Tata nama dan konformasi dari Alkana dan sikloalkana 4.

3 Tata nama IUPAC Alkana, Alkil Halida, dan Alkohol Sebelum perkembangan menjelang akhir abad ke-19 dari sistem formal untuk penamaan senyawa organik, banyak senyawa organik telah ditemukan atau disintesis. Ahli kimia pertama kali memberi nama pada senyawa ini berdasarkan sumber majemuk. Contoh : Asam Asetat (secara sistematis disebut asam etanoat), itu diperoleh dari penyulingan cuka, dan mendapat namanya dari kata Latin untuk cuka, acetum. Asam formiat secara sistematis disebut asam methanoic ) telah diperoleh dari penyulingan badan semut, sehingga mendapat nama dari kata Latin untuk semut, formicae. Banyak nama-nama umum untuk senyawa yang masih digunakan secara luas pada saat ini. Saat ini, ahli kimia menggunakan tata nama sistematik yang dikembangkan dan diperbarui oleh International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC). Sistem IUPAC merupakan prinsip dasar: setiap senyawa yang berbeda harus memiliki sebuah perbedaan dan nama yang jelas.* Sistem IUPAC untuk penamaan alkana tidak sulit untuk dipelajari, dan prinsipprinsip yang terlibat digunakan dalam penamaan senyawa yang lain. Untuk alasan ini kami mulai pelajaran kita dari sistem IUPAC dengan aturan penamaan untuk alkana dan kemudian mempelajari aturan untuk alkil halida dan alkohol. Nama-nama untuk beberapa alkana bercabang tercantum dalam Tabel 4.3. Akhir untuk semua nama-nama alkana adalah -ana. Batang namanama sebagian besar alkana (di atas C4) berasal dari Yunani dan Latin. Belajar batang adalah seperti belajar menghitung dalam kimia organik. Dengan demikian, satu, dua, tiga, empat, dan lima menjadi met-, et-, prop-, but-, dan pent-. Cabang Alkana

4.3A Nomenklatur Kelompok Alkil tidak bercabang Jika kita menghapus satu atom hidrogen dari sebuah alkana, kita memperoleh apa yang disebut alkil dalam sebuah kelompok. Kelompok-kelompok alkil memiliki nama yang diakhiri-il. Bila alkana yang tidak bercabang, dan atom hidrogen yang akan dihapus adalah atom hidrogen terminal, namanya:

4.3b Nomenklatur dari Branched-Chain Alkana Cabang rantai alkana diberi nama sesuai dengan aturan berikut: 1. Cari rantai terpanjang kontinu atom karbon; rantai ini menentukan induk nama alkana. Kami menunjuk senyawa berikut, misalnya, sebagai heksana karena rantai berkelanjutan terpanjang berisi enam atom karbon:

Rantai terpanjang terus menerus tidak selalu terlihat jelas dari cara rumus ditulis. Perhatikan, misalnya, bahwa alkana berikut ditetapkan sebagai heptana karena rantai terpanjang berisi tujuh atom karbon:

2. Jumlah awal rantai terpanjang dengan akhir rantai lebih dekat substituen. Menerapkan aturan ini, kita beri nomor dua alkana yang kita digambarkan sebelumnya dengan cara berikut:

3. Gunakan angka yang diperoleh dengan penerapan aturan 2 untuk menunjuk lokasi kelompok substituen. Nama induk ditempatkan terakhir, dan kelompok substituen didahului dengan jumlah menunjuk lokasinya

di rantai, ditempatkan pertama. Bilangan terpisah dari kata dengan tanda hubung. Contoh kedua adalah 2-metilheksan dan 3-methylheptane, masing-masing:

4. Ketika dua atau lebih substituen yang hadir, memberikan substituen masing masing nomor sesuai dengan lokasinya pada rantai terpanjang. Sebagai contoh, kita menunjuk mengikuti senyawa sebagai 4-etil-2-metilheksan:

Kelompok-kelompok substituen harus dicantumkan etil sebelum metil). *Dalam abjad, mengabaikan prefiks mengalikan seperti "di" dan "tri."

sesuai abjad (yaitu, menentukan urutan\

5. Ketika dua substituen yang hadir pada atom karbon yang sama, menggunakan nomor itu dua kali:

6. Ketika dua atau lebih substituen yang identik, menunjukkan hal ini dengan menggunakan awalan di-, tri-, tetra-, dan sebagainya. Kemudian memastikan bahwa setiap substituen memiliki nomor. Koma digunakan untuk nomor terpisah dari subtituen satu sama lain:

