3 dan 0,10 M NaHCO3 ditambahkan 0,01 mol HCl, maka harga pH campuran tersebut kira-kira adalah sama dengan ; (H2CO3 : pKa = 6,37). Berapakah pH antara larutan HCl (pH = 3) dan larutan KOH (pH = 10) ? Jika larutan A mempunyai pH = 9 dan larutan B pH = 10, maka konsentrasi ion hidroksida dalam larutan A dan larutan B berbanding sebagai : Berapa gram CH3COONa (Mr = 82) yang harus dilarutkan dalam air sampai volume larutan 2 dm3 dengan nilai pH = 9 (Kh = 10-9).

5. 6.

7.

8.

Ke dalam 1 L air anda melarutkan 6 liter gas NH3. Pada kondisi ini, volume gas NH3 yang dialirkan tersebut sama dengan volume dari 6 gram gas C2H6 (30 g/mol). Bila nilai tetapan kesetimbangan dari : NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq) Kb = 1,8x10-5 Pertanyaan : a. Tentukanlah : i. Konsentrasi larutan NH3 yang anda peroleh ii. Berapa pH larutan NH3 tersebut ? b. Pada kondisi yang sama, pada larutan diatas anda alirkan gas SO3 sebanyak 1,5 liter i. Tulislah reaksi yang terjadi ii. Tuliskan sistem kesetimbangan yang ada dlm larutan iii. Apa jenis sistem larutan yang anda peroleh iv. Tentukan pH larutan ini

9.

Perak asetat (Mr = 168) adalah garam dari asam lemah (Ka asam asetat = 1,75 x 10-5) sedikit larut. Pada suhu 20oC, 100 gram air melarutkan 1,04 g kristal perak asetat. Kelarutan garam ini dapat dinaikkan dengan mengasamkan larutan tersebut (misalnya dengan asam nitrat) Pertanyaan : a. Hitunglah konsentrasi molar perak asetat dalam larutan jenuh pada 20oC jika densitas larutan ini adalah 1,01 g/mL. b. Hitunglah tetapan hasil kali kelarutan (Ksp) untuk perak asetat c. Berapa pH larutan perak asetat jenuh pada 20oC ? (ion peraknya tidak terhidrolisis) d. Bandigkan bagaimana kelarutan perak asetat dalam air murni dan dalam asam nitrat 0,10 M.

10. Tabel berikut ini adalah informasi tentang minuman cola

Flavour yang ditambahkan Cola Ekstrak cola nut Asam yang ditambahkan H3PO4 Konsentrasi asam (gram) 0,49 Vol. CO2 terlarut (STP), L 1,12

a. Hitunglah konsentrasi dalam M H3PO4 yang terkandung dalam minuman cola b. Anggaplah asam pospat ini bertindak sebagai asam monoprotik yang kuat i. Tulislah persamaan ionisasinya ii. Hitunglah pH minuman cola ini c. Berapa mol CO2 terlarut dalam 1 liter minuman cola pada STP. d. Dengan terlarutnya CO2 dalam minuman ini, adakah perubahan nilai pH pada minuman cola ini, beri penjelasan ! Catatan : Ar H = 1; P = 31; O = 16