Penerapan enam aturan memungkinkan kita untuk menyebutkan sebagian besar alkana lebih sering digunakan. Dua peraturan lainnya, bagaimanapun, mungkin diperlukan sesekali. 7. Ketika dua rantai panjang yang sama bersaing untuk pemilihan sebagai rantai induk, memilih rantai dengan jumlah yang lebih besar dari substituen:

8. Ketika percabangan pertama terjadi pada jarak yang sama dari kedua ujung terpanjang rantai, pilih nama yang memberi angka yang lebih rendah pada titik pertama dari perbedaan:

4.3C Nomenklatur Kelompok Alkil Branched Dalam Bagian 4.3A Anda mempelajari nama-nama untuk kelompok alkil bercabangseperti metil, etil, propil, dan butil, kelompok berasal dengan menghapus hidrogen terminal darisebuah alkana. Untuk alkana dengan lebih dari dua atom karbon, lebih dari satu kelompok yang diturunkan adalah mungkin. Dua kelompok dapat diturunkan dari propana, misalnya, kelompok propil diperoleh dengan penghapusan hidrogen terminal, dan kelompok 1-metiletil atau isopropil berasal dengan menghilangkan hidrogen dari karbon pusat: (GAMBAR)

1-metiletil adalah nama sistematik untuk kelompok ini; isopropil adalah nama umum. Tata nama sistematik untuk gugus alkil adalah serupa dengan rantai cabang alkana, dengan ketentuan bahwa penomoran selalu dimulai pada titik di mana kelompok ini menempel pada utama rantai. Ada empat kelompok C4. (GAMBAR)

Nama-nama umum isopropil, isobutil, sek-butil, dan tert-butil tersebut disetujui oleh para IUPAC untuk kelompok disubstitusi, dan mereka masih sangat sering digunakan. Anda harus belajar kelompok-kelompok ini dengan baik sehingga Anda dapat mengenali merekadengan cara apapun yang mereka ditulis. di menentukan urutan abjad untuk kelompok-kelompok Anda harus mengabaikan strukturterdefinisi prefiks yang ditulis dalam huruf miring dan dipisahkan dari nama dengan tanda hubung.Jadi ters-butil mendahului etil, tapi etil mendahului isobutil. * Ada satu lima karbon kelompok dengan IUPAC yang disetujui nama umum bahwa Anda

harus juga tahu: kelompok 2,2-dimethylpropyl, biasa disebut kelompok neopentyl: (GAMBAR)

4.3D Klasifikasi Atom Hidrogen Atom hidrogen dari sebuah alkana diklasifikasikan berdasarkan dari atom karbon yang mereka melekat. Sebuah atom hidrogen yang terikat pada atom karbon primer adalahprimer (1 ) atom hidrogen, dan sebagainya. Senyawa berikut, 2-metilbutana, memiliki primer, sekunder (2 ), dan tersier (3 ) atom hidrogen: (GAMBAR)

Di sisi lain, 2,2-dimethylpropane, suatu senyawa yang sering disebut neopentane, memiliki hanya primer hidrogen atom: (GAMBAR)

4.3E Tata Substituen bantalan alkana halogen diberi haloalkanes: (GAMBAR)

nama dalam

nama Alkil Halida sistem IUPAC sebagaisubstitusi

Ketika rantai induk telah baik halo dan substituen alkil yang melekat padanya, nomor rantai dari ujung dekat ke substituen pertama, terlepas dari apakah itu halo atau alkil. Jika dua substituen berada pada jarak yang sama dari ujung rantai, kemudian nomor rantai dari ujung dekat ke substituen yang memiliki abjad diutamakan: (GAMBAR)

Nama umum untuk haloalkanes sederhana banyak yang masih banyak digunakan,namun. Dalam umum tata nama sistem, yang disebut tata-nama kelas fungsional, haloalkanes diberi nama sebagai alkil halida. (Nama-nama berikut juga diterima oleh IUPAC.) (GAMBAR)

4.3F Nomenklatur dari Alkohol Dalam apa yang disebut substitusi IUPAC nomenklatur, nama mungkin memilikisebanyak empat fitur: locants, awalan, senyawa induk, dan sufiks. Pertimbangkan senyawa berikut sebagai ilustrasi tanpa, untuk saat ini, menjadi khawatir tentang bagaimana namamuncul: (GAMBAR)

Para locant 4 - mengatakan bahwa kelompok metil substituen, yaitu sebagai awalan,yang melekat pada senyawa induk di C4. Senyawa induk mengandung enam atom karbon dan tidak adabeberapa obligasi, maka heksana nama orang tua, dan itu adalah alkohol, sehingga ia memilikiakhiran -ol. Para locant 1 memberitahu bahwa C1 beruang kelompok hidroksil. Secara umum,penomoran dari rantai selalu dimulai pada akhir dekat kelompok bernama sebagai akhiran. Para locant untuk akhiran (apakah itu untuk alkohol atau kelompok fungsional) mungkin ditempatkan sebelum nama orang tua seperti pada contoh di atas atau, menurut IUPAC1993 revisi aturan, segera sebelum akhiran. Kedua metode ini IUPAC disetujui. Oleh karena itu, senyawa di atas juga dapat disebut 4-methylhexan-1-ol. Prosedur berikut harus diikuti dalam memberikan alkohol IUPAC nama substitusi: 1. Pilih rantai karbon terpanjang terus menerus ke mana hidroksil langsung terpasang. Mengubah nama alkana yang sesuai dengan rantai ini dengan menjatuhkan akhir-e dan menambahkan akhiran-ol. 2. Jumlah rantai karbon terpanjang terus menerus sehingga memberikan atom karbonyang membawa hidroksil kelompok angka yang lebih rendah. Menunjukkan posisi gugus hidroksildengan menggunakan nomor ini sebagai sebuah locant; menunjukkan posisi substituen lain (sebagai awalan) dengan menggunakan yang sesuai dengan posisi mereka di sepanjang rantai karbon sebagai locants angka. Contoh berikut menunjukkan bagaimana aturan ini diterapkan: (GAMBAR)

Alkohol sederhana sering disebut oleh umum nama kelas fungsional yang juga disetujui oleh IUPAC tersebut. Kita telah melihat beberapa contoh sudah (Bagian 2.6).Selain itu untuk metil alkohol, etil alkohol, dan alkohol isopropil, ada beberapa yang lain, termasuk sebagai berikut: (GAMBAR)

Alkohol yang mengandung dua gugus hidroksil yang biasa disebut glikol. Dalam IUPAC sistem substitusi tersebut dinamai sebagai diol: (GAMBAR)

4.4A monosiklik Senyawa Sikloalkana dengan hanya satu cincin diberi nama dengan melampirkan awalan cyclountuk nama-nama alkana yang memiliki jumlah atom karbon sama. Sebagai contoh, (GAMBAR)

Penamaan sikloalkana diganti adalah jelas: Kami nama mereka sebagaialkylcycloalkanes, halocycloalkanes, alkylcycloalkanols, dan sebagainya. Jika hanya satu substituen hadir, tidak diperlukan untuk menunjuk posisinya. Ketika dua substituen yang hadir, kami jumlah ring dimulai dengan substituen pertama dalam abjad dan nomor ke arah yang memberikan substituen yang berikutnya angka yang lebih rendah mungkin. Ketika tiga atau lebihsubstituen yang hadir, kita mulai di substituen yang mengarah ke set terendah locants: (GAMBAR)

Ketika sebuah sistem cincin tunggal melekat pada rantai tunggal dengan lebih banyak atom karbon, atau ketika lebih dari satu sistem cincin terpasang pada rantai tunggal, maka yang sesuai untuk nama senyawa sebagai cycloalkylalkanes. Sebagai contoh, (GAMBAR)

4.4B bisiklik Senyawa Kami nama senyawa yang mengandung dua cincin menyatu atau dijembatani sebagaibicycloalkanes, dan kita menggunakan nama alkana yang sesuai dengan jumlah total atom karbon dalam cincin sebagai orangtua nama. Senyawa berikut, misalnya, berisi tujuh atom karbon dan, oleh karena itu, bicycloheptane. Atom karbon sama untuk kedua cincin disebutbridgeheads, dan masing-masing obligasi, atau setiap rantai atom, yang menghubungkan atomjembatan ini disebut jembatan: (GAMBAR)

Kemudian kita menempatkan ekspresi dalam kurung dalam nama yang menunjukkan jumlah atom karbon di setiap jembatan (dalam urutan menurun panjang). Cincin Fused memiliki nol karbon di jembatan. Sebagai contoh, (GAMBAR) Jika substituen yang hadir, kita nomor awal sistem cincin dijembatani di satu jembatan, melanjutkan pertama sepanjang jembatan terpanjang ke jembatan lain, maka sepanjangberikutnya jembatan terpanjang kembali ke jembatan pertama. Jembatan terpendek diberi nomorterakhir: (GAMBAR)

4.5 Tata nama Alkena dan Cycloalkenes Banyak nama yang lebih tua untuk alkena masih umum disebut propylene, dan 2-methylpropene sering menyandang nama isobutylene: (GAMBAR) digunakan. Propena sering

Aturan IUPAC untuk penamaan alkena mirip dalam banyak hal kepada mereka untuk penamaan alkana: 1. Tentukan nama orangtua dengan memilih rantai terpanjang yang berisi ganda obligasi dan mengubah akhir dari nama alkana panjang identik dari aneke-ena. Jadi, jika rantai terpanjang berisi lima atom karbon, nama orang tua untuk alkena adalah pentena, jika itu berisi enam atom karbon, nama orangtua adalahheksena, dan sebagainya. 2. Jumlah rantai sehingga mencakup atom karbon kedua dari ikatan rangkap, dan memulai penomoran pada akhir rantai dekat ikatan rangkap. Tentukan lokasi ikatan rangkap dengan menggunakan jumlah atom pertama dari ganda obligasi sebagai awalan. Para locant untuk akhiran alkena dapat mendahului namainduk atau ditempatkan segera sebelum akhiran. Kami akan menunjukkan contoh-contoh baikgaya: (GAMBAR)

3. Menunjukkan lokasi kelompok substituen dengan jumlah karbon atom yang mereka dilampirkan: (GAMBAR)

4. Jumlah cycloalkenes diganti dengan cara yang memberikan atom karbon dari ikatan ganda 1 dan 2 posisi dan yang juga memberi kelompok substituen yang menurunkan angka pada titik pertama dari perbedaan. Dengan cycloalkenes diganti itu adalah tidak perlu menetapkan posisi ikatan ganda karena selalu akan mulai dengan C1 dan C2. Dua contoh ditampilkan di sini menggambarkan penerapan aturan ini: (GAMBAR)

5. Nama senyawa yang mengandung ikatan ganda dan kelompok alkohol sebagaialkenols (atau cycloalkenols) dan memberikan karbon alkohol angka yang lebih rendah: (GAMBAR)

6. Dua kelompok alkenil sering ditemui adalah kelompok vinil dan kelompok alil: (GAMBAR)

Menggunakan tata nama substitusi, vinil dan kelompok alil disebut etenil dan prop2-en-1-il, masing-masing. Contoh berikut menggambarkan bagaimana nama-nama ini digunakan: (GAMBAR)

7. Jika kedua kelompok identik atau substansial pada sisi yang sama dari ikatan rangkap, senyawa tersebut dapat ditunjuk cis, jika mereka berada di sisi berlawanan itu dapat ditunjuk trans: (GAMBAR)

4,6 Tata nama Alkuna Alkynes diberi nama dengan cara yang sama seperti alkena. Alkynes tidak bercabang,misalnya, bernama dengan mengganti-ane dari nama alkana yang sesuai dengan yne akhir-. Rantai ini bernomor untuk memberikan atom karbon ikatan rangkap tiga angka yang lebih rendah mungkin. Angka yang lebih rendah dari dua atom karbon dari ikatan rangkap tiga yang digunakan untuk memilih lokasi tiga ikatan. Nama IUPAC dari tiga alkynes bercabang yang ditampilkan di sini:

(GAMBAR)

Lokasi kelompok substituen dari alkuna bercabang dan alkynes diganti juga ditunjukkan dengan angka. Sebuah gugus OH yang memiliki prioritas terhadap ikatan rangkap tiga ketika penomoran rantai alkynol sebuah: (GAMBAR)

Acetylenes Monosubstituted atau 1-alkynes disebut alkynes terminal, dan hidrogen terikat pada atom karbon ikatan rangkap tiga disebut atom hidrogen acetylenic: (GAMBAR)

Ketika disebut sebagai substituen, maka HC C-kelompok ini disebut kelompok etinil. Anion diperoleh ketika hidrogen acetylenic dihapus dikenal sebagai sebuah alkynide ion atau ion acetylide. Sebagaimana akan kita lihat dalam Bagian 7.11, ion ini berguna dalam sintesis: (GAMBAR)

4,7 Fisik Properties dari Alkana dan sikloalkana Jika kita meneliti alkana bercabang pada Tabel 4.3, kita melihat bahwa setiap alkanaberbeda dari alkana sebelumnya dengan satu-CH2-kelompok. Butana, misalnya, adalah CH3 (CH2)2CH3 dan pentana adalah CH3 (CH2) 3CH3. Serangkaian senyawa seperti ini, di mana setiap anggota berbeda * The asetilena nama dipertahankan oleh sistem IUPAC untuk senyawa HC, CH dansering digunakan. mana ada pilihan, ikatan rangkap diberikan angka yang lebih rendah. (grafik)

dari anggota berikutnya oleh unit konstan, disebut deret homolog. Anggota dari homolog seri disebut homolog. Pada suhu kamar (25 C) dan tekanan 1 atm yang pertama empat anggota homolog serangkaian alkana bercabang adalah gas-gas (Gambar 4.3), C5-C17 alkana bercabang (Pentana untuk heptadecane) adalah cairan, dan alkana bercabang dengan 18 dan lebih

karbon atom adalah padatan. Poin didih Titik didih alkana bercabang menunjukkan peningkatan yang teratur dengan meningkatnya berat molekul (Gambar 4.3a) dalam seri homolog dari rantai lurus alkana. Percabangan rantai alkana, bagaimanapun, menurunkan titik didih. Sebagai contoh, mempertimbangkan C6H14 isomer pada Tabel 4.1. Heksana mendidih pada 68,7 C dan 2metilpentan dan 3-metilpentan, setiap cabang memiliki satu, rebus rendah, yaitu 60,3 dan 63,3 C, masingmasing. 2,3-dimetilbutan dan 2,2-dimetilbutan, masing-masing dengan dua cabang, rebus masih rendah, pada 58 dan 49,7 C, masing-masing. Bagian dari penjelasan untuk efek ini terletak pada gaya dispersi yang kita pelajari di 2.13B Bagian. Dengan alkana bercabang, dengan meningkatnya berat molekul, demikian pula molekul ukuran dan, bahkan lebih penting, luas permukaan molekul. Dengan permukaan meningkat daerah, gaya dispersi antara peningkatan molekul, sehingga lebih banyak energi (lebih tinggi suhu) diperlukan untuk molekul terpisah satu sama lain dan menghasilkan mendidih.Rantai percabangan, di sisi lain, membuat molekul lebih kompak, mengurangi luas permukaannya dan dengan itu kekuatan gaya dispersi yang beroperasi antara itu dan molekul yang berdekatan; ini memiliki efek menurunkan titik didih. Lebur Poin alkana bercabang tidak menunjukkan peningkatan yang halus yang sama dalam pencairan poin dengan berat molekul meningkat (garis biru pada Gambar. 4.3b) yang mereka menunjukkan mereka dalam titik didih. Ada pergantian sebagai salah satu kemajuan dari alkana bercabang dengan bahkan jumlah atom karbon ke yang berikutnya dengan jumlah ganjil dari atom karbon.Untuk Misalnya, propana (mp 188 ? C) meleleh lebih rendah dari etana (mp 183 ? C) dan juga lebih rendah dari metana (mp 182 ? C). Butana (mp 138 ? C) mencair 50 C lebih tinggi dari propana dan hanya 8 C lebih rendah dari pentana (mp 130 ? C). Jika, bagaimanapun, bahkan-dan-aneh bernomor alkana diplot pada kurva terpisah (garis putih dan merah pada Gambar. 4.3b), ada peningkatan halus di titik leleh dengan berat molekul meningkat. Studi difraksi X-Ray, yang memberikan informasi tentang struktur molekul, memiliki mengungkapkan alasan untuk ini anomali jelas. Alkana rantai dengan bahkan jumlah karbon atom pak lebih erat dalam keadaan kristal. Akibatnya, menarik kekuatan antara rantai individu lebih besar dan titik leleh lebih tinggi.

Pengaruh rantai bercabang pada titik leleh alkana lebih sulit untuk memprediksi. Umumnya, bagaimanapun, bercabang yang menghasilkan hasil yang sangat simetrisstruktur di titik leleh tinggi yang tidak normal. Senyawa 2,2,3,3-tetramethylbutane, misalnya, meleleh pada 100,7 C. Titik didih adalah hanya enam derajat lebih tinggi, 106,3 C: (GAMBAR)

Sikloalkana juga memiliki titik leleh lebih tinggi dari rantai terbuka rekan-rekan mereka (Tabel 4.4). (tabel)

Kepadatan Sebagai kelas, alkana dan sikloalkana adalah yang paling padat dari semua kelompok senyawa organik. Semua alkana dan sikloalkana memiliki kerapatan yang jauh lebih kecil dari 1,00 g mL 1 (densitas air pada suhu 4 C). Akibatnya, minyak bumi (campuranhidrokarbon kaya alkana) mengapung di atas air. Kelarutan Alkana dan sikloalkana hampir sama sekali tidak larut dalam air karena mereka sangat rendah polaritas dan ketidakmampuan mereka untuk membentuk ikatanhidrogen. Cair alkana dan sikloalkana larut dalam satu sama lain, dan mereka umumnya larut dalam pelarut rendah polaritas. Pelarut yang baik untuk mereka adalah benzena, karbon tetraklorida, kloroform, dan lainnya hidrokarbon